PL141216B1 - Pesticide and method of obtaining 2-/nitromethylene/tetrahydro-2h-1,3-thiazines substituted at nitrogen - Google Patents
Pesticide and method of obtaining 2-/nitromethylene/tetrahydro-2h-1,3-thiazines substituted at nitrogenInfo
- Publication number
- PL141216B1 PL141216B1 PL1983241178A PL24117883A PL141216B1 PL 141216 B1 PL141216 B1 PL 141216B1 PL 1983241178 A PL1983241178 A PL 1983241178A PL 24117883 A PL24117883 A PL 24117883A PL 141216 B1 PL141216 B1 PL 141216B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- substituted
- alkyl
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 50
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- -1 halide ion Chemical class 0.000 description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 5
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 3
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 3
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 3
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- LZTIMERBDGGAJD-UHFFFAOYSA-N nithiazine Chemical class [O-][N+](=O)C=C1NCCCS1 LZTIMERBDGGAJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- JAIDEMJIMSTEKX-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichlorophenyl)methanesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1CS(Cl)(=O)=O JAIDEMJIMSTEKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWBRIEIFLHNLLC-UHFFFAOYSA-N 2-cycloheptyl-2,7-dimethylcycloheptan-1-one Chemical group O=C1C(C)CCCCC1(C)C1CCCCCC1 SWBRIEIFLHNLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUANSJJRMWHEHS-UHFFFAOYSA-N 2-n-propan-2-ylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1N NUANSJJRMWHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GATAOJICMOPURT-UHFFFAOYSA-N 2-pentan-3-yl-1-propylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2N(CCC)C(C(CC)CC)=NC2=C1 GATAOJICMOPURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTYABNDBNKVWOO-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-thiazine Chemical compound C1SC=CC=N1 NTYABNDBNKVWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBECOEGRDAINSY-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chloropropylsulfonyl)-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane 1-oxide Chemical compound ClCCCS(=O)(=O)N1C(S(CCC1)=O)=C[N+](=O)[O-] IBECOEGRDAINSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDAIZPPABMJFST-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,6-dichlorophenyl)methylsulfonyl]-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane Chemical compound [O-][N+](=O)C=C1SCCCN1S(=O)(=O)CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HDAIZPPABMJFST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVFZHJNINZSFBM-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfonyl-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCCSC1=C[N+]([O-])=O VVFZHJNINZSFBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJANARYWBGXSLA-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfonyl-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane 1-oxide Chemical compound CS(=O)(=O)N1C(S(CCC1)=O)=C[N+](=O)[O-] RJANARYWBGXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000000047 Gossypium barbadense Species 0.000 description 1
- 235000009429 Gossypium barbadense Nutrition 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003961 penetration enhancing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfooxy sulfate Chemical compound [K+].OS(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- VOVBNXLNXJDVIF-UHFFFAOYSA-M triethyl-[3-[[2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinan-3-yl]sulfonyl]propyl]azanium iodide Chemical compound [I-].[N+](=O)([O-])C=C1SCCCN1S(=O)(=O)CCC[N+](CC)(CC)CC VOVBNXLNXJDVIF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
- C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
* ******* * Imim) Ult CI.4 A01N 43/86 C07D27*/06 Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Shell Internationale Research MaatachappiJ B.V., Haga /Holandia/ Srodek szkodnikobójczy i sposób wytwarzania 2-/nitr0metylen0/tetraw0d0r0-2h-1,3- tiazyn podstawionych przy azocie Przedmiotem wynalazku srodek szkodnikobójczy i sposób wytwarzania 2-/nitrometyleno/tetro- wodoro-2H-1,3-tiazyn podstawionych przy azocie.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 513 951 znane sa 2-nitrometylenoczterowodoro-2H- 1,3-tiazyny oraz zastosowanie ich jako srodków szkodnikobójczych. Jednakze, aczkolwiek tia- zyny te odznaczaja sie wysokim poziomem aktywnosci owadobójczej, mankamentem ich jest to, ze posiadaja niekorzystna ceche, polegajaca na ich niewielkiej swiatloodpornosci, a co za tym idzie, odznaczaja sie one krótkim okresem skutecznego dzialania w warunkach polowych.Obecnie stwierdzono, ze problem swiatloodpornosci mozna rozwiazac przez zestosowanie nowej klasy tiazyn o dzialaniu owadobójczym.