JPS6261973A - ジフエニルエ−テル除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は或種のジフェニルエーテル誘導体、このような
化合物の製造、その化合物を含む除草剤組成物、および
望ましくない植物の生長とたたがうためにその組成物を
使用することに関するものである。

〔発明の背景〕

本出願人の欧州特許出願第１４５０７８号には、担体お
よび、活性成分として、下記の一般弐Ｉををするジフェ
ニルエーテル誘導体を含む除草剤組成物が記載されてい
る。

に この式の中で、Ｒ，は水素原子またはハロゲン原子ある
いはアルキル基またはハロアルキル基を表わし；Ｒ２お
よびＲ３は、同じがまたは異なっていて、それぞれ独立
して水素原子またはハロゲン原子あるいはアルキル基、
ハロアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表わし；そ
してＢおよびＡは、就中、それぞれ酸素原子および式−
Ｃ（Ｒ４）！を有する基を表わし、ここで各Ｒ４は、同
じかまたは異っていて、水素原子またはハロゲン原子あ
るいは随意に置換されたアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルカリール基、アルコキシ基、シクロアルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アル
コキシカルボニルアルコキシ基、アルキルチオ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、カルボニル基、アルコキシカル
ボニル基または複素環式基、弐ＮＲＪ＋＋を有するアミ
ノ基を表わすか、あるいは１個のＲ４が水素原子、アル
コキシ基または炭化水素基を表わすとき他方のＲ４がヒ
ドロキシル基を表わすことができるか、あるいは両方の
Ｒ４基がともに式”’　Ｎ　Ｒｂを有するイミノ基を表
わすことができ； Ｒ３は水素原子、カルボキシル基またはヒドロキシル基
、あるいは随意に置換されたアルキル基、アルコキシ基
、アラルキル基、アルコキシカルボニル基またはアルコ
キシカルボニルアルキル基、あるいは式Ｎ　Ｒｂ　Ｒ？
を有するアミノ基を表わし；Ｒ６およびＲ１は、同じか
または異っていて、それぞれ水素原子あるいは随意に置
換されたアルキル基、了り−ル基またはアシル基を表わ
し；そして Ｘは、式Ｉおよび式■の中の置換基の定義の中の両方に
おいて、酸素原子または硫黄原子を表わす。

除草剤を農業上適用する典型的な方法は、必要に応じて
発芽前または発芽後のいずれかにおいて、それを作物地
帯の上にまくことを含んでいる。吹き付は後、その除草
剤は勿論土壌中に存在する水分および通常の降雨に曝さ
れるので、活性成分の加水分解安定性が、除草剤の効力
が早々に失われるのを防ぐのに十分であることが非常に
重要である。

〔研究に基づく知見事項〕

意外にも、欧州特許出願第１４５０７８号の中で大まか
に記載されているが、その中ではっきりと限定して開示
されていない酸化合物の一群が実際に開示されている多
くのジフェニルエーテルフタリドよりもかなり高い加水
分解安定性をもっていることが、ここに発見された。こ
れらの化合物は、置換基の場所Ａに式＝Ｃ（アルキル）
２を有するアルキリデン基が存在していることを特徴と
している。この型のジアルキルフタリドは、欧州特許出
瀬第１４５０７８号に実際に開示されている多くのジフ
ェニルエーテルフタリドと比べて、高い加水分解安定性
をもつばかりでなく、実際の現場の適用において高い除
草活性を示す。

〔発明の構成〕

したがって、本発明は、下記の一般式ＩＩを有するフェ
ノキシフタリド誘導体を提供するものである。

υ 式中、Ｒ１は水素原子またはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子、あるいはアルキル基またはハロアルキル基、
好ましくはトリフルオロメチル基を表わし；Ｒ２および
Ｒ１は、同じがまたは異っていて、それぞれ独立して水
素原子またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子、ある
いはアルキル基、ハ０７）Ｌｉ−Ｊｊ−ル基、好ましく
はトリフルオロメチル基、ニトロ基またはシアノ基を表
わし、そしてＲＲ４およびＲ３は、同じかまたは異なっ
ていて、それぞれ独立してアルキル基を表わす。

