JPS58172209A - 炭素多孔体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液状フｉノール樹脂、反応性を有する粒状な
いし粉末状フェノール樹脂及びポリビニルアルコールを
気孔形成材とともに混合し、架−剤の存在下で反応硬化
させて得られえ、連続気孔を有するフェノール／ポリビ
ニルアセタール系合成樹脂多孔体を、非酸化性雰囲気中
で焼成し、少なくとも部分的にガラス状ＪＲ素よりなる
連続気孔會壱する炭素多に体を製造する方法に関する。

従来、炭素多孔將を製造する方法としてれ不定形あるい
は球状の炭素または黒鉛を、樹脂またはタール、ピッチ
類と混合し、成形焼成する方法が取られていた。（４１
開昭４８−６７１８８号公報等）しかし、これらの方法
によって製造される炭素多孔体重、見掛比重が比較的太
きく（ｔｏｏ〜１．　ｓ　Ｏ）、従って気孔率も小さい
。

ゝまた、炭素質倣小中空体を結合剤を用いて成形後、焼
成する多孔体の製法（特公昭４９−１９９９９号会報）
も提案されているが、この方法では見掛比重紘比較的小
さいが（１０５〜１．００）、気孔の大部分は独立気孔
であり、通気度は極めて小さい。

更にまた、繊維状構造物に熱硬化性樹脂を付層させ九後
成盤及び焼成を行なう炭素多孔体の製造′法（特公昭４
軒’　−２６１９６号公報婚）も提案されてい“ゐが、
この場合には、気孔率を所望の大きさに自由にコントロ
ールし気孔径分布の狭い連続気孔を有する炭素多孔体を
製造することが困離であった。

これら従来の炭素多孔体の製造法の欠点を改良し、気孔
率が大きい連続気孔を有する多孔体の製造法として、ポ
リウレタン発泡体に加熱するとガラス状炭素に転化しう
る樹脂を含浸、硬化させた後、高温で炭化焼成する方法
が提案されている。

米国特許第４９２２，５５４号明細書には、ポリ、ウレ
タン発泡体の薄い隔壁を除去した連続気孔の綱状ポリウ
レタン構造物にテトラーイドロフランな溶剤としたフェ
ノール樹脂溶液を浸透処理し、次いで比較的長時間をか
けて炭化焼成し、基材の網状ポリウレタンの構造物の骨
格がそのまま炭素骨格となる炭素多孔体が開示されてい
る０また、米１ｊｉＩ特許第へ９２ス１８６号明細書に
は、綱状ポリウレタン構造物に液体の７ランｍ脂を含浸
させて炭化することにより網状−ポリウレタン構造物の
骨格を活かした脚車多孔体が開示されている。

これら米国特許明細書に記載のポリウレタン発泡体を利
用する方法は極めて優れてはいるが、樹脂含浸後にポリ
ウレタンの表面から過剰に浸透し九ｍ腫をＩｉＬ除くの
に多大の注意を必要としている０まだポリウレタン発泡
体は、溶媒によっては＊ｍ含浸を行なうと樹脂が発泡体
を溶解し始め、加熱硬化時に発泡体が崩壊する場合があ
如、この傾向は４１に軟質ポリウレタン発泡体で着るし
い。

この為、特開１１８５１−７０２０７号公報では樹脂含
浸に先立りてポリウレタン発泡体に液状エポキシド樹脂
父性、水性ポリビニルアルコール彪液を含浸すると−う
煩雑な工程を導入しているＯ 更に、特−昭５５−１２５２８．９号公報には、ポリイ
ソシアネートとフェノール樹脂またはフラン樹脂あるい
はそのＩｋＩＩ−物質との混合物を直縁的に反応して祷
られる熱硬化性樹脂発泡体に可燃性ガスを導入、可燃性
ガスに′点火してｍ胞Ｍを破壊した後、炭化焼成するこ
とによ〕連続気孔を有する炭素多孔体ｔ−製造する方法
が開示されているが、製造工１１が煩雑であるという欠
点を有している。

