JPS5817237B2 - 光硬化性被覆組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光硬化性被覆組成物、更に詳しくは高隠蔽性で
あって任意の色調の塗膜が得られることを可能ならしめ
た光硬化性被覆組成物に関する。

従来、光（紫外線）硬化性被覆組成物としては、一般に
不飽和ポリエステル樹脂に代表される重合体、該重合体
と重合可能な単量体および光増感剤から成る透明な組成
物（クリヤー）と、これに紫外線透過性の大きい体質顔
料、場合により微量の染料あるいは顔料などの着色材を
配合し〜だ半透明の組成物が挙げられ、木材、紙、プラ
スチックなどの透明仕上げ剤、下塗用塗料などとして使
用されている。

しかし、これらの組成物はいずれも隠蔽性に乏しく、通
常、これらの組成物に紫外線透過性の小さい着色材を配
合して塗料（エナメル）とし、これを被塗物に塗膜して
紫外線を照射すると、着色材による紫外線の反射、吸収
等によって塗料の下層部に到達する紫外線量は非常に少
なくなり、塗料の表層部と下層部との硬化性に大きな差
を生ずることになる。

その結果、塗膜はちりめん状ないし大きなしわ状の模様
を呈し、平滑な塗膜を得ることは困難であった。

従って、配合する着色材は紫外線透過性の大きいものに
限られ、当然、得られる塗料の用途も非常に限定されて
いた。

そのために、有機過酸化物などの重合開始剤および／ま
たは金嘆塩などの重合促進剤を光増感剤と併用する例が
文献において見られるが、これらの剤を併用することに
よって、塗料が二液型になったり、その貯蔵安定性が悪
くなったりする新たな欠点が現われ、いずれも実用の域
に達していなかった。

本発明者らはこれらの欠点を解消すべく、重合体に着目
して研究を重ねた結果、重合性二重結合を無水マレイン
酸によるものおよびこれに類似したものに限定すること
なく広くアクリレート系二重結合をも含め、これを重合
体、好ましくはその側鎖に結合させることによってラジ
カル重合能を高め、その結果として重合開始剤および／
捷たけ重合促進剤を併用しなくても通常の光増感剤のみ
によって、高隠蔽性であって、任意の色調の塗膜が得ら
れることを可能ならしめる重合体の合成に成功して本発
明を完成するに至った。

本発明の要旨は、重合性二重結合を有するインンアネー
ト誘導体と、活性水素を有し主たる骨格がエーテル結合
および／まだはエステル結合によって構成されているポ
リマーを反応させて得られる（重合体分子量／重合体中
の重合性二重結合数が２００〜１００００の重合体、該
重合体と重合可能な単量体および光増感剤を含むことを
特徴とする光硬化性被覆組成物に存する。

本発明における重合体は、重合性二重結合と活性水素を
有する単量体（オリゴマーも包含する）を多官能性イン
シアネート化合物と反応させて重合性二重結合を有する
インシアネート誘導体を得、これを活性水素を有し主た
る骨格かニーアル結合および７オたはニスアル結合によ
って構成されているポリマー（プレポリマーも包含する
）と反応させることによって得られる。

に記イソンアネート誘導体の合成においては、必要に応
じて、通常の重合禁止剤（例えば・・イドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ニト
ロベンゼン、ンフェニルピクリルヒドランル、ガルバノ
キシルなど）を全重量の１００〜５０００ｐｐｍ、好ま
しくは５００〜２０００ｐＩ’１ｍ、およびウレタン化
触媒（例えは第三級アミン（例えばトリエチルアミン、
トリエチルアンアミン、Ｎ−メチルモルホリンなト）、
有機錫化合物（例えはスクナースオクトエート、ジブチ
ル錫ンラウレート、ンスタノキサンなど）など通常イン
シアネート化合物のウレタン化反応に使用される触媒）
を全重量の１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは５００
〜２００ Ｑｐｐｍ使用し、３０〜１３０°Ｃ１好寸し
くは３０〜７０℃の反応温度で、平均して上記誘導体１
分子に１個のイソンアネート基が残るように反応を行う
。

イソンアネート基の検出は、例えは、通常のアミン逆滴
定法あるいは赤外線吸収スペクトルにおける２２００ｃ
ｍ ’付近の吸収の有無によって行うことができる。

なお、この反応において、未反応の上記インシアート化
合物か残存したり、上記インシアネート基か存在しない
化合物が副生ずる場合もあるか、これらを含む状帖で次
の上記ポリマーとの反応に供してよい。