〔発明の詳細な説明〕

前記置換基のいずれかがアルキル置換基を表わすか、ま
たは含むとき、これは直鎖状でも、または分枝鎖状でも
よく、かつ１０個まで、好ましくは６個までの炭素原子
を含むことができ、その好適な例はメチル基およびエチ
ル基である。それらがハロアルキル置換基を含むとき、
これは好適には６個まで、好ましくは４個までの炭素原
子を含み、そしてハロゲン原子は好適にはフッ素または
塩素であり、トリフルオロメチルが特に好ましい。

前記置換基のいずれかが随意に置換されたものといわれ
るとき、随意に存在する置換基は、殺虫剤化合物の開発
および／またはそれらの構造／活性、持続性、浸透性ま
たはその他の特性に影響を与えるためにこのような化合
物の変性において慣用されるあらゆる置換基であり得る
。このような置換基の特定な例はハロゲン原子、特に塩
素原子およびニトロ基、シアノ基、アルキル基またはハ
ロアルキル基、特にトリフルオロメチル基を包含してい
る。

好ましい化合物は、Ｒ，がハロゲン原子、より特別には
塩素原子または特にトリフルオロメチル基を表わしｉＲ
ｚがニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、また
は特にハロゲン原子、より特定的には塩素原子を表わし
；そしてＲ５がハロゲン原子、より特定的には塩素原子
、または特に水素原子を表わす化合物である。

Ｒ４およびＲ２は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基、特に１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基から独立して選ばれる。さらにより好ましくは
、Ｒ４およびＲ２はメチル基およびエチル基から独立し
て選ばれる。一方がメチル基であって、他方がエチル基
であるのが有利である。

置換基の性質が不整炭素原子を導くようなものであると
、それによって得られる化合物は立体異性体の形で存在
するものと理解される。また、或置換基の組合せが互変
異性の形の存在を許すこともある。これらの異性体の形
のうちのあるものが、屡々他の形のものよりも大きな生
物活性をもっている。本発明の範囲は、これらの種々の
形の化合物およびその混合物と、このような形の異性体
および混合物の状態で活性成分を含む除草剤組成物とを
包含している。

本発明はまた、下記の弐■を有する化合物を、（ここで
Ｘは水素原子、ヒドロキシ基または複合した有機金属ア
ルコキシド基を表わし、Ｑはハロゲン原子またはニトロ
基または式−ＯＺを有する基を表わし、ここでＺは水素
原子またはアルカリ金属原子または下記の式を有する基
を表わす）下記の式を有する化合物と反応させ、 Ｒ’−（Ｍ）　、−Ｈａｌ　　　　　　　　　　　（■
）（ここでＭは金属原子を表わし、ｐは０　　（Ｘが水
素のとき）、または１　　（Ｘが水素以外の基のとき）
であり、そして）Ｉａｌはハロゲン原子を表わす）そし
て、その生成物が、Ｑが次の式を有する基を表わさない
化合物であるときに、 ｚ 該化合物を下記の式■を有する化合物と反応させること
からなる、 ｚ （この化合物の中で、Ｗは、Ｑが基−ＯＺを表わし、か
つここで２が水素原子またはアルカリ金属原子を表わす
とき、ハロゲン原子またはニトロ基を表わすか、あるい
はＱがハロゲン原子またはニトロ基を表わすとき、上記
のような基−ＯＺを表わす） 特許請求の範囲第（１）項〜第（６）項のいずれかに記
載された式Ｈのフェノキシフタリド誘導体の製造方法を
提供するものである。

Ｈａ１部分は好ましくは臭素原子または沃素原子である
。

ｐがＯであるとき、反応は塩基、好ましくは強塩基と中
性溶媒の存在下で遂行される。好適な塩基は、ソーダア
ミドおよびリチウムジアルキルアミン、例えばリチウム
ジイソプロピルアミンおよびリチウムジエチルアミンの
ようなアルカリア、ミン、カリウム第三級ブチルオキシ
ドおよびナトリウム第三級ベントオキシドのようなアル
カリ金属アルコキシド、リチウムＮ−イソプロピル−Ｎ
−シクロへキシルアミド、トリフェニルメチルナトリウ
ムおよび臭化ブチルマグネシウムを包含しており、好適
な溶媒は１．２−ジメトキシエタン、ジメチルホルムア
ミド、テトラヒドロフラン、液体アンモニア、ジメチル
スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、ニトロベン
ゼン、ヘキサメチルホスホルアミドおよびヘキサンを包
含している。