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 2-/nitrometyleno/-czterowodoro-2H-1,3-tiazyn pod¬ stawionych przy azocie o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o nie wiecej niz 20 atomach wegla, grupe alkenylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksykarbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupe oks.obicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, grupa ftalimidowa, grupa fenyIowa lub fenoksylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorow¬ ca i grupa alkilowa, alkoksykarbonylowa i trojchlorowcoalkilowa zawierajaca nie wiecej niz 6 atomów wegla, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, albo czwartorzedowa grupa araoniowa o wzorze CfR, N+-, w którym kazdy R oznacza grupe alki¬ lowa o 1-6 atomach wegla i Qf oznacza jon halogenku, a n oznacza 0 lub 1, Korzystnie R oznacza grupe taka jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, butylowa, izo- butylowa, pentylowa, metylopentylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa, nonylowa, dodecylpwa, tetradecylowa, heksadecylowa lub /trójmetylobutylo/trójmetylooktylowa, grupe alkenylowa2 141 216 taka jak grupa metylopropenylowa, grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, taka jak grupa metylowa, etylowa lub propylowa, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksykarbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, taka jak grupa etoksylowa, metoksykarbonylowa lub acetokaylowa, grupa okso- bicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, taka jak grupa dwumetylooksobicyklohepty- lowa, grupa ftalimidowa, grupa fenylowa lub fenoksylowa, z kolei ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorowca /fluoru, chloru lub bromu/ lub grupa alkilowa, alkoksykarbonylowa i trójchloroweometylowa zawierajaca nie wiecej niz 6 ato¬ mów wegla, taka jak grupa metylowa, metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa i trójfluoromety- lowa, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, taka jak grupa trójmetylosililowa, albo czwartorzedowa grupa amoniowa o wzorze Q"RQ N+- , w któ- rym kazdy R oznacza grupe alkilowa o 1 - 6 atomach wegla, taka jak grupa etylowa, i Q oznacza jon halogenku, taki jak chlorkowy, bromkowy lub jodkowy, a n oznacza 0 lub 1.Dokladniej, korzystne zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku obejmuje wzór ogólnym 1, w którym R oznacza grupe kamforylowa, grupe chloroweobenzylowa zawierajaca 1, 2 lub 3 atomy chloru, fluoru lub bromu, grupe trójfluorometylobenzylowa, grupe metylobenzylowa, grupe alko- ksykarbonylobenzylowa, w której grupa alkoksykarbonylowa zawiera 2-5 atomów wegla, grupe chlorowcofenoksyalkilowa, w której chlorowcem jest chlor, fluor lub brom, a grupa alkilowa zawiera 1-4 atomów wegla, grupe trójmetylosililoalkilowa, w której grupa alkilowa zawiera 1-4 atomów wegla, albo ugrupowanie halogenku alkilotrójalkiloamoniowego, w którym kazda grupa alkilowa zawiera 1-3 atomów wegla, a n = 0 lub 1. Zwiazki o wzorze ogólnym 1 sa zdolne do wystepowania w rozmaitych postaciach izomerii geometrycznej. Wynalazek obejmuje swym zakre¬ sem tak poszczególne izomery jak i ich mieszaniny.Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania podstawionych przy azocie 2-/nitrometyleno/-cztero- wodoro-2H-1,3-tiazyn o wzorze 1, w którym n oznacza 0, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie, polega na tym, ze poddaje sie zwiazek o wzorze 2 reakcji z halogenkiem sulfonylu o wzorze R-SOp-Hal, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza chlorowiec, korzystnie atom chloru, w obecnosci zasady i otrzymany zwiazek ewentualnie poddaje sie utlenianiu i/lub ewentualnie wymienia sie atom chloru na atom jodu lub atom jodu na grupe trójalkiloamoniowa.Korzystnie jako zasade stosuje sie zasade organiczna, taka jak amina trzeciorzedowa, np. trójalkiloamlna, przy czym szczególnie korzystna jest trójetyloamina. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0°C lub nizszej, takiej jak temperatura -75 - -10°C. Reakcje dogodnie prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, takiego jak chloropochodna weglowodoru, np. dwuchloroHietan, eter, taki jak czterowodorofuran lub dwumetyloformamid. Moze okazac sie do¬ godniejsze wytwarzanie pewnych zwiazków o wzorze 1, w którym R oznacza podstawiona grupe alkilowa, sposobem alternatywnym do metod znanych, z wymiana jednego podstawnika na inny.Przyklady takich reakcji wymiany podano w ponizszych przykladach XXXIV i XXXV, dla wymiany, odpowiednio, chloru przez jod i jodu przez jon trójalkiloamoniowy.Zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza 1 mozna wytwarzac za pomoca utleniania odpowiedniej pochodnej, w której wzorze n oznacza 0 /zwiazek o wzorze 3A Reakcje utleniania mozna pro¬ wadzic z zastosowaniem zwyklych srodków utleniajacych, takich jak nadkwasy, np. kwas m-chlo- ronadbenzoesowy, lub nadmanganian potasowy albo wodoronadsiarczan potasowy. Dogodnie, pochod¬ na poddawana utlenianiu rozpuszcza sie w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak chloropochod¬ na weglowodoru, np. chloroform lub dwuchlorometan, lub ciekly alkanol, np. etanol.Jak wyzej wspomniano, 2-/nitrometyleno/czterowodoro-2H-1,3-tiazyny podstawione przy azocie, wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, budza zainteresowanie jako srodki szkodnikobójcze, w szczególnosci przeciw szkodnikom owadzim. Wykazuja one aktywnosc przeciw takim szkodnikom jak postacie larwalne czy gasienice owadów np. z rodzaju Spodoptera i rodzaju Heliothis. Zwiazki te wykazuja takze mozliwa do przyjecia swiatloodpornosc i odpornosc na utlenianie.141 216 3L Wynalazek obejmuje swoim zakresem srodki szkodnlkobójcze zawleraJ4ce podstawiona 2-/nitro- metyleno/-czterowodoro-:2H-1,3-tiazyne wytwarzana.sposobem wedlug wynalazku, lacznie z nosni¬ kiem. Tego rodzaju srodek moze zawierac pojedynczy zwiazek lub mieszanine im i ku zwiazków wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku* Trzeba takie zauwazyc, ze rózne