次いで、このようにして得られたインシアネート誘導体
と上記ポリマーを、得られる重合体の〔重合体分子量／
重合体中の重合性二重結合数〕か２００〜１００００、
好１しくは５００〜５０００になるような割合で、上記
インシアネート基が反応に供したことを確認できる寸で
反応させる。

〔重合体分子量／重合体中の重合性二重結合数〕が２０
０未満であると、塗膜の可撓性か乏しく、能力］、 Ｏ
ＯＯＯを越えると、塗膜の硬化性が悪くなるなど実用性
に問題を生じてくる。

この反応において、上記重合禁止剤およびウレタン化触
媒を必要に応じて使用し、でもよく、反応温度は３０〜
１３０°０、好才しくは６０〜１２０°Ｃである。

インシアネート基の検出は上述の方法を採用すねはよい
。

壕だ、上記反応は要ずれは、上記インシアネート基に肘
して敏感な活性水素を有しない重合性単量体（例えばメ
チルアニリンートなど）中で行ってもよい。

上記重合性二車結合と活性水素を有する単量体としては
、該活性水素を１個有するものが好才しく、次のものが
例示される。

なお、以下の薄明において、（メタ）アクリン−１−ト
はアクリレートおよびツタクリレートを相称するもので
ある。

（１）ヒドロキシル基含有化合物（例えばアリルアルコ
ール、２−ヒドロキンエチル（メタ）アクリン−１−、
ポリエチレングリコールモノ（メタ〕アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
タツクＰ（日本油脂膜）など）、 （２）アミノ基含有化合物（例えはモノメチルアミンエ
チル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（
メタ）アクリレートなト） （３）アクリル酸またはメタクリル酸とモノエポキシ化
合物（例えはグリシジル（メタ）アクリレート、カーン
ユラＥ（ンエル化学Ｈ）、ｎ−７−チルクリンンルエー
アル、アリルグリンンルエーテルなど）との反応生成物
。

（４） グリシンルアクリレート寸たはグリンンルメ
タクリレートとモノカルボン酸含有化合物（例えは酢酸
、醋酸、安息香酸など）まだは第二級モノアミン化合物
（例えはンノチルアミン、ンエチルアミン、ビベリンン
、メチルアニリンなど）との反応生成物。

上記多官能性インシアート化合物としては、自体公知の
ものが使用でき、これらの内ンイソシアネート、トリイ
ンシアネート類か好ましく、例えばエチレンンインンア
ネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート。

ヘキサメチレンジイソシアネート、１−メチル−２，４
−ジインシアネートシクロヘキサン、１−メチル−２，
６−ジインシアネートシクロヘキサン、ω、ω−ジイン
シアネートンエチルベンゼン、ω、ω−ジイソシアネー
トジメチルトルエン、ω。

！ ω−ジイソンアネートンメチルキンレン、ω、ω−ジイ
ソシアネートンエチルキシレン、リジンジインシアネー
ト、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルインシアネ
ート）、４．、４−エチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、ω、ω−ジイソシアネート１，３−ジメ
チルベンセン、ωＪ−ジイソシアネートー１４−ジメチ
ルベンゼン、インホロンジインシアネート、２．４−ト
リレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシア
ネート、■、５−ナフチフランインシアネート、４，４
−メチレンビス（フェニルインンアネート）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、およびこれらの多量体
、またはこれらの過剰量と低分子ポリオール（倒木ばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、■、３−ブ
チルグリコール、ネオペンチグリコール、２，２．４−
１−ジメチル−１゜３−ベンタンジオール、ヘキサメチ
レンクリコール、ンクロヘキサンンメタノール、ｌ・リ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン
、ンルビトール、ソルビタン、シュークロース、ペンタ
エリスリトールなど）との付加反応によって得られるイ
ンシアネート類、ビューレット構造を有するポリインシ
アネート、アロハネート結合を有するポリインシアネー
トが挙けられる。

これらのインシアネート化合物は単独または２種以上混
合して使用してもよい。

上記インシアネート類と低分子ポリオールに訃ける部分
ウレタン化反応においては、必要に応じて前記重合性二
車結合を有するインシアネート誘導体の合成時に例示し
た通常のウレタン化触媒が使用できる。