反応は、好ましくは室温よりも低い温度、好適には一１
００〜０℃の範囲の温度で遂行される。

ｐが１であるとき、使用される有機金属反応剤は、好ま
しくは、確立された方法、例えば水の不存在下にジエチ
ルエーテルのような脂肪族エーテル中に適当なハロゲン
化アルキルおよび金属マグネシウムを加えることによっ
て調製された有機マグネシウム化合物（グリニヤール試
薬）である。

弐ｍの化合物とそのグリニヤール試薬との反応は、好適
には、やはりジエチルエーテルであるか、あるいはテト
ラヒドロフランのような別の不活性有機溶媒であり得る
溶媒中で遂行される。グリニヤール試薬の生成およびそ
れと弐■の化合物との反応は、それぞれ好適には０〜５
０℃の範囲の温度、好ましくは室温において遂行される
。塩化カドミウムの添加により有機カドミウム錯体を生
成させてグリニヤール有機マグネシウム錯体を補うこと
ができる。

Ｑが下記の基以外の基である化合物、 すなわち、ＷおよびＱのうちの一方がハロゲン原子、好
適には塩素原子またはニトロ基を表わし、そしてその他
方が式−ＯＺを有する基を表わし、ここでＺが水素原子
またはアルカリ金属原子を表わす化合物を製造するため
に上記の反応を遂行するとき、好ましくはＷ部分はハロ
ゲン原子またはニトロ基を表わす。この反応は、Ｗがハ
ロゲン原子、好適には塩素原子またはニトロ基を表わす
式■の化合物を、Ｑがヒドロキシ基を表わしている対応
する化合物をアルカノール溶媒、例えばエタノール中で
アルカリ金属水酸化物と反応させることによって製造し
た弐■のアルカリ金属アルコキシド化合物と反応させる
ことによって遂行するのが好都合である。アルコキシド
と化合物Ｖとの反応は、好ましくは、好適な溶媒、例え
ばジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルアセトアミドの中で、好都合には
還流並びに窒素のような不活性雰囲気の下に、昇温下で
遂行される。

しかしながら、式■の化合物を生成させるための別の段
階を必要としないように、Ｑが下記の基を表わす出発原
料で前記反応を遂行するのが好ましい。

弐■の化合物は上に述べた条件下で有機金属反応剤と反
応させることによって調製するのが好ましい。Ｘが水素
である弐■の化合物は、好適には、Ｒ４，がヒドロキシ
基である対応する化合物と、Ｒ４、ＭおよびＨａｌが前
記のものである化合物Ｒｍ−Ｍ−Ｈａｌとの反応によっ
て製造される。ついで基Ｒ１を導入するための最終段階
を遂行することができる。この基Ｒ３は基Ｒ４と異って
いても、あるいは同じでもよい。しかしながら、Ｒ４と
Ｒ２とが同じである式■の化合物は、対応する無水フタ
ル酸と化合物Ｒａ−Ｍ−Ｈａｌとの反応によりワンポッ
トで容易に製造できるので、通常それは異っている。

最初の生成物、すなわちＸが基−０−Ｍ−Ｈａｌ　（ま
たは、酸性化されている場合は、ヒドロキシ基）を表わ
している式■の化合物は、現場でさらに有機金属化合物
と反応する。

前述の無水フタル酸出発原料は２個の環状カルボニル基
を含んでいるので、グリニヤール試薬はそのいずれとも
反応することができる。実際に、９４は、大部分の生成
物は式ＩＩを有する所望のフタリドであって、下記の式
■を有するフタリド異性体は小部分の副生物として生成
することがわかった。

以上のことから、Ｒ４とＲ３が同一である式■の化合物
を製造する好ましい方法は、明らかに、対応する無水フ
タル酸をグリニヤール試薬と反応させる方法である。Ｒ
４とＲｓが異っている式■の化化合物を製造する好まし
い方法は、下記の基を有する対応する化合物を、 ＨＯＨ グリニヤール試薬と反応させて、下記の基を有する対応
する化合物を生成させ、 ＨＲ４ ついでその化合物をＲ１がＲ４と異っているＲ５−１１
ａｌと反応させる方法である。