izomery, lub ich miesza¬ niny, róznia ale poziomem lub widmem aktywnosci miedzy soba. To tez srodki te moga zawierac pojedyncze izomery lub mieszanine izomerów* Wynalazek obejmuje swoim zakresem takze sposób swalczania szkodników, w szczególnosci szkodników owadzich, w miejscu porazonym, lub narazo¬ nym na porazenie, polegajacy na tym, ze na to miejsce nanosi sie szkodniczobójczo skuteczna ilosc zwiazku, lub srodka, wytwarzanego sposobem wedlug wynalazku* Skladnik czynny dogodnie formuluje sie z co najmniej jednym nosnikiem, w celu ulatwienia nanoszenia go na miejsce, na które ma sie nim podzialac,takie jak rosliny, nasiona lub gleba, albo w celu ulatwienia przechowywania, transportu lub manipulowania* Nosnik w srodku wytwa¬ rzanym sposobem wedlug wynalazku moze byc staly lub ciekly, moze tez byc materialem wystepu¬ jacym normalnie w stanie gazowym, ale który zostal sprezony do postaci cieklej* Do wytwarza¬ nia srodka sposobem wedlug wynalazku mozna uzyc jakiegokolwiek nosnika zwykle uzywanego przy formulowaniu srodków szkodnikobójczych* Do odpowiednich nosników stalych naleza materialy pochodzenia naturalnego lub syntetyczne* Do odpowiednich nosników cieklych naleza nosniki takie jak woda, alkohole, np* izopropanol i glikole, ketony, takie jak aceton, keton metylo- woetylowy, keton metylowoizobutylowy i cykloheksanon, etery, weglowodory aromatyczne lub aralifatyczne, takie jak benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, takie jak nafta i lekkie oleje mineralne, chloropochodne weglowodorów, takie jak czterochlorek wegla, szescio- chloroetan i trój chloroetan* Czeato odpowiednie sa mieszaniny róznych cieczy* Korzystnie srodki wedlug wynalazku zawieraja co najmniej dwa nosniki, przy czym co najm¬ niej jeden z nich stanowi substancje powierzchniowo czynna* Substancja powierzchniowo czynna moze byc emulgatorem, dyspergatorem lub zwilzaczenu Moze ona miec charakter jonowy lub nie¬ jonowy. Zazwyczaj srodki szkodnikobójcze formuluje sie i transportuje w postaci skoncentro¬ wanej, a nastepnie farmer, lub inny uzytkownik, rozciencza je przed uzyciem* Substancja po¬ wierzchniowo czynna ulatwia ten proces rozcienczania* Korzystnie srodki wedlug wynalazku zawieraja 0,5-95% wag* skladnika czynnego* a pozostalosc stanowi nosnik /nosniki/* Srodki wedlug wynalazku mozna formulowac np* jako proszki zawiesinowe, proszki do opyla¬ nia, granulki, roztwory, roztwory do emulgowania, emulsje, roztwory do sporzadzania zawie¬ siny i aerozole. Srodek moze miec wlasciwosc powolnego uwalniania, moze tez nadawac sie do uzycia jako zatruta przyneta* Proszki zawiesinowe zazwyczaj zawieraja 25, 50 lub 75% skladnika czynnego i moga zawierac, oprcoz obojetnego* stalego nosnika, 3-10% wag* dyspergatora oraz, jezeli jest to konieczne, 0-10% wag. stabilizatora, srodka ulatwiajacego przenikanie i/lub srodka zwiekszajacego przy- lepnosc. Proszki do opylania zazwyczaj formuluje sie w postaci skoncentrowanej o skladzie podobnym do skladu proszku zawiesinowego, ale bez dyspergatora* Rozciencza sie je w polu dodatkowym nosnikiem stalym z otrzymaniem srodka zazwyczaj zawierajacego 1/2-10% wag* sklad¬ nika czynnego* Granulki zazwyczaj sporzadza sie w ten sposób, aby wielkosc ich miescila sie w zakresie od 1,676 m do 0,152 mm, przy czym mozna je wytwarzac metoda scalania lub impregnacji. Ogól¬ nie, granulki zawierac beda 1/2-75% wag* skladnika czynnego oraz 0-10% wag. dodatków takich jak stabilizatory, substancje powierzchniowo czynne, modyfikatory przedluzajace uwalnianie i lepiszcza.Roztwory do emulgowania zazwyczaj zawieraja, poza rozpuszczalnikiem i, gdy okazal sie konieczny, korozpuszczalnikiem, 10-50% wag/obj skladnika czynnego, 2-20% wag/obj eraulsyfi- katorów i 0 -20% wag/obj innych dodatków, takich jak stabilizator, srodek ulatwiajacy prze¬ nikanie i/lub inhibitor korozji. Roztwór do sporzadzania zawiesiny stanowi stabilny, nie- sedymentujacy produkt w zawiesinie i zwykle zawiera 10-75% wag.skladnika czynnego, 0,5-15SS4 141 216 wag dyspergatora, 0,1-10% wag srodka utrzymujacego w zawiesinie, takiego jak koloid ochronny i/lub srodek tiksotropowy oraz 0-10% wag innych dodatków, takich jak srodek przeciwpienny, inhibitor korozji, stabilizator, srodek ulatwiajacy przenikanie i srodek zwiekszajacy przy- lepnosc oraz, jako osrodek rozpraszajacy, wode lub ciecz organiczna, w której skladnik czynny w zasadzie nie rozpuszcza sie* W osrodku rozpraszajacym moga byc rozpuszczone takze pewne organiczne oiala stale i/lub sole nieorganicznej pomagajace w zabezpieczeniu przed sedymen¬ tacja lub jako srodki zapobiegajace zamarzaniu wody.Wynalazek obejmuje swym zakresem takze wodne zawlesliiy i emulsje wytworzone za pomoca rozcienczenia woda proszku zawiesinowego lub roztworu do sporzadzania zawiesiny wedlug wyna¬ lazku. Tego rodzaju zawiesiny i emulsje moga byc to produkty typu woda w oleju lub typu olej w wodzie i moga miec konsystencje gesta, podobna do konstystencji majonezu.Srodki wedlug wynalazku moga takze zawierac inne skladniki, takie jak jeden, lub kilka, innych zwiazków o wlasciwosciach szkodnikobójczych. Mozna wlaczyc dalsze zwiazki o wlasci¬ wosciach owadobójczych, w szczególnosci takie zwiazki, które wykazuja innych sposób dzialania lub maja inne widmo aktywnosci. Stwierdzono takze, ze termostabilnosc zwiazków i srodków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku mozna polepszyc przez dodanie, w ilosciach stabilizu¬ jacych, zazwyczaj 10-100% wag w stosunku do zwiazku, pewnych zwiazków organicznych zawie¬ rajacych azot, takich jak mocznik, dwualkilomoczniki, tiomocznik lub sole guanidyny, albo sole metali alkalicznych slabych kwasów, takie jak wodoroweglany, octany lub benzoesany.