ポリウレタン発泡体は、本来独立気孔の発泡体であシ、
完全なる連続気孔な有する網状構造物を得るにはあらカ
ニじめ気孔隔壁を除去するにめの特別な処理を行なうか
、樹脂金没後に同様の４６！ｌを必要とする・上述０通
〉ポリウレタン発泡体を利用した炭素多孔体は、優れた
特性を有しているＯＫもか゛かわらず並べて製造法が煩
雑であふと・いう欠点を有しているー・ 本発明者等は、既奔Ｏ炭素多、孔体の製造法にみられる
上記欠点を改善すべく鋭意研究の結果本発明を完成させ
丸ものでＴｏ如、その目的ｉするとζろは均一な孔径分
布を・有・する連続気孔率の大きい炭素多孔体の新規製
造法を提供するにＴｏ為。

上記の目的は、液状７エ゛ノール樹脂反応性を有する粒
状ないし粉末状フェノールｌ１ｉ１１及びポリビニルア
ルコールを気孔形成縁とともに混合し、架橋剤の存在下
で反応硬化させて−得られ九連続気孔を有するフェノ−
Ｊ＆Ｉ／ポリビニにアセタール系合成樹脂多孔体を非酸
化性雰囲気中で焼成することによ如達成される・ 本発明のフェノール／ポリビニルアセクール系合成樹脂
多孔体は、液状フェ゛ノール樹脂反応性を有する粒状な
いし粉末状フェノ−ル樹脂、ポリビニルアルコールと架
橋剤のアルデヒド類の他に、澱粉、水溶性塩類等を混合
して架橋成製し、固化機水溶性物質を水で溶出して連続
気孔を賦与するととによシ製造できる・ このフェノール／ポリビニルアセタール系合成樹脂多孔
体の製造に用いる液状フェノール樹脂としては、水溶性
レゾール樹脂が好適である。

レゾール樹脂は、フェノール類をアルデヒド類と塩基性
触媒の存在下で反応させることによ如製造されるところ
の初期生成物であ）、一般にフェノール１モルに対し、
ｔ５〜五５４にのアルデヒド類をや中過剰のアルカリ触
媒の存在下で反応させた初期總金物を安定な水溶性の状
態に保圧せることＫより、水溶性レゾール樹脂が得られ
る。

レゾール樹脂・製造に用いられるフェノール類としては
、最も一般的に轄、フェノール及びクレゾールが挙げら
れる。しかし、他のフェノール類も使用することが出来
、例えば該フェノール類として杜、 フェノール、０−クレゾール、鳳−タレソール。ｐ−ク
レゾール、２．３−キシレノール。

２．５−キシレノール、２．４−キシレノール。

２．６−キシレノール、３，４−キシレノール。

５．５−キシレノール、０−エチルフェノール。

朧−エチルフェノール＊）−エチルフェノール。

ｐ−７＆品ルフェノー身、　ｐ　−ｔ＠ｒｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ〒ｔ＠ｒ％−アミノフェノール、ビスフェ
ノール人、レゾルシノール及ヒこれらフェノール類の混
合物等が挙げられる。

このフェノール類と重縮合するために用いるアルデヒド
類としては、ホルムアルデヒドが最４一般的である・し
かし、バラホルムアルデヒド、ヘキｔメチレンテトッミ
ン、フルフラール並びにグルタルアルデヒド、アジＩア
ルデヒド及びグルオキず−ル等のモノアルデにド及びジ
アルデヒドも使用し得る。

レゾール樹脂合成反応に用いる塩基性触媒としては、カ
セイアルカリ、炭駿アルカリ、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、アンモニア、菖４級アンモニウム化合物、
アミン類等の全知のものを使用すればよく、カセイソー
ダあるいはアンモニアが最も一般的に用いられる。

また、本発明の反応性を有する粒状ないし粉末状フェノ
ール樹脂とは、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮
合物からなる粒状ないし粉末状樹脂でありて、ｌ＊樹脂
のＫＢｒ錠剤法による亦外絨吸収スペクトルにおいて １６０Ｏａｍ　　’（ベンゼンに帰属する吸収ピーク）
の・吸収強直を”１４゜。、 ９９０ないし１０１ｓａｓ　　（メチロール基ＫＩＩ属
する吸収ビーク）の範囲の最だ大きな吸収強直をＤ９９
０〜１０１５　。