本発明のフェノキシフタリドは、好適にはジオキサンの
ような不活性有機溶媒中で五硫化塙と反応させることに
よって、対応するチオフタリドに転化することができる
。これらのチオフタリドは、Ｒ４が水素原子である類似
のチオフタリドよりも加水分解に対して安定である本発
明の−Ｃ（アルキル）２化合物の強化された加水分解安
定性を分担しているが、それらは本来フタリドよりも安
定性が低い。事実、チオフタリドの加水分解は実質的に
定量的な収量で対応するフタリド化合物を生成する。

一般式■の化合物は除草剤として興味ある活性を示すこ
とが発見された。したがって、本発明はさらに、少なく
とも１種の担体と連合して、上に定義した式■の化合物
を含む除草剤組成物、および式■の化合物を少なくとも
１種の担体と連合させることを含む、このような組成物
の製造方法を提供するものである。

本発明はまた、本発明によるこのような化合物または組
成物を除草剤とし使用することを提供するものである。

さらに、本発明によれば、或場所を本発明の化合物また
は組成物で処理することによって、その場所における望
ましくない植物の生長とたたかう方法が提供される。そ
の場所への適用は発芽前でも、あるいは発芽後でもよい
。活性成分の施用量は例えば０．０５〜４ｋｇ／ｈａで
あり得る。本発明の組成物中の担体は、例えば植物、種
子または土壌であり得る、処理すべき場所への適用を容
易にするか、あるいは貯蔵、輸送または取り扱いを容易
にするために活性成分を処方するあらゆる材料である。

担体は、常態で気体であるが、圧縮されると液体を形成
する材料を包含する固体または液体であり得、そして除
草剤組成物を処方するために通常使用される担体のいず
れも使用することができる。好ましくは本発明の組成物
は０．５〜９５重里％の活性成分を含んでいる。

好適な固体担体は天然および合成の粘土および珪酸塩、
例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム、
例えばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウム、例えば
アタパルガイドおよびバーミキュライト；珪酸アルミニ
ウム、例えばカオリナイト、モンモリロナイトおよびマ
イカ；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニ
ウム；合成した酸化珪素水和物および合成した珪酸カル
シウムまたは珪酸アルミニウム；元素、例えば炭素およ
び硫黄；天然樹脂および合成樹脂、例えばクマロン樹脂
、塩化ポリビニル、およびスチレン重合体および共重合
体；固体ポリクロルフェノール；ビチューメン；ワック
ス；および固形肥料、例えば過燐酸塩を包含している。

好適な液体担体は水；アルコール、例えばイソプロパツ
ールおよびグリコール類；ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシク
ロヘキサノン；エーテル；芳香族またはアラリファティ
ック炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレ
ン；石油留分、例えば灯油および軽質鉱油；塩素化炭化
水素、例えば四塩化炭素、ペルクロルエチレンおよびト
リクロルエタンを包含している。異種の液体の混合物が
屡々適している。

農業上の組成物は屡々濃縮した形に処方されてから輸送
され、ついでこれは施用前に使用者によって希釈される
。表面活性剤である担体が少量存在すると、この希釈過
程が促進される。かくして好ましくは、本発明の組成物
中の少なくとも１種の担体は表面活性剤である。例えば
本組成物は少なくとも１種が表面活性剤である少なくと
も２種の担体を含むことができる。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得、そ
れは非イオン性でも、またはイオン性でもよい。好適な
表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニンスルホ
ン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；分子中に少な
くとも１２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミ
ンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドとの縮合物；グリセロール、ソルビトー
ル、サッカロースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル；これらのエステルとエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドとの縮合物；脂肪族アルコ
ールまたはアルキルフェノール、例えばｐ−オクチルフ
ェノールまたばｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物
；これらの縮合生成物のサルフェートまたはスルホネー
ト；分子中に少なくとも１０個の炭素原子を含む硫酸エ
ステルまたはスルホン酸エステルのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナトリ
ウム、スルホン化したひまし油のナトリウム塩、および
ドデシルヘンゼンスルホネートのようなアルキルアリー
ルスルホン酸ナトリウム；およびエチレンオキシドの重
合体並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
共重合体を包含している。