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady.Przyklad I. 3-Metylosulfonylo-2-nitrometylenoczterowodoro-2H-1,3-tiazyna.Sposób A. Do mieszaniny 20 g 2-nitrometylenoczterowodoro-2H-1,3-tiazyny i 40 ml trójety- loaminy w 150 ml chlorku metylenu wkrapla sie w ciagu 55 min, przy mieszaniu, w temperaturze -30°C, w atmosferze azotu, 20 g chlorku metanosulfonylu w 150 ml chlorku metylenu. Otrzymana mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 30 min w temperaturze -30°C, po czym przemywa 2% HC1. Warstwe wodna przemywa sie 2 razy chlorkiem metylenu, po czym frakcje organiczne laczy sie, osusza siarczanem sodowym, zateza do objetosci okolo 50 ml i oziebia do tempera¬ tury 0°C. Krystaliczny produkt odsacza sie i krysztaly kilkakrotnie rozciera z zimnym chlor¬ kiem metylenu. Wydajnosc wynosi 11,53 g» Z lugu macierzystego otrzymuje sie metoda chromatograficzna /600 g SiOp/ CHpClpiCH^OH 99:1/ w nastepnym rzucie 0,77 g zadanego zwiazku. Temperatura topnienia : 144-1450 C /z rozkladem/.NMR /60 MHz d-6 DMSO/ /wzorzec zewnetrzny/, ppm 3,4 /3H, S, CH3/, 7,8 /1H, S, CHN02/.-Analiza elementarna: Obliczono dla C6H1()N204S2 : C 30,3%, H 4,2%, N 11,8% Znaleziono: : C 30,3% H 4,3%, N 11,8% Sposób B. W 3 litrach dwuchlorometanu rozpuszcza sie 480 g /3 mole/ 2-nitrometylenocztero- wodoro-2H-1,3-tiazyny. Otrzymany roztwór oziebia sie do temperatury -70°C i dodaje 606 g /6 moli/ trójetyloaminy w temperaturze -70°C. Nastepnie do roztworu tego, przy mieszaniu w temperaturze -65 - -70°C, pod warstwa azotu, wkrapla sie w ciagu 6 godzin roztwór 687 g /6 moli/ chlorku metylosulfonylu w dwuchlorometanie. Z mieszaniny wytraca sie zadany zwiazek z utworzeniem gestej zawiesiny. Po odsaczeniu w temperaturze -70°C i wysuszeniu w temperaturze otoczenia, osad na saczku przemywa sie woda w celu usuniecia chlorowodorku trójetyloaminy i uzyskuje sie 446 g zadanego zwiazku w postaci krystalicznego ciala stalego.Przyklady II-23YII. Sposobem podobnym do opisanego jak w sposobie A powyzszego przykladu I wytwarza sie nastepujace dodatkowe zwiazki z odpowiednich zwiazków wyjsciowych.Temperature topnienia i analize elementarna tych zwiazków podano w ponizszej tablicy 1.141216 5 Tablica 1 Wzór 3 I Prayklad I nr T II III IV V VI VII VIII IZ X XI III XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII - R 2 CH3CH2 GH-^CHpCHp CH3(CH2)2CH2 CH3 (CH2) 6CH2 CH3fCH2)10CH2 CH3(CH2)UCH2 CHgCICHgCHg C6H5CH2 kamfory1 CH3OCO (CH2) 3 CH3OCO (CH2) 2 (CH3) 2CHCH2 (ch3)2ch(ch2)3 C2H50(CH2J2 CH3(CH2)13 , C6H5(CH2)3 /CH3/3Si /CH2/3 CH2=G/CH3/CH2 2-fluorofenylometyJ wzór 4 wzór 5 Temperatura topnienia I °c 3 • 88-89 109-110 78-79 104-105 116 < 114-116 98-99 136 152-153 75-76 109-110 109-111 104 67 114 41 71 olej _ 150 ~ Wzór czasteczkowy 4 C7H12J,2°4S2 C8H14H2°4S2 C9H16H2°4S2 C13H24H2°4S2 C17H32H2°4S2 C21H40H2°4S2 C8H13H2°4S2C1 C12H14H2°4S2 C15H22N2°5S2 C10H16N2°6S2 C9NHN2°6S2 C9H16N2°4S2 c11H2oW2 C9H16N2°5S2 C19H36N2°4S2 C14H18N2°4S2 C11H22N2°4S2Si C9H14N2°4S2 C12H13N2°4S2P C15H17N3°6S2 C23H44N2°4S2 Analiza elementan '%0 ~5~ Obi.Znal.Obi.I Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal..Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.' Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal. 33,3 33,2 36,1 36,1 38,6 38,4 46,4 47,0 52,0 52,1 56,3 56,3 32,0 32,0 45,9 46,1 48,1 48,3 37,0 36,9 34,8 34,8 38,6 38,6 42,5 42,9 36,2 36,5 54,3 56,7 48,2 49,1 38,9 39,2 38,8 38,7 45,6 45,3 I %H 5 4,8 4,9 5,3 5,4 5,7 | 5,8 7,1 7,6 8,2 8,2 8,9 8,9 4,3 4,0 4,5 4,5 5»9 6,2 4,9 4,7 4,6 4,5 5,7 5,7 6,6 6,5 5,5 5,4 8,6 9,5 5,0 5,3 ! 6,5 6,8 5,0 4,9 + 3,8 3,8 + ja %B 7 | 11,1 11,0 ! 10»5 10,4 10,0 9,8 8,3 8,0 1 7,1 7,1 6,3 6,1 9,3 9,5 8,9 8,7 7,5 7,5 8,6 8,8 9,0 9.0 9,9 10,0 8,9 9,1 9,8 9,5 6,7 5,9 8,0 8,2 8,3 7,6 10,1 10,1 10,5 10,66 141 216 I—1 XXIII XXIV xxv XXVI XXVII 2 - CP3CH2 cHycH2/6 wzór 6 CH3COO/CH2/3 wzór 7 3 olej 112 133 114 135 I 4 — C7H91I204S2I,3 C12H22H2°4S2 C16H191I306S2 C10H16M2°6S2 C14H171I205S2C1 5 Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal. 27,5 28,0 44,7 44,7 46,7 48,9 37,0 36,8 42,8 42,1 1 G—| 2,9 3,0 6,8 6,9 4,1 4,1 4,9 5,0 4,3 4,5 7 1 9,2 9,0 8,7 8,7 10,2 10,0 8,6 8,5 7,1 7,0 I W powyzszej tablicy 1 uzyto nastepujacych oznaczen: 7,7-dwumetylo-2-oksobicyklo/" 2,2,1_7hept-1-ylometyl + otrzymana Ilosc produktu zbyt mala do wykonania analizy.Przyklad XXVIII. 1-Tlenek 3-metylosulfonylo-2-nitrometyleno-czterowodoro-2H-1,3- tiazyny. Do roztworu 1,56 g zwiazku z przykladu I w 70 ml chlorku metylenu dodaje sie w cia¬ gu 5 minut, w temperaturze -15°C, w atmosferze azotu, 1,56 g kwasu m-chloronadbenzoesowego w 50 ml chlorku metylenu. Nastepnie otrzymana mieszanine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 1 godziny, po czym dodaje 5 g stalego weglanu sodowego i mieszanine miesza w ciagu 5 minut, a nastepnie saczy przez warstwe weglanu sodowego* Nastepnie rozpuszczalnik usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie krystalizacji z chlorkiem metylenu, w wyniku czego otrzymuje sie 1,44 g sulfotlenku. Temperatura topnienia 108-111°C.Analiza elementarna: Obliczono dla G6H1QN205S2 : C 28,4%, H 3,9%, N 11,0% Znaleziono : C 29,5%, H 4,0%, N 10,4% Przyklad