８９０ｍ（ベン（ｙ植の孤立の水嵩原子の吸収ピーク）
徴収！１ｌｌＩＩＬをＤ８゜。

で表わし九場合に、 Ｄ９９０〜ＩＧＩＩＳ　／Ｄ１４００　”　ＣＬ２〜９
′０・Ｄ・９Ｇ　／Ｄ１４１１９　　　　−”　’〜１
゛０である　　　　　　　　粒状ないし粉末状フェノー
ル・ホルムアルデヒド系樹脂であシ、好ましくは Ｄ９９０〜１０１５／ＤＩ４＠Ｏ！　　１３〜λ口Ｄｓ
ｖｏ／　　＋６ｏｏ　　　　−”ａ′α９４１）に好ま
しく社 ｏ　　　　　１０　　　　雪　α４〜−〇９１９０〜１
０１５　　　　１４（ｔ。

Ｄ８９．／ρ、６゜。−α１２〜α８ である　　　　　　　　粒状ないし粉末状フェノール・
ホルムアルデヒド系ｗ盾である。

赤外ｍＱ＆収スペクトｋにおいて、Ｄ、６Ｑｏのピーク
がベンゼン核に帰属する徴収を示し、Ｄ９．。

〜１０１５　　のピークがメチロール基に帰属する吸収
を示し、嘔らにＤＢＰ。のピークがべくゼン核Ｏ孤立を
水嵩原子に帰属する吸収を示すことはフェノール・ホル
＾アにデヒドｗｊｌＩＫ関して既に広く知られて−る。

本発明のに用−る反応性を有する粒状ないし役末状フェ
ノール樹脂がｐ９９゜〜、。１．／Ｄ１４゜。＝［１２
〜１０　　という特性値を示すこと杜、芦樹脂が少くと
も成るｓｈｏ量のメチロール基を含有し、そＯメチル−
ル基會景は可成如大巾に調節し得ることを示している。

殊に０９９゜〜、。１．＝０．５〜７．０１就中ＣＬ４
〜五〇という本発明に用いる好適な皺＊ｍ紘適ｔの＃ｊ
ｋ度のメチロール基を含有し且つよ如安定である。

さらに、誼樹脂が赤外線吸収スペクトルにおいてｏ　　
　１０　　　富α０９〜ｔｏ、よ勤好適な６９ｍ　　　
　　１４００ 樹脂がＬ）８９０　／Ｄ１１１０１１　”　ａ’〜α９
、就中１１２〜［Ｌ８という特性を示すという事実は、
誼樹脂はその反応に＠与したフェノール分子の反応部位
（オルト及び〕ぐう位）が：Ｔ！ｑｊｉ！ジメチレン結
合又はメチロール基によ、″て適度に封鎖されている事
実を示す・ 従来公知のレゾール樹脂の硬化物は一般Ｋ。

Ｄ９９０〜１０１５　／Ｄ１６０゜およびＤ　／Ｄ　　
の双方、　　　　　８９０　　　１４００ 或はどちらか一方が本尭＠に用いる反応性を有する粒状
＆ＩＡＬ粉末状粉末状−２ノール樹脂特性値の下限より
４低く、を九ノポラＶり樹脂のへ中す（ンによる硬化物
もｔ九Ｄ　ｂ　？　０　／　０１４・・の特性値が諌樹
脂の１０９という下限よ）も一般的に低い値となる。ζ
Ｏ様に本発明に用いる反応性を有す為粒状ないし粉末状
フェノール樹脂は、従来公知のレゾール樹脂の硬化製品
又はノボラック樹脂の硬化製品を粉砕しえもの、或社従
来公知の硬化ノボラック樹脂鐵艙を粉砕したものとは全
く異なう・てお如、特願昭５６−６０６１５７／Ｃ述べ
られ丸製造法に従って製造され為球状−次粒子およびそ
の二次凝集物よりなるフェノール樹脂である。この反応
性を有する粒状ないし粉末状フェノール樹脂はその形状
が球形に近い粒子であることから、公知のフェノール樹
脂硬化物を粉砕して得られ九粉末に比べてポリビニルア
ルコール中液状フェノール檎脂との拠金性が良好であシ
、該樹脂を用いることによりはじめて多量のフェノール
樹脂粉末を均一に混合した連続気孔を有するフェノ−Ａ
ｌ／ｌ／ポリビニルアール系会威樹脂多孔体を得ること
が可能となる・合成樹脂多孔体中に均一混合するために
紘骸フ凰ノール樹脂粉末の平均粒径は１〜１５０ンクロ
ンであることが好ましい、を九該フェノール樹ｒｉＩｌ
Ｉ末が反応性を有することにより、フェノール／ポリビ
ニルアセタール系合成樹脂多孔体の炭化鉤威時にフェノ
ール樹脂間の結合が促進され形態保持性の良好なる連続
気孔を有する炭素多孔体が得られ昌い。