本発明の組成物は、例えば湿潤性粉末９．粉剤、顆粒、
溶液、乳化性濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液およびエアゾー
ルの形に処方することができる。湿潤性粉末は通常２５
．５０または７５重量％の活性成分を含み、そして通常
、固体の不活性担体のほかに、３〜１０重量％の分散剤
および必要ならば、０〜１０重世％の安定剤および／ま
たはその他の添加剤、例えば浸透剤または展着剤を含ん
でいる。粉剤は通常、湿潤性粉末と同じ組成を有するが
分散剤を含まない粉剤？ａｒｇ−物の形に処方され、そ
して現場でさらに固体担体で希釈されて、普通０．５〜
１０重量％の活性成分を含む組成物となる。

顆粒は通常１０〜１．　ＯＯＢ　Ｓメツシュ（１，６７
６〜０．１５２ｍｍ）の寸法を有するように調製され、
そして凝集法または含浸法によって製造することができ
る。一般に、顆粒は０．５〜７５重量％の活性成分およ
び０〜１０重量％の添加剤、例えば安定剤、表面活性剤
、遅延放出改良剤および結合剤を含んでいる。いわゆる
「乾燥流動性粉末（ｄｒｙｆｌｏｗａｂｌｅ　ｐｏｗｄ
ｅｒｓＮは比較的高濃度の活性成分を含む比較的小さな
顆粒からなる。乳化性濃厚液は通常、溶剤および必要な
場合の共溶剤のほかに、１０〜５０％Ｗ／ｖの活性成分
、２〜２０　％Ｗ／Ｖの乳化剤およびＯ〜２０％Ｗ／Ｖ
の他の添加剤、例えば安定剤、浸透剤および腐食防止剤
を含んでいる。！！！濁濃厚液は通常、安定で非沈降性
の流動性生成物を得るように処方され、そして通常１０
〜７５重量％の活性成分、０，５〜１５重量％の分散剤
、０．１〜１０重量％の懸濁剤、例えば保護コロイドお
よびシクソトロビー付与剤、０〜ｌＯ重量％の他の添加
剤、例えば脱泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および
展着剤、および水または活性成分を実質的に溶解しない
有機液体を含んでおり、沈澱防止を助けたり、あるいは
水に対する凍結防止剤として或種の有機固形物または無
機塩を処方物中に溶解した形で存在させてもよい。

水性の分散液および乳化液、例えば本発明の湿潤性粉末
または濃厚液を水で希釈することによって得られる組成
物も本発明の範囲内にある。前記乳化液は油中水型でも
、あるいは水中油型でもよく、そして濃い「マヨネーズ
」様の稠度をもつことができる。

本発明の組成物はまた他の成分、例えば除草特性、殺昆
虫特性または殺菌特性をもつ他の化合物を含むことがで
きる。

〔実施例および発明の効果〕

本発明を以下の実施例によって説明する。

ナトリウムで乾燥したジエチルエーテル（１００ｍｆ）
に、乾燥したマグネシウムの削りくず（１，５ｇ）を加
えてから、乾燥窒素の下で激しく攪拌しながら、沃化メ
チル（１０ｇ）を滴下しつつ加えた。３０分後に無水塩
化カドミウム（１１，０ｇ）を少しずつ加え、４５分間
攪拌し、ついで反応混合物を０℃に冷却した。乾燥ジエ
チルエーテル（６０ＩＩＩｆｆｉ）中に溶かした５−＜
２−クロル−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フタ
ル酸無水物（１０，３ｇ）を激しく攪拌しながら滴下し
つつ加え、その混合物を室温まで温まるのにまかせてか
ら、１７時間還流させた。１０％の硫酸（ｌ　ＯＯｍｎ
）を加え、ついで生成した透明な溶液をジエチルエーテ
ルで抽出した。この抽出物を洗浄し、乾燥し、溶剤を除
去し、そして生成物をクロマトグラフィーよにって精製
すると、８８〜９２℃の融点を存する表題の化合物１，
４５ｇが白色固体の形で生成した。

分析：ＣＩ？ＨＩ□ＣＩＦｚＯ＋に関する計算値：　Ｃ
５７，２；）１３．４χ測定値：　Ｃ５７，１；Ｈ３，
５χ Ｎ、Ｍ、　１１．結果ニーデルタ７．８４〜６．９２ｐ
ｐｍ　６Ｈ（芳香族）デルタ１．６４ｐｐｍ−重線６Ｈ
（メチル基）塩化カドミウムを使用しなかった、同様な
、規模の大きい方法によると、３４．２５　ｇの出発原
料から所望の化合物が３３．５　ｇの収量で得られた。