XXII. 1-Tlenek 3-(3-chloropropylo)sulfonylo-2-nitrometylenoczterowodoro- -2H-1,3-tiazyny wytwarza sie, w postaci oleju, sposobem podobnym do opisanego w powyzszym przykladzie XXVIII.Przyklad XXX. 3-(2,6-dwuchlorofenylometylosulfonylo)-2-(nitrometyleno)-czterowo- doro-2H-1,3-tiazyna. W dwumetyloforraamidzie rozpuszcza sie 3,2 g 2-(nitrometyleno) czterowo- doro-2H-1,3-tiazyny i 5,2 g N,N-dwuizopropyloetyloaminy. Otrzymany roztwór oziebia sie do temperatury -40 - -50°C, po czym w ciagu 1 godziny dodaje sie do niego w malych porcjach (kazda po okolo 0,1 g) 7,8 g chlorku 2,6-dwuchlorobenzylosulfonylu. Otrzymanej mieszaninie daje sie grzac sie do temperatury otoczenia, po czym miesza przez 1 godzine, a nastepnie wlewa do 500 ml mieszaniny wody z lodem, do której dodano kilka kropli slabego kwasu solnego.Otrzymane cialo stale odsacza sie, przemywa woda 1 rozpuszcza w dwuchlorometanie. Roztwór ten osusza sie siarczanem magnezowym, po czym usuwa sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie krystalizacji z octanu etylu, w wyniku czego otrzymuje sie zadany zwiazek w postaci krystalicznego ciala stalego o barwie zóltej• Temperatura top¬ nienia 170°C.Analiza elementarna: Obliczono dla C12H12N2S2°4C12 : c 37,6%, H 3,1%, N 7,3% Znaleziono " C 37,8%, H 3,1%, N 7,1% Przyklady XXXI-XXXIII. Dalsze zwiazki wytwarza sie sposobami podobnymi do opisa¬ nego w powyzszym przykladzie XXX. Zwiazki te zidentyfikowano, a dane dotyczace ich tempera¬ tury topnienia i analizy elementarnej podano w ponizszej tablicy 2.141 216 Tablica2 Wzór 3 Przyklad nr YTYT XXIII XXXIII R 2-chlorofenylometyI 3-chloro fenylometyl 2- (etoksykarbonylo) fenylometyl Temperatura topnienia °C 148 133 137-138 Wzór czasteczkowy C12H13N2S2°4C1 G12H13N2S2°4C1 C15H18N2S2°6 Analiza elementarna 1 % C Obi. 41,3 Znal. 42,2 Obi. 41,3 Znal. 41,4 Obi. 46,6 Znal. 46,5 % H 3,7 3,7 3,7 3,8 4,7 4,7 U I 8,0 7,4 8,0 8,0 7,3 7,1 Przyklad XXXIV. 3-(3-Jodopropylosulfonylo)-2-(nitrometyleno)czterowodoro-2H-1,3- tlazyna. 10 g zwiazku z powyzszego przykladu VIII w 700 ml acetonu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin z 17,5 g jodku sodowego, po czym usuwa sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc poddaje ekstrakcji mieszanina wody i dwuchlorometanu.Otrzymana faze organiczna suszy sie siarczanem magnezowym, po czym usuwa sie z niej rozpusz¬ czalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie krystalizacji z dwuchlorometanu, w wyniku czego otrzymuje sie zadany zwiazek w postaci krystalicznego olala stalego o barwie zóltej. Temperatura topnienia 106-109°C.Analiza elementarna: Obliczono dla CgH^NgS^J i C 24,5*, H 3,3%, N 7,1% Znaleziono : C 25,3%* H 3,4%, N 7,2%.Przyklad XXXV. Jodek 3-(2-(nitrometyleno)czterowodoro-2H-1,3-tiazyn-3-ylosulfonylo) propylotrójetyloamoniowy. 4,0 g zwiazku z powyzszego przykladu XXXIV i 1,3 g trójetyloaminy w octanie etylu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 53 godzin. Otrzymana mieszanine reakcyjna oziebia sie i utworzony osad odsacza, po czym poddaje krystalizacji z etanolu, w wyniku czego otrzymuje sie zadany zwiazek w postaci krystalicznego ciala stalego o barwie zóltej. Temperatura topnienia 150-157°C.Analiza elementarna: Obliczono dla CuH28N3S204J : C 34,1%, H 5,7%, N 8,5% Znalezione : C 34,0%, H 5,8%, N 8,6%.Przyklady XXXVI-XLIII. Otrzymuje sie dalsze zwiazki, przy czym zwiazki z przy¬ kladów XXXVI-XXXIX oraz z przykladu XLIII wytwarza sie sposobem_podanym w powyzszym przykla¬ dzie XXX, natomiast zwiazki z przykladów XL-XLII sposobem podanym w powyzszym przykladzie I.Zwiazki te zidentyfikowano, a dane dotyczace ich temperatury topnienia i analizy elementar¬ nej podano w ponizszej tablicy 3.Tablioa 3 Przyklad nr l XXXVI XXXVII R 2 4-chlorobenzyl '4-metylobenzyl Temperatura topnienia °c 3 144 155-156 Wzór czasteczkowy 4 C12H13N2S204C1 C13H16N2S2°4 Analiza elementarna I % C 5 Obi. 41,3 Znal. 41.2 Obi. 47,6 Znal. 47,3 % H b 3,7 3,7 4»9 4,7 % N I 7 8,0 7,8 8,5 8,5 |8 1 1 |nXVTII 1 XXXIX IlL IlLI lilii 1 XLIII |XLIV lxiv llLVI 2 . 3-fluorometylo- benzyl 4-trójtluorome- tylobenzyl CH3/CH2/4 CH3/CH2/8 CH^/CHg/j 4-bromobenzyl i /CH2/2COOEt /CH2/4C1 /CH2/4J 141 216 Tablica 3 o.d. 3 132 152 107 112 101 157-158 58 100,9 i 126-127 C13H13K2S2°4P3 C13H13H2S2°4F3 C10H18H2S2°4 C14H26I2S2°4 C11H20H2S2°4 C12H13H2S2°2Br C10H16M2°6S2 CgH^ClHjjO^S,, C9Hl5IH204S2 ! Obi.Znal.Obi.Znal.Obi. 1 Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi.Znal.Obi. 1 Znal. 40,8 40,6 40,8 40,6 40,8 40,7 48,0 47,3 42.9 42,9 36,6 36,6 37,0 37,0 33,3 34,3 26,7 26,6 b 3,4 3,2 3,4 3.1 6.1 6,2 7,4 7,2 6,5 6.5 3,3 3,4 4,7 4,9 4,6 4,8 3,6 3,7 7 I 7,3 7,8 7,3 7.4 9,5 9,5 8,0 7,4 9,1 8,9 7,1 7,1 8,6 8,6 8,9 6,4 6,7 Przyklad XLVII* Aktywnosc szkodnikobójcza. Aktywnosc owadobójcza omawianych zwiaz¬ ków zostala wykazana wobec Spodeptera littoralia, szkodnikowi zerujacemu na lisciach bawelny egipskiej* Ponizej podano zastosowany test* Roztwory lub zawiesiny zwiazku sporzadza sie w pewnym zakresie stezen w 10% wodnym roztworze acetonu zawierajacym 0,025% TritonI 100 /"Triton" jest to znak towarowy/. Roztworami tymi opryskuje sie przy uzyciu logarytmicznego urzadzenia do opryskiwania plytki Petri*ego zawierajace pozywienie, na którym byly hodowane gasienice Spodoptera littoralis* Po wyschnieciu oprysku do kazdej z plytek wprowadza sie 10 gasienic w drugim stadium miedzy wylinkami. Oceny smiertelnosci dokonuje sie po uplywie 7 dni