本発明のフェノール／ポリビニルアセタール系合成ＩＩ
Ｗ１多孔体の製造に用いるポリビニルアルコールは、好
ましくは重合度１００〜翫０００、けん仕置７０Ｘ以上
のものであ如、カルボキシル基等で一部変性され乙もの
も好適に用いられるＯ 架橋剤のアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、Ｏ−ブチルア
ルデヒド、オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルア
ルデヒド、グリオキザール、アクロレイン、ベンズアル
デヒド等が挙げられる。

連続気孔を賦与するための気孔形成材としては、鹸粉、
その他の有機性の微粉末或は水溶性の金属塩等を用いる
ことができる・粉粒体の種類及び大きさは、目的とする
多孔体の孔径に応じて適宜選べばよい。

上記の液状フェノール樹脂、反応性を有する粒状ないし
粉末状フェノール樹脂、ポリビニルアルコール及び気孔
形成材を用いてフェノール／ポリビニルアセタール系合
成樹脂多孔体を製造するには、まず所定麓の液状フェノ
ール樹脂、反応性を有する粒状ないし粉末状フェノール
樹脂及びポリビニルアルコールの混合水溶液を撹拌しな
がら加熱し、次にこの混合液に水溶液また社水分敏液と
し九不茨粉澱粉等の気孔形成材を加えてｊ！に攪拌し、
４０ｍ程度まで冷却後頁に架橋剤としてのアルデヒド類
及び触媒としての硫酸等を加えて均一に混合し、所望の
形状の形粋に移し、加熱して反応せしめる。反応終了後
、麺棒よｎ＊出し九威臘物を水で洗浄し、気孔形成材と
未反応のアルデヒド類及びｗｔを洗い流せはよい・成形
物Ｏ形状は、目的、用途、要求性能に応じて、板状、波
状円筒状勢、自由に辿択することが可能である。

上記の方法によりフェノール／ポリビニルアセタール系
合成樹脂多孔体を作成するにあたカ混合するポリビニル
アルコール／反応性を有する粒状ないし粉末状フェノー
ル樹ｍ／液状フェノ−Ａ／樹腫の固形分量の混合比は、
重量比で過・に、１．０／α５〜４０／α２〜４．０で
あや、好ましくハ１．０／１．Ｌｌ　〜２．５／Ｌ５〜
１０、最も好ＩＬ＜はｉ、０／１．３〜′ＬＯ／α５〜
ＺＯであゐ。

フェノール／ポリとニルアセタール系合ｔｗｍψ孔体な
作成するにあたり反応性を有する粒状ないし粉末状フェ
ノール＊ｍを混入する利点は、合成樹脂多孔体製造時の
硬化反応終了後の洗浄、脱畝工撫で優れた作業性が得ら
れ、かつ連続気孔率が大さく辰化収本の良好なる高強度
の炭素多孔体が得られることである。

該ｗ珈ＯＳ人量が少な過ぎる場合に唸、硬化反応終了後
の洗浄、脱酸が困難になる。洗浄が不十分の場合には気
孔形成材や未反応のアルデヒド類及び坂が多孔体中に残
存し、洗浄後の乾燥中に多孔体が燃焼することがあ如好
ましくない・ま九該樹脂粉末の混入量が多過ぎる場合に
は、嵩だかＫなるので他Ｏ原料との混合時の作業性が着
しく低下し均一に混合することが困−となり、良好なる
多孔体が得られない。

液状フェノールｍ脂が少な過ぎる場合には、得られたフ
ェノール／ポリビニルアセタール系合成樹脂多孔体中の
粒状ないし粉末状フェノール樹、ＷＳ互関の結合力が低
く、それらを非酸化性雰囲気中で焼成して得られる炭素
多孔体の強直が低（な勤、実用に供し得ない。液状フェ
ノール樹脂が多過ぎる場合には、硬化反応終了後の洗浄
、脱酸の作業性が着るしく低下し、良好な多孔体ｔ−得
ること・が□困難となる。