エーテル（４１，５ｍｊり中に３モルの臭化エチルマグ
ネシウムを溶かした溶液を乾燥窒素の下に隔膜キャップ
を通してフラスコ中に注入し、そしてそのフラスコに、
室温で攪拌しながら乾燥ジエチルエーテル（８５ｍｆ）
と、乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｊり中に溶かした
５−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）フタル酸無水物（５，７ｇ）とを滴下しつつ加えた。

この混合物を３０分間攪拌し、氷／濃塩酸上に注ぎ、そ
してジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を乾
燥し、そしてクロマトグラフィーにょって精製すると、
表題の化合物を生成しく第二の留分、固体、４．７ｇ、
融点５７℃）、分析値は次のとおりであった。

分析：計算値：Ｃ５９，３；　　Ｈ４，２％測定イ直　
：Ｃ５９，２；　　　　Ｈ３，８％Ｎ、？１．Ｒ，結果
　デルタ　７．７８〜６．８２　ｐｐｍ（６Ｈ）２．０
ｇ六重線（四重線を有する二重 線）（２Ｈ） １．８８六重線（四重線を有する二重 線”）（２Ｈ） ０．７２三重綿（６Ｈ） ロメチルフェノキシ）−３，３−ジメチルフタリド 実施例１の方法によって融点８９〜９２℃を有する表題
の化合物を製造した。

分析二計算値：Ｃ５２，５；　　Ｈ２，８％測定（直　
：Ｃ５１，８；　　　　Ｈ２，９％Ｎ、Ｍ、Ｉ？、結果
　デルタ　７．８〜６．８２ｐｐｍ多重線（５Ｈ） １．６４−重Ｍ（６Ｈ） ジエチルエーテル（４］、５ｍ！り中に溶かした３モル
の臭化メチルマグネシウムを、乾燥窒素下の注入により
二頭丸底フラスコ中のジエチルエーテル（８４１１１）
に、隔膜キャップを通して加えた。この溶液を激しく攪
拌すると同時に、乾燥テトラヒドロフラン（５０ｔａｌ
）中に溶かした５−（２′−クロル−４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−３−ヒドロキシフタリド（５，
７ｇ）の溶液を一滴ずつ加えた。温度を還流温度以下に
維持した。添加が完了した後、４塩＃（２０ｍｌ）を含
む氷（５００ｇ）の中に反応混合物を注ぎ、ついでジエ
チルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を乾燥し、蒸
発によって溶剤を除去し、そして残渣をクロマトグラフ
ィーによって精製すると、融点１０７℃を有する（２゛
−クロル−４°−トリフルオロメチルフェノキシ）−３
−メチルフタリドが３．９５　ｇの収量で得られた。

分析：計算値：５６．１％Ｃ２，９％Ｈ測定値：５６．
３％Ｃ３，２％Ｈ ヘキサンにｔ容かした】、６ｎ−フ゛チルリチウム４、
０　ｍ　ｌを、−７８℃において、ジイソプロピルアミ
ン（０，８ｍ１）の乾燥テトラヒドロフラン（３０１ｍ
ｌ）溶液と混合した。乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍ
ｆ）中にある前段階の生成物（２，０ｇ）を滴下しつつ
加えてから一７８℃において２分間攪拌し、沃化メチル
（４＋ｎ１２）を注入によって加えた０反応混合物を一
晩中攪拌し、５０％塩酸中に注ぎ、ジクロルメタンで抽
出し、洗浄し、乾燥し、そしてクロマトグラフィーによ
って精製した。淡緑黄色の油となった主要留分は表題の
化合＠１ｌ（１，５５ｇ）であった。