od oprysku. W kazdym tescie oblicza sie z danych dotyczacych smiertelnosci LCcn dla demego zwiazku i porównuje z odpowiednia wartoscia LC5q dla etyloparationu w tym samym tescie.Wyniki wyraza sie jako: wskazniki toksycznosci = 50 LCcq (paration) LCj-q (zwiazek badany) x 100 Wyniki przedstawiono w ponizszej tablicy 4 Tablica 4 Zwiazek z przykladu nr 1 I II III IV Wskaznik toksycznosci w dzialaniu przeciw Spodoptera littoralis po uplywie 7 dni 2 150 I 92 63 150141 216 T V VI VII VIII IZ X II XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX 36 110 57 56 130 59 HO 83 91 57 120 16 34 41 52 47 92 45 c 19 150 41 43 12 44 46 52 46 55 76 62 68 80 6210 141 216 1 XLIII XLIV XLV XLVI 1 '—"2 160 174 120 34 W powyzszej tablicy 4 uzyto nastepujacych oznaczeni "C" wskazuje na bardzo niska smier¬ telnosc, ale w przypadku zwiazku XXIV aktywnosc jest znacznie wyzsza, gdy prowadzi sie test na lisciach - patrz wyniki podane w tablicy 5 ponizej* Przyklad XLVIII. Aktywnosc szkodnikobójcza - testy na lisciach. Ta seria testów objasnia aktywnosc owadobójcza zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, oznaczona przez opryskiwanie lisci kapusty chinskiej 1 porazenie gasienicami Spodoptera littoralia.Wskaznik toksycznosci oblicza sie tak samo jak w przykladzie poprzednim. Test przeprowadza sie w sposób nastepujacy.Zwiazki przygotowuje sie do oprysku przez sporzadzenie roztworów lub zawiesin produktu technicznego w 10% wodnym roztworze acetonu zawierajacym 0,025% Triton X 100 jako zwilzac za.Kazdym zwiazkiem badanym (w okreslonym zakresie rozcienczenj opryskuje sie plytki Petri'ego, z których kazda zawiera krazek o srednicy 9 cm wyciety z liscia kapusty chinskiej. Oprys¬ kuje sie dolna powierzchnie liscia odwrócona do góry. Po wyschnieciu, na kazdy lisc nanosi sie 10 zerujacych na lisciach gasienic Spodoptera, tuz po czwartej wylince i przetrzymuje w warunkach laboratoryjnych, az do oceny smiertelnosci, której dokonuje sie po uplywie 24 godzin. Aktywnosc badanych zwiazków jako wskaznik toksycznosci przedstawiono w ponizszej tablicy 5» Tablica 5 Zwiazek z przykladu nr 1 I IX XI XII XIX XXI XXIII XXIV XXVI xxx XXXI XXXII XXXIII XLIII Wskaznik toksycznosci w dzialaniu przeciw gasienicom Spodoptera littoralis na lisciach kapusty chinskiej po uplywie 24 godzin od oprysku (wartosc srednia) 2 120 130 120 148 110 89 82 176 159 103 114 84 112 92 J141 216 11 Przyklad XLIX. Testy swiatloodpornosci. Niniejszy przyklad ilustruje swiatlood- pornosc zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku. Dokonuje sie tu porównania z wyni¬ kami uzyskanymi dla jednej ze znanych, blisko spokrewnionych tiazyn, ujawnionej w przykla¬ dzie I brytyjskiego opisu patentowego nr 1 513 951 • 10 mg próbke kazdego zwiazku rozpuszcza sie w 10 ml czystego acetonu, po czym 1 ml tak uzyskanego roztworu przenosi sie do rurki kwarcowej o dlugosci 10 cm i srednicy wewnetrznej 1 cm. W rurce tworzy sie cienka warstewke przez przedmuchiwanie rurki strumieniem powietrza z równoczesnym wstrzasaniem* Rurke zakorkowuje sie i eksponuje w komorze z symulowanym swiat¬ lem sloneoznym. Równolegle rozklada sie rurki pokryte folia aluminiowa, które sluza jako kontrola. Po 5- » 20- lub 50-godzinnej ekspozycji zawartosc rurki rozpuszcza sie w czystym aoetonitrylu i analizuje metoda HPLC z odwróconymi fazami. Rozklad widmowy symulowanego swiatla slonecznego jest podobny do rozkladu widmowego swiatla dziennego, a intensywnosc okolo 0,5-0,3 swiatla pogodnego lata na poludniu Anglii.Wyniki tych testów wyrazone w procentach odzyskania zwiazku po ekspozycji 5- » 20- i 50-godzinnej przedstawiono w ponizszej tablicy 6. Z wyników podanych w tablicy 6 widac, ze zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja znacznie wyzsza swiatloodpomosc anizeli zwiazki wedlug dotychczasowego stanu techniki przedstawione w przykladzie I bry¬ tyjskiego opisu patentowego nr 1 513 951 ? Tablica 6 Testy swiatloodpornosci Zwiazek z przykladu nr I II III IV V VI VIII IX X XI XII xxxv Zwiazek znany: 2-nitrometylenocztero-wodoro-2H-1f3- tiazyna (Przyklad I brytyjskiego opisu patentowego nr 1 513 951) % odzyskania 5 godz. 99 60 87 - 96 85 - 92 80 - - 85 .26 po ekspozycji 20 godz. 85 34 53 28 25 28 I 40 74 46 80 76 ¦ 50 0 50 godz. 64 - - 22 " - 8 - - 18 33 4012 141 216 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o nie wiecej niz 20 atomach wegla, grupe alkenylowa o nie wiecej nic 6 atomach wegla* grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksykarbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupa oksobicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, grupa ftalimi- dowa, grupa fenylowa lub fenoksylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorowca i grupa alkilowa, alkoksykarbonylowa- i trójchlorowcoalkiIowa zawie¬ rajaca nie wiecej niz 6 atomów wegla, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, albo czwartorzedowa grupa amoniowa o wzorze Q~Ro N+-f w którym kazdy R oznacza grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla i Q~ oznacza jon halogenku, a n'oznacza 0 lub 1. 2. Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo stabilizator termiczny. 