この橡にポリビニルアに５−ル／反応性を有する粒状な
いし粉末状フェノール樹脂／液状フェノール樹脂の固形
分量が１．　Ｑ　／　（１５〜五〇／α２〜ＳＯの範ｇ
ｏ重量比で混合されたと１１に製造工場の作業性が良く
、良好なるフェノール／ポリビニルアセタール系合成樹
脂多孔体が得られ、それを非酸化性雰囲気中で焼成する
ことによシ、連続気孔率が大きくかつ高強度の良好なる
炭素多孔体が得られる。

ｔた、上記のフェノ−ＪＩ／／ポリビニルアセタール系
合成樹脂多孔体の作成時に、更に公知のフェノール樹脂
、フラン樹脂、エポキシ樹脂等のｌＩ４Ｆｍ粉末、繊維
状物、あるいは、シリカ、アルミナ、グラファイト、シ
リコンカーバイド、粘土等の無機物粉末を適当量混合す
ることによシ、連続気孔を有すｂ多孔体としての特性を
損うことなく、・職成時の変形を仰秘して形態保持性を
向上させることができる０ 上記の如くして得られたフェノール／ポリビニルアセタ
ール系合成樹脂多孔体に、更にｖ／−ル樹樹脂ノボラッ
ク樹脂等のフェノール樹脂、フラン側しメラミン側しエ
ボキ’／１１１１％ビニ身重合一とジビニル化合物との
混合液、エリア系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ピ
ッチ。

タール等を含浸、付着させてもよい。これらの合成ｗＭ
ＩＩｔ−施与するには公知の種々の方法が適用可能であ
るが、最も一般的には、前述の方法により１Ｉｌｉｎさ
れた所定の形状、寸法、気孔径、気孔率で連続気孔を有
するフェノール／ポリビニルアセタール系合成樹脂多孔
体を、前述の合成樹脂を溶媒に溶かして作成した溶液に
浸漬後、−燥、硬化させればよい。

このようにして作成されたフェノール／ポリビニルアセ
タール系合成樹脂多孔体は、次いで非酸化性雰囲気下、
すなわち減圧、又は、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガス、水素ガス、ｉｉ！嵩ガス、等の中で少なく
とも８００℃、好ましくは１０００℃以上に加熱し、炭
化焼成する０焼成温度の上限には制限はなく必要に応じ
て５０口０℃ｓＫまで２１０熱してもよい。

本発明者らの研究によれば、炭化儲成時２００℃近傍よ
１、主としてガス状の化合物、例えばｎ２ｏ　、　ｋＨ
３１１０、００、ＯＨ４などが腋多孔体より放出され細
めるが、この熱分解ガスの発生は５５−０〜６００℃の
温度域で最も顕著であ如、この温度範囲で樹脂組成物の
重量減少及び収縮が顕著に進行する。しかし本発明の炭
化焼成工程に於ては、七の昇温速度には特に制限はなく
、通常５０℃７’　ｈ　ｒ　〜５００℃／　ｈ　ｒ程度
で比較的短時間に焼成することが可能である。

以上の方法に従って得られた炭素多孔体はフェノール／
ポリビニルアセタール系合成樹脂多孔体の網状構造がそ
の１１訳素骨格となっている少なくと４ｈ部分的にガク
ス状炭素よｐなる網状！Ｒ嵩溝構造で６都この＃孔体は
、孔径分布が均一な連続気孔を有し、気孔率が高く、耐
酸化性、耐薬品性に優れている０また、該炭素多孔体は
、フェノール／ポリビニルアセタール系合成樹脂多孔体
の網状構造がそのまま残るので剛性にしてｌｌｌ１強直
のものとなる。

かかる優れた特性を有する炭素多孔体は、下記の用途と
して好適である。即ち、気体中Ｏ粉塵や不純物などの固
体Ｏ分離、液体中ｏｖｉｔ体の分離等Ｏ各ｍｙ４ルター
、４１に耐執性ま九は耐熱性の優れたフィルターに適し
ている。また、良好なる通気性を活かしえ触媒担体とし
て好適である。また、導電性を利用し多孔体に電流を流
してノぐネルヒーターとして利用することもできる・更
に、水蒸気賦活電層、薬品賦活処理等の地理を行なって
、活性炭化することによシ、綱状構造を有する活性炭、
あるいは吸着剤として使用出来る■ 該炭素多孔体は、上記の用途の他に、軽量構造材、断熱
材、電池の電極、−気装置、化学吸着剤、面発熱体、高
温での熱ＩＩ＆理用治具、電波シールド材等にも使用で
きる。