上記ポリマーとしては、通常、インシアネート化合物と
活性水素含有高分子化合物を反応させてポリランタン化
合物を製造する場合に使用される該活性水素含有高分子
化合物がいずれも使用可能であり、また通常の方法です
でに重合性二重結合を導入させた活性水素含有高分子化
合物も使用可能であるが、以下に例示の主たる骨格がエ
ーテル結合および／またはニスアル結合によって構成さ
ねているものが有利である。

（］、） アルキレンオキサイド（例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン
など）をポリオール（例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ンブロピレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
１，３捷たは１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２．６−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトール、ンルビトール、ソルビタン、ンユーク
ロースなど）に付加せしめて得られるポリエーテルポリ
オール、好ましくは分子量約５００〜１００００のもの
、 （２）上記ポリオールとエポキシ化合物（例えはカーン
ユラＥ、ｎ−プチルクリンンルエーテル、アリルクリシ
ジルエーテル、エビクロン（犬日本インキ化学工業製）
など）とポリカルボン酸（例えばアジピン酸、無水コ・
・り酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、アトラヒドロ
無水フタル酸、テンフタル酸、イタコン酸などおよびこ
れらのエステルを含む）の反応によって得られる好まし
くは分子量約５００〜１．００００のポリニスアルポリ
オール、または上記ポリオールとポリカルボン酸、もし
くは上記エポキシ化合物とポリカルボン酸の反応によっ
て得られる各ポリエステルポリオールであって、好まし
くは分子量５００〜１００００のもの。

なお、上記ポリオール、エポキシ化合物およびポリカル
ボン酸はそれぞれ単独または２種以上混合して使用して
もよい。

（３） カルボキシル基を含むポリニスアルポリオー
ルと重合性不飽和エポキシ化合物（例えはり′リンジル
メタクリレート、アリルグリシンルエーデルなど）を反
応させて得られる、あるいはグリシンル基を含むポリエ
ステルポリオールと重合性不飽和カルボン酸（例えば（
メタ）アクリル酸など）を反応させて得られる、好まし
くは分子量約５００〜１． ＯＯＯＯの重合性二重結合
を含んだポリエステルポリオール、 （４）分子量約５００〜４０００の環状エステルの環開
裂ポリマー（例えばポリカプロラクトン、ポリブチロラ
クトンなど）、 （５）分子量約５００〜４０００ポリオールと高級脂肪
酸とのエステル類（例えはモノ、ンまたはトリーエチレ
ングリコールのモノまたはジーリシノンート、１，２．
６−ヘキサントリオールまたはトリメチロールプロパン
のモノ、ジ捷だはトリーリシルレート、ペンタエリスリ
トールのモノ、ン、トリオたはテトラ−リシルレートヒ
マシ油、水添ヒマシ油、およびヒマシ油脂肪酸または水
添ヒマシ油脂肪酸のモノまたはジ−グリセライドなど）
、 （６）上記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オールなどとポリインシアネート類との反応によって得
られるポリウレタンポリオール。

本発明における上記重合体と重合可能な単量体としては
、次のものが例示される。

（１） スチレン系化合物（例えばスチレン、ビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなど）、 （２） ビニルニスアル類（倒木はビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルベ
ンゾエートなど）、 （３）（メタ）アクリレート系化合物（例えばメチル（
メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、■、６
−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど）、 （４）アリル誘導体（例えはアリルメタクリレートトリ
アリルインシアヌレートナト）、 （５）不飽和ニトリル化合物（例えばアクリロニトリル
など）、 （６）α、β不飽和アミド類（例えばアクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなど）。

（７）不飽和ポリカルボン酸のジエスアル化合物（例え
ばイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、フマル酸
ンエチル、フマル酸ンブチル、マレイン酸ンメチル、マ
レイン酸ジブチルなどこれらは上記重合体との組合わせ
により硬化塗膜の性質を種々変化させるため、被覆組成
物の使用目的に応じて１棟または２棟以上を組合わせて
使用することが好ましい。

本発明に訃ける光増感剤としては、自体公知のものが使
用でき、例えばベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ベ
ンゾフェノン、ベンジル、２，４−ンクロルベンズアル
デヒド、ジスルフィド類などが挙げられる。

本発明組成物にあっては、上記重合体：単量体：光増感
剤を２０〜９９：８０〜１：０．０１〜２０の重量割合
、好捷しくは４０〜９０：６０〜１０：０．１〜１０の
重量割合で配合する。