3« Sposób wytwarzania 2-/nitrometyleno/tetrawodoro-2H-1,3-tiazyn podstawionych przy azocie o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o nie wiecej niz 20 atomach wegla, grupe alkenylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksy¬ karbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupa oksobicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, grupa ftalimidowa, grupa fenylowa lub fenoksylowa, ewentu¬ alnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorowca i grupa alki¬ lowa t alkoksykarbonylowa i trójchlorowcoalkilowa zawierajaca nie wiecej niz 6 atomów wegla, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, albo czwarto¬ rzedowa grupe amoniowa o wzorze Q""R^ N+-, w którym kazdy R oznacza grupe alkilowa o 1-6 ato¬ mach wegla i Q~ oznacza jon halogenku, a n oznacza 0 lub 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z halogenkiem sulfonylu o wzorze R-SOp-Hal, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, w obecnosci zasady i otrzymany zwiazek ewentualnie poddaje sie utlenianiu i/lub ewentualnie wymienia sie atom chloru na atom jodu lub atom jodu na grupe trialkiloamoniowa. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rze 0°C lub nizszej.CX°} CL-h CUh R—S02 ^N02 WZCfR 1 C I N02 WZdR 2 r—so2 rsio2 WZtfR 3 %ZdR U ^zC WZdR 5 o (Q^|CH2)3 C.HQ^0(CH2)3 0 WZCJR 6 WZdR 7 Pracowna Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o nie wiecej niz 20 atomach wegla, grupe alkenylowa o nie wiecej nic 6 atomach wegla* grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksykarbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupa oksobicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, grupa ftalimi- dowa, grupa fenylowa lub fenoksylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorowca i grupa alkilowa, alkoksykarbonylowa- i trójchlorowcoalkiIowa zawie¬ rajaca nie wiecej niz 6 atomów wegla, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, albo czwartorzedowa grupa amoniowa o wzorze Q~Ro N+-f w którym kazdy R oznacza grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla i Q~ oznacza jon halogenku, a n'oznacza 0 lub 1.
2. Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo stabilizator termiczny.
3. « Sposób wytwarzania 2-/nitrometyleno/tetrawodoro-2H-1,3-tiazyn podstawionych przy azocie o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o nie wiecej niz 20 atomach wegla, grupe alkenylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupe alkilowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, podstawiona nie wiecej niz 3 atomami fluoru, chloru lub jodu, grupa alkoksylowa, alkoksy¬ karbonylowa lub alkanoiloksylowa o nie wiecej niz 6 atomach wegla, grupa oksobicykloalkilowa o nie wiecej niz 10 atomach wegla, grupa ftalimidowa, grupa fenylowa lub fenoksylowa, ewentu¬ alnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami takimi jak atomy chlorowca i grupa alki¬ lowa t alkoksykarbonylowa i trójchlorowcoalkilowa zawierajaca nie wiecej niz 6 atomów wegla, grupa trójalkilosililowa, w której kazdy alkil zawiera od 1 do 6 atomów wegla, albo czwarto¬ rzedowa grupe amoniowa o wzorze Q""R^ N+-, w którym kazdy R oznacza grupe alkilowa o 1-6 ato¬ mach wegla i Q~ oznacza jon halogenku, a n oznacza 0 lub 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z halogenkiem sulfonylu o wzorze R-SOp-Hal, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, w obecnosci zasady i otrzymany zwiazek ewentualnie poddaje sie utlenianiu i/lub ewentualnie wymienia sie atom chloru na atom jodu lub atom jodu na grupe trialkiloamoniowa.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rze 0°C lub nizszej. CX°} CL-h CUh R—S02 ^N02 WZCfR 1 C I N02 WZdR 2 r—so2 rsio2 WZtfR 3 %ZdR U ^zC WZdR 5 o (Q^|CH2)3 C.HQ^0(CH2)3 0 WZCJR 6 WZdR 7 Pracowna Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8209028 | 1982-03-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL241178A1 PL241178A1 (en) | 1984-07-16 |
| PL141216B1 true PL141216B1 (en) | 1987-07-31 |
Family
ID=10529325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983241178A PL141216B1 (en) | 1982-03-26 | 1983-03-24 | Pesticide and method of obtaining 2-/nitromethylene/tetrahydro-2h-1,3-thiazines substituted at nitrogen |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4483856A (pl) |
| JP (1) | JPS58172384A (pl) |
| KR (1) | KR900005679B1 (pl) |
| AT (1) | AT381005B (pl) |
| AU (1) | AU559317B2 (pl) |
| BE (1) | BE896272A (pl) |
| BR (1) | BR8301517A (pl) |
| CA (1) | CA1196917A (pl) |
| CH (1) | CH652716A5 (pl) |
| CS (1) | CS246059B2 (pl) |
| DD (1) | DD209380A5 (pl) |
| DE (1) | DE3310744A1 (pl) |
| DK (1) | DK162049C (pl) |
| EG (1) | EG17755A (pl) |
| ES (1) | ES520925A0 (pl) |
| FI (1) | FI831014L (pl) |
| FR (1) | FR2523970A1 (pl) |
| GR (1) | GR77433B (pl) |
| HU (1) | HU190625B (pl) |
| IE (1) | IE55074B1 (pl) |
| IL (1) | IL68232A0 (pl) |
| IT (1) | IT1170121B (pl) |
| LU (1) | LU84712A1 (pl) |
| NL (1) | NL8300984A (pl) |
| NO (1) | NO831059L (pl) |
| OA (1) | OA07352A (pl) |
| PH (1) | PH18256A (pl) |
| PL (1) | PL141216B1 (pl) |
| PT (1) | PT76447B (pl) |
| SE (1) | SE461467B (pl) |
| TR (1) | TR21628A (pl) |
| ZA (1) | ZA832093B (pl) |
| ZW (1) | ZW7383A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3339558A (en) * | 1966-10-28 | 1967-09-05 | Haskett Barry F | Smoking article and filter therefor containing vitamin a |
| GB8323061D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
| GB8323060D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Preparing heterocyclic compounds |
| GB8324664D0 (en) * | 1983-09-14 | 1983-10-19 | Shell Int Research | N-substituted tetrahydrothiazines |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933809A (en) * | 1974-11-01 | 1976-01-20 | Shell Oil Company | 2-(Dihalonitromethyl)-5,6-dihydro-4H-1,3-thiazines |