分析：計算値：５８．３％Ｃ３，８％Ｈ測定値：５６．
８％Ｃ４，０％Ｈ Ｎ、Ｍ、Ｒ，結果　デルタ　７．８５〜６．８５ｐｐｍ
＋、多重線（６Ｈ） ２．０５六重線（ＩＨ） １．８５六重線（ＩＨ） １．６−重線（３Ｈ） ０．７５三重線（３Ｈ） 大嵐医１　　坦水立腿旦足ユ 本発明化合物の加水分解安定性を、本出願人の先行する
欧州特許出願第１４５０７８号に具体的に記載された別
のフェノキシフタリドの代表的な例と比較した。３９℃
の２５％１．４−ジオキサン中、ｐＨ７，０および９．
０において半減期（時間で示す）を測定することによっ
て、この特性を評価した。これらの試験結果は下記の第
１表中に示されており、この表の中で試験化合物は下記
の式の中の置換基Ａを示すことによって識別されている
。

ｐＨ７，０ｐＨ９，０ ｃｏ、　　　　　　　　　Ｈ５６，５１４，５ＣＩｌ　
（ＯＣＨコ）　　　　　　　　　　　）Ｉ　　　　　　
　　１７．２　　　　　　　　１．２ＣＨ（ＣＨｚ）　
　　　　　Ｈ１０５７１１，０Ｃ（ＣＨＩ）ｔ　　　　
　　）Ｉ　　　　４９１５　　　１９０４Ｃ（ＣｚＨｓ
）ｚ　　　　　　ＨＮＤＤ　　　　　ＮＤＤＣ（ＣＨり
　（ＣＪｓ）　　　ＨＮＤＤ　　　　　Ｎ０ＤＣ（ＣＨ
３）　ｚ　　　　　　　ＣＩ　　　　ＮＤＤ　　　　　
ＮＤＤｒＮＤＤＪ　＝２００時間の期間にわたり検知可
能な分解なし。

これらの結果は、ＡがＣ（アルキル）２を表わす化合物
、すなわち本発明の化合物が、前記炭素原子上に１個ま
たは２個の水素原子を育する類似化金物よりも、特にア
ルカリ条件下において、かなり大きい加水分解安定性を
存することを、明瞭に示している。

大施炎立　　盈華皿性 本発明の化合物（Ａ）と、欧州特許出願第１４５０７８
号に具体的に記載された代表的な化合物との現場におけ
る除草活性を比較するための試験を実施した。

この試験は任意に抽出したブロックまたは半分つり合い
を保たせた格子の中の３×８ｍプロットを使用して、冬
小麦について遂行した。試験化合物は４００ρ／　ｈ　
ａの吹き付は容量で発芽後に施用し、そして雑草の評価
は、処理してから約６週間後の遮蔽％を基にした。実験
用のプロットの中に存在する個々の雑草の量を合計し、
そしてこれを、未処理の対照物の中のすべての広葉雑草
植物の全体の遮蔽％と比較することによって、広葉雑草
に対する総合的な効果を測定する。この数値はＴＯＴＤ
Ｉで示される。