重合体の倉が２０重量部未満の場合には硬化性が劣った
り、塗膜物性が悪くなるなど実用性に問題を生じ、単量
体は１重量部以上混合さす方がむしろ硬化性は良くなる
。

光増感剤は０．０１重量部未満では硬化性不充分となり
、２０重量部を越えても硬化性に差はなく、経済性から
しても無意味である。

なお、上記組成物は更に一般に使用される有機心剤で希
釈してもさしつかえない。

得られた組成物はそのままクリヤーとして使用してもよ
いが、組成物の使用目的に応じた種々の着色材を配合す
ることができる。

上記着色材については、従来の塗料と異なり、その種類
に特に制限は存在しないが、紫外線透過性の大きい着色
材（例えはコンジヨウ、グンジョウ、カドミニウム顔料
など）を使用した場合には高濃度で使用でき、紫外線透
過性の小さイ着色材（例えばフタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーンなど）を使用した場合には低濃度
でしか使用できなくなる傾向にある。

充分な隠蔽性を必要とする場合には、着色材の配合量は
その種類と要求される膜厚によって異なるが、通常上記
組成物１００重量部に対して３〜５０重量部の割合に配
合することが望捷しい。

着色材が３重量部未満の場合には隠蔽に必要な膜厚が厚
くなりすぎ、５０重量部を越えると塗膜物性上必妥とす
る膜厚では塗膜外観が悪くなる。

薄い膜厚で使用される分野では、５０重量部を越えても
使用可能である。

上記重合体、単量体、光増感剤および着色材は通常の顯
料分散機（例えばボールミル、三本ロールミルなど）で
分散させて被覆組成物を得ることができる。

このようにして得られた被覆組成物は通常の方法に従っ
て被塗物に塗布し、必要であれば室温で放置後紫外線照
射し、硬化させる。

塗膜の硬化に当っては、自然の太陽光線または波艮が２
５０〜５００ｍμ、特に３００〜４００ｍμの範囲にあ
る人工の光源を使用できる。

好捷しい光源としては、通常、炭素アーク灯、超高圧水
銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタル・・ライドラン
プ、キャノン灯、ケミカルランプが挙げられる。

本発明被覆組成物は、クリヤーおよび各種着色材を配合
した塗料として使用することにとど捷らず、その中の重
合体の特性によって単量体と良好に三次元化し平滑な塗
膜を与えるので、インキをはじめその用途は各方面にわ
たるといえる。

次に参考例および実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

なお、参考例および実施例中１部−とあるは「重量部」
を意味する。

参考例 １ 攪拌機付きフラスコにキシリレンジインシアネート（ω
、ω−ジインシアネート−１，３−ジメチルベンゼンと
ω、ω−ジインシアネート−１゜４−ジメチルベンゼン
の混合物）１８０部とノ・イドロキノン０１６部を入れ
、攪拌上水冷して温度を７０℃以下に保ち、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１３０部、ジブチルススジラ
ウレート０．６３部およびハイドロキノン０．１６部の
混合液を約１時間半で徐々に滴下する。

滴下後約３０分間熟成を行い重合性二重結合含有インシ
アネー）・誘導体を得る。

参考例 ２ 攪拌機付きフラスコにグリシジルメタクリノート１５６
部、ジブチルススジラウレート０．１２部およびハイド
ロキノン０．２４部を入れ、窒素ガス雰囲気上温度１０
０〜１１５℃の範囲内にてメタクリル酸８６部を約２時
間で徐々に滴下し、滴下後間温度内で保温しながら酸価
が２以下になるまで反応させる。

常温まで冷却し、更にジブチルスズジラウレート０．６
３部およびハイドロキノン０．２３部を混入する。

得られた混合物をインホロンジイソシアネート２２２．
３部およびハイドロキノン０．２３部入れだ攪拌機付き
フラスコに参考例１０手法に従って滴下、反応させて重
合性二重結合含有インシアネート誘導体を得る。

参考例 ３ 撹拌機付きフラスコに無水フタル酸２９６部、テトラヒ
ドロ無水フタル酸３０４部、アジピン酸２９２部、エチ
レングリコール６２部、カージュラ８４９０部、エピク
ロン４００（大日本インキ化学工業製）７２０部および
トリオ−ルア３．４部を入れ、窒素ガス雰囲気上温度１
５０℃で酸価５８以下になるまで反応させてポリエステ
ルポリオールを得る。