| GB1533304A (en) * | 1975-06-27 | 1978-11-22 | Shell Int Research | Nitro-substituted heterocyclic compounds having insecticidal properties |
| US3985736A (en) * | 1975-07-02 | 1976-10-12 | Shell Oil Company | N-(sulfur-substituted)-2H-1,3-thiazin-2-ylidene nitromethyl ketones and nitroacetic acid esters |
| US4052388A (en) * | 1976-10-12 | 1977-10-04 | Shell Oil Company | 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine |
| LU80912A1 (de) * | 1978-02-06 | 1979-06-07 | Nitrokemia Ipartelepek | Unkrautvernichtungsmittel |
| US4211780A (en) * | 1979-04-27 | 1980-07-08 | Shell Oil Company | 2,2-(Thiobis(nitromethylidyne))bis(tetrahydro-2H-1,3-thiazine) and use |
| EP0019946B1 (en) * | 1979-05-23 | 1983-05-25 | INTERNATIONAL MINERALS & CHEMICAL CORPORATION | Dihydrothiazine derivatives, their preparation, their inclusion in anthelmintic and pesticidal compositions and their use as anthelmintics and pesticides |
| US4225603A (en) * | 1979-08-09 | 1980-09-30 | Shell Oil Company | 2,2'-(Sulfinylbis(nitromethylidyne))bis(tetrahydro-2H-1,3-thiazine) |
-
1983
- 1983-03-09 CA CA000423214A patent/CA1196917A/en not_active Expired
- 1983-03-18 NL NL8300984A patent/NL8300984A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-03-20 PH PH28686A patent/PH18256A/en unknown
- 1983-03-22 FR FR8304657A patent/FR2523970A1/fr active Granted
- 1983-03-23 GR GR70862A patent/GR77433B/el unknown
- 1983-03-23 AT AT0102683A patent/AT381005B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-23 KR KR1019830001161A patent/KR900005679B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 PL PL1983241178A patent/PL141216B1/pl unknown
- 1983-03-24 IE IE647/83A patent/IE55074B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 ES ES520925A patent/ES520925A0/es active Granted
- 1983-03-24 CS CS832042A patent/CS246059B2/cs unknown
- 1983-03-24 JP JP58048044A patent/JPS58172384A/ja active Pending
- 1983-03-24 OA OA57950A patent/OA07352A/xx unknown
- 1983-03-24 IL IL68232A patent/IL68232A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 HU HU831002A patent/HU190625B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 CH CH1632/83A patent/CH652716A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 ZW ZW73/83A patent/ZW7383A1/xx unknown
- 1983-03-24 ZA ZA832093A patent/ZA832093B/xx unknown
- 1983-03-24 BR BR8301517A patent/BR8301517A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 US US06/478,600 patent/US4483856A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-24 DK DK135483A patent/DK162049C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 FI FI831014A patent/FI831014L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-03-24 LU LU84712A patent/LU84712A1/de unknown
- 1983-03-24 TR TR21628A patent/TR21628A/xx unknown
- 1983-03-24 AU AU12772/83A patent/AU559317B2/en not_active Ceased
- 1983-03-24 DE DE3310744A patent/DE3310744A1/de active Granted
- 1983-03-24 IT IT20281/83A patent/IT1170121B/it active
- 1983-03-24 NO NO831059A patent/NO831059L/no unknown
- 1983-03-24 SE SE8301644A patent/SE461467B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-03-24 PT PT76447A patent/PT76447B/pt unknown
- 1983-03-25 DD DD83249187A patent/DD209380A5/de unknown
- 1983-03-25 BE BE0/210402A patent/BE896272A/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-03-26 EG EG193/83A patent/EG17755A/xx active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940000813B1 (ko) | 벤조일 우레아화합물의 제조방법 | |
| KR890000810B1 (ko) | 제초성 1-아릴-4-치환된-1,4-디하이드로-5h-테트라졸-5-온 및 그의 황동족체 | |
| JPH0533951B2 (pl) | ||
| CS215138B2 (en) | Insecticide means | |
| US4981508A (en) | 1,4-benzoxazin-3-one substituted uracils | |
| JPH049788B2 (pl) | ||
| PL141216B1 (en) | Pesticide and method of obtaining 2-/nitromethylene/tetrahydro-2h-1,3-thiazines substituted at nitrogen | |
| KR920005416B1 (ko) | 디페닐 에테르 제초제의 제조 방법 | |
| NZ209317A (en) | Nitrogen- and sulphur-containing heterocyclic compounds and pesticidal compositions | |
| PL118299B1 (en) | Pesticide and method of manufacture of phenyliminomethylpyridine derivativesilpiridina | |
| EP0425030A2 (en) | Butenone compounds, their preparation and their use as pesticides | |
| HU198168B (en) | Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| JPH08510461A (ja) | 除草性のチアゾール誘導体 | |
| HU198681B (en) | Herbicides containing as active substance derivatives of oximin-difhenil-esther i process for production of the active substance | |
| GB2118177A (en) | N-substituted- tetrahydrothiazines and their use pesticides | |
| KR0135418B1 (ko) | 시클로펜탄 유도체와 그의 제조방법 및 그를 포함하는 조성물 | |
| KR910006764B1 (ko) | 벤조일우레아 화합물의 제조방법 | |
| US4199346A (en) | Herbicides based on 2-dibenzofuranyloxyalkanecarboxylic acid derivatives | |
| GB1600803A (en) | Furylmethyloxime ethers and pesticidal compositions containing them | |
| US4439226A (en) | Herbicidal 4-((benzimidazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts | |
| JPS60152475A (ja) | 複素環式除草剤 | |
| EP0137539B1 (en) | N-substituted tetrahydrothiazines, process for their preparation, and their use as pesticides | |
| EP0057367A1 (de) | 2-Pyridyloxyacetanilid-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JP2730022B2 (ja) | ３−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及び除草剤 | |
| EP0116999B1 (en) | Pesticidal nitromethylene derivates |