これらの試験の結果は後記の第２表に示されており、こ
の表の中で雑草の種類は下記の省略記号によって示され
ている。

ＳＴＥＭＥ＝ステラリア　メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉ
ａ　Ｍｅｄｉａ）ＭＡＴＳＳ＝マトリカリア　Ｓｐｐ、
（Ｊｌａｔｒｉｃａｒｉａ　Ｓｐｐ、）ＢＲＡＮＡ＝ブ
ラッシカ　ナブス（Ｂｒａｓｓｉｃａ　Ｎａｐｕｓ）Ｐ
ＯＬＡＮ＝ポリゴタム　アビクラレ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕ
＋ａＡｖｉｃｕｌａｒｅ） ＶＥＲＰＥ＝ベロニカ　ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　
Ｐｅｒｓｉｃａ）し八）ＩＰｔｌ、ラミラム　ブルプレ
ア（Ｌａｍｉｕｍ　Ｐｕｒｐｕｒｅａ）ＶＩＯＡＲ＝ビ
オラ　アルベルシス（Ｖｉｏｌａ　Ａｒｖｅｒｓｉｓ）
ＭＹＯＡｌ＋＝マイオソチス　アルペンシス（Ｍｙｏｓ
ｏｔｉｓＡｒｖｅｎｓｉｓ） ＡＰＨＡＲ，アファネス　アルペンシス（Ａｐｈａｎｅ
ｓＡｒｖｅｎｓ　１ｓ） ＲＡＮＡｌｌ＝ラヌンクルス　アルヘンシス（Ｒａｎｕ
ｎｃｕｌｕｓＡｒｖｅｎｓｉｓ） ＰＡＰＲＨ，パパベル　ロエアス（Ｐａｐａｖｅｒ　Ｒ
ｈｏｅａＳ）ＣＡＰＢＰ−カブセラ　プルサーバストリ
ス（Ｃａｐｓｅｌ　１ａＢｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ
） ＶＥＲＨＥ＝ベロニカ　へデリフオリア（Ｖｅｒｏｎ　
１ｃａＨｅｄｅｒｉｆｏｌ　ｉａ）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式IIを有するフェノキシフタリド誘導
   体、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＿１は水素原子またはハロゲン原子、あるいは
   アルキル基またはハロアルキル基を表わし；Ｒ＿２およ
   びＲ＿３は、同じかまたは異なつていて、それぞれ独立
   して水素原子またはハロゲン原子、あるいはアルキル基
   、ハロアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表わし；
   そしてＲ＿４およびＲ＿５は、同じかまたは異なつてい
   て、それぞれ独立してアルキル基を表わす。
2. （２）Ｒ＿１がハロゲン原子またはトリフルオロメチル
   基を表わし；Ｒ＿２がハロゲン原子、あるいはニトロ基
   、シアノ基、またはトリフルオロメチル基を表わし；そ
   してＲ＿３が水素原子またはハロゲン原子を表わす、特
   許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
3. （３）Ｒ＿１がトリフルオロメチル基を表わし；Ｒ＿２
   がハロゲン原子を表わし；そしてＲ＿３が水素原子を表
   わす、特許請求の範囲第（２）項記載の化合物。
4. （４）基Ｒ＿４およびＲ＿５がそれぞれ独立して、１〜
   ６個の炭素原子を含むアルキル基を表わす、特許請求の
   範囲第（１）項、第（２）項または第（３）項記載の化
   合物。
5. （５）Ｒ＿４およびＲ＿５がそれぞれ独立してメチル基
   またはエチル基を表わす、特許請求の範囲第（４）項記
   載の化合物。
6. （６）下記の式IIIを有する化合物を、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ここでＸは水素原子、ヒドロキシ基または複合した有
   機金属アルコキシドを表わし、Ｑはハロゲン原子または
   ニトロ基または式−ＯＺを有する基を表わし、ここでＺ
   は水素原子またはアルカリ金属原子または下記の式を有
   する基を表わす）▲数式、化学式、表等があります▼ 下記の式を有する化合物と反応させ、 Ｒ＾５−（Ｍ）＿ｐ−Ｈａｌ（IV） （ここでＭは金属原子を表わし、ｐは０（Ｘが水素のと
   き）、または１（Ｘが水素以外の基のとき）であり、そ
   してＨａｌはハロゲン原子を表わす）そして、その生成
   物が、Ｑが次の式を有する基を表わさない化合物である
   ときに、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 該化合物を下記の式Ｖを有する化合物と反応させること
   からなる、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （この化合物の中で、Ｗは、Ｑが基−ＯＺを表わし、か
   つここでＺが水素原子またはアルカリ金属原子を表わす
   とき、ハロゲン原子またはニトロ基を表わすか、あるい
   はＱがハロゲン原子またはニトロ基を表わすとき、上記
   のような基−ＯＺを表わす） 特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のいずれかに記
   載された式IIのフェノキシフタリド誘導体の製造方法。
7. （７）ｐが０であるときに、式IVを有する化合物との反
   応を、塩基および中性溶媒の存在下で遂行し、そして、
   ｐが１であるときに、式IVを有する化合物との反応を、
   実質的に水の不存在下に、不活性有機溶媒中で遂行する
   、特許請求の範囲第（６）項記載の製造方法。
8. （８）特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のいずれ
   かに記載された化合物を担体とともに含む、除草剤組成
   物。
9. （９）担体のうちの少なくとも一つが表面活性剤である
   、少なくとも２種の担体を含む、特許請求の範囲第（８
   ）項記載の組成物。
10. （１０）特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のいず
    れかに記載された化合物、または特許請求の範囲第（８
    ）項および第（９）項のいずれかに記載された組成物で
    或場所を処理することからなる、その場所における望ま
    しくない植物の生長とたたかう方法。
11. （１１）特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のいず
    れかに記載された化合物を除草剤として使用して、除草
    する方法。