ついで温度１３０°Ｃまで下げ、更にグリシジルメタク
リノート２８４部、トリフェニルホスファイト１２部お
よびハイドロキノンＬ２部を加え、１３０℃で酸価１０
以下になるまで反応させて不飽和ポリエステルプレポリ
マーを得る。

参考例 ４ 参考例３で合成した不飽和ポリエステルプレポリマー２
５３４．６部を攪拌機付きフラスコに入れ、窒素ガス雰
囲気上温度１１０°Ｃで攪拌する。

参考例１で合成したインシアネート誘導体３１１部を約
１時間で徐々に滴下する。

滴下後更に３〜１０時間反応させ、赤外線分光光度法で
インシアネート基が完全に反応に供与したことを確認し
た後、メチルメタクリレート６３８部およびハイドロキ
ノン１．４部を力計え電解させて、〔重合体分子量／重
合体中の重合性二重結合数〕が９１９の重合体を含むウ
レタン変性重合体組成物を得る。

参考例 ５ 参考例３で合成した不飽和ポリエステルブンポリマ−２
５３４，６部と参考例１で合成したインシアネート誘導
体６２２部を参考例４０手法に従って反応させ、メチル
メタクリレート７１６部およびハイドロキノン１．５部
を加え電解させて、〔重合体分子量／重合体中の重合性
二重結合数〕が７６７の重合体を含むウレタン変性重合
体組成物を得る。

参考例 ６ 参考例３で合成した不飽和ポリエステルプレポリマー２
５３４．６部と参考例１で合成したインシアネート誘導
体９３３部を参考例４０手法に従って反応させ、メチル
メタクリレート７９３６部およびハイドロキノンＬ７部
を力計え電解させて、〔重合体分子量／重合体中の重合
性二重結合数〕が６７６の重合体を含むウレタン変性重
合体組成物を得る。

参考例 ７ 参考例３で合成した不飽和ポリエステルプレポリマー２
５３４．６部と参考例１で合成したインシアネート誘導
体１２４４部を参考例４の手法に従って反応させ、メチ
ルメタクリレート８５０部およびハイドロキノン１．７
部を加え溶解させて、〔重合体分子量／重合体中の重合
性二重結合数〕が６１５の重合体を含むウレタン変性重
合体組成物を得る。

参考例 ８ 参考例３で合成した不飽和ポリエスプルブレボリマ−２
５３４，６部と参考例１で合成したインシアネート誘導
体１５５５部を参考例４の手法に従って反応させ、メチ
ルメタクリレ−）９０８部およびハイドロキノン２０音
ＩＳを力口え各群させて、〔重合体分子量／重合体中の
重合性二重結合数〕が５７１の重合体を含むウレタン変
性重合体組成物を得る。

参考例 ９ 参考例３で合成した不飽和ポリエステルプレポリマー２
５３４．．６部と参考例２で合成したインシアネート誘
導体９３１．５部を杉考例４０手法に従って反応させ、
メチルメタクリン−ドア２８部および・・イドロキノン
１．５部を力口えｍ解させて、〔重合体分子量／重合体
中の重合性二重結合数〕が５５８の重合体を含むウレタ
ン変性重合体組成物を得る。

実施例 １ 参考例７の重合体組成物１２５部、トリアリルインシア
ヌレート２５部、ベンゾインメチルエーテル２５部およ
びタイオキサイドＲ−ＣＲ３（ブリティッシュチタンプ
ログクツ製） ］ ２５Ｗｌｓヲ分散させて被覆組成物
を得る。

該組成物を清浄なミガキ軟鋼板上に塗装し、１０分間放
置する。

その後高圧水銀灯（東京芝浦電気製Ｈ２Ｏ００Ｌ、２Ｋ
Ｗ、１灯）で１５ｃＩｒＬの距離から３分間照射して塗
膜を形成する。

塗膜の観察結果を第１表に示す６実施例 ２ 参考例７０重合体組成物１２５部、トリアリルインシア
ヌレート５０部、ベンゾインメチルエーテル３部および
タイオキサイドＲ−ＣＲ３の１５部を実施例１と同様な
方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成し、その
観察結果を第１表に示す。

実施例 ３ 参考例７０重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート２５部、ベンゾインメチルエー
テル２．５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１２５
部を実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物力・ら実施例１と同様にして塗膜を形成し、そ
の観察結果を第１表に示す。

実施例 ４ 参考例７の重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリツタクリレート５０部、ベンゾインメチルエー
テル３部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１５部を実
施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成し、その
観察結果を第１表に示す。

実施例 ５ 参考例４の重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリツタクリレート５０部、ベンゾインメチルエー
テル２５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１０部を
実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成して観察
しだ結果、膜厚が８０μ壕で塗膜表面に異常なく硬化し
、その時の鉛筆硬度はＢであった。

実施例 ６ 参考例５の重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリツタクリレート５０部、ベンゾインメチルエー
テル２．５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１０部
を実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成して観察
した結果、膜厚が８５μまで塗膜表面に異常なく硬化し
、その時の鉛筆硬度はＨであった。

実施例 ７ 参考例６０重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレ−） ５０ 部、ベンゾインメチル
エーテル２．５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１
０部を実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様に１、て塗膜を形成して観
察した結果、膜厚が１００μ才で塗膜表面に異常なく硬
化腰その時の鉛筆硬度はＨであった。

実施例 ８ 参考例８の重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート２５部、メチルメタクリレート
２５部、ベンゾインメチルエーテル２．５部およびコロ
ファインレッド２３６（大日本インキ化学工業製）２０
部を実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成して観察
した結果、膜厚が１００μまで塗膜表面に異常なく硬化
し、その時の鉛筆硬度はＨであった。

クリプトメーターによる測定値より計算した該組成物の
隠蔽に要する膜厚は９０μであった。

実施例 ９ 参考例７０重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート２５部、ベンゾインメチルエー
テル２５部およびクロロールオレン７Ｙ、 ＫＯ−７ｓ
９−Ｄ （テユポン製）２０部を実施例１と同様な方
法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成して観察
した結果、膜厚が９０μ丑で塗膜表面に異常なく硬化し
、その時の鉛筆硬度は２Ｈであった。

クリプトメーターによる測定値より計算した該組成物の
隠蔽に要する膜厚ば５０μであった。

実施例 １０ 参考例７０重合体組成物１２５部、テトラヒドロフルフ
リルメタクリレート２５部、スチレン２５部、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル２．５ 部およびコバルトブラ
ックＸＤ−３４９４（旭日産業膜）４０部を実施例１と
同様な方法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例１と同様にして塗膜を形成して観察
した結果、膜厚が１００μまで塗膜表面に異常なく硬化
し、その時の鉛筆硬度はＨであった。

クリプトメーターによる測定値より計算した該組成物の
隠蔽に要する膜厚は８０μであった。

実施例 １１ 参考例９の重合体組成物１２５部、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート２５部、メチルメタクリレート
２５部、ベンゾインメチルエーテル２５部および太陽弁
柄＃５０１（利根産業製）１０部を実施例１と同様な方
法で被覆組成物とする。

該組成物から実施例］と同様にして塗膜を形成して観察
した結果、膜厚が８０μまで塗膜表面に異常なく硬化し
、その時の鉛筆硬度はＨであった。

クリプトメーターによる測定値より計算した該組成物の
隠蔽に要する膜厚は４０／Ｌであった。

以上の結果から、本発明被覆組成物によれは、従来の不
飽和ポリエステル樹脂を使用した塗料（比較例）に比較
して約２〜５倍の隠蔽性を有する塗料を調合できること
が認められる。

なお、比較例における塗料は次のようにして調合し、実
施例と同様にして塗膜を形成、その評価を行った。

比較例 １ ゴーセラック７５０（日本合成化学工業製）の樹脂固形
分１００部、スチレン２５部、ベンゾインメチルエーテ
ル２５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１２５部を
実施例１と同様な方法で被覆組成物とする。

比較例 ２ ゴーセラック７５０の樹脂固形分１００部、トリアリル
インシアヌレート５０部、ベンゾインメチルエーテル３
部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ３の１５部を実施例１
と同様な方法で被覆組成物とする。

比較例 ３ ゴーセラック７５０の樹脂固形分］、 Ｏ０部、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート２５部、ベンツイ
ンメチルエーテル２５部およびタイオキサイドＲ−ＣＲ
３の１２．５部を実施例１と同様な方法で被覆組成物と
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 重合性二重結合を有するインシアネート誘導体と、
   活性水素を有し主たる骨格がニーアル結合および／また
   はニスデル結合によって構成されているポリマーを反応
   させて得られる（重合体分子量／重合体中の重合性二重
   結合数）が２００〜１０００００重合体、該重合体と重
   合可能な単量体および光増感剤を含むことを特徴とする
   光硬化性被覆組成物。