次に実施例によｐ本発明をよシ具体的に説明する。

実施例１　　　　′ 重合度１７００、けん化［９９％のポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）２Ａｆを水に分散させて加１Ｉｋｆｈ解後
、あらかじめ水に分散しておいた所定量の反応性を有す
る粒状フェノール樹脂（平均粒径５０μ）及び所定量の
水溶性レゾール樹脂（住友デ為しズ■製、ＰＲ９４１Ａ
）　ｖＫ加えて加熱しながら十分攪拌混合する。６０℃
にな、九とζろで爽に所定Ｏ粒径の小麦粉澱粉６００１
の水分散液を加えて攪拌混合しながら７０〜８０℃にな
るまで加熱した。この混合液を４０℃Ｋ　冷却後、、Ｓ
　７　Ｘ　Ｄ　ホ＃　ｗ　リフ　２　ｍ　１．５　Ｇ　
！Ｘの硫酸１１１！及び適量の水を加えて混合し、混合
液の液量が２５ＡＫなる橡ｔｃｉｉｌ！Ｉ　した。ｌ＊
混合液を外径５００ｓＪＩ、高さ５００鰺の円柱状ｏｍ
に流し込み、６０℃で１８時間加熱した後臘より取出し
、シャワーで２４時間洗浄して連続気孔を有するフェノ
ール／ポリビニルホルマール多孔体を得た。

上記の如くして得られた合成樹脂多孔体を電気炉に入れ
窒素雰囲気中で１００℃／　ｈｒで昇温し、１０００℃
に１時間保持して炭化焼成した。

合成樹脂多孔体製造時の作業性、焼成時の重量及び寸法
変化、及び得られ九巌素多孔体の特性を籐１表に示す。

第１表かられかる様にポリビニルアルコール／反応性を
有する粒状ないし粉末状フェノール樹ｊＩ！／液状フェ
ノール樹脂の同形分量の混合比が、重量比で１．０７（
Ｌ５−４０７（Ｌ２〜４０４２）範りで、作業性、形態
保持性が良好で、連続気孔率・（ ＯＪ＆科１合時の作業性　　Ｏ優、ＯＩＬ、Δ可、×均
一混合不可能 ０洗浄時の作業性　　　２４時間シャワー洗浄後ＰＨ試
験特開昭５８−１７２２０９（７） 紙によ勤合成樹脂多孔体表面 のＰＨ値を測定し、更に乾燥 後多孔体重量を測定して、漫 洗による未反応物の溶出状線 及び脱酸状態を評価した＠ ◎優（ＰＨ７）、０良（ＰＨＪ）、 Δ可（ｐｍ＃）、×洗浄不可能 （ＰＨＩ以↑） Ｏ焼成後の形態保持性　　○良、ｘ手で触るとくずれる
Ｏ Ｏ焼成重量保持率　；洗浄、乾燥後の合成樹脂多孔体重
量に対する炭素多孔体重 量％ Ｏ焼成寸法保持率　；洗浄、乾燥後０合成４１１ＭＩ多
孔体寸法に対する炭素多孔体重 法一 実施例２ 実施例１と同様にして所定の比率で、ポリビニルアルシ
ール（重合度１７’００　、けん化度９？Ｘ）、反応性
を有する粒状フェノール樹脂（平均粒径１００／Ｊ）及
び水溶性レゾール樹脂（住友デ纂レス＃１１ｍ、ＰＨ９
，６’ｌＡ）を混合し、粒径０Ｉ１１なる馬鈴薯＠粉を
加え、ホルマリンの代ワクにベンズアルデヒドを用いて
ベンザ−に化反応を行うことによ〕外径７０ｗｈＸｓ内
ｆｆ１３０１１Ｌ 鵬ノ、長さ２５０　　の中空円筒状のフェノール／ポリ
ビニルベンザール多孔体を作成した。

上記のフェノール／ポリビニルベンザール多孔体に下記
Ｏ方法によｐレゾール樹脂、７ラン１１１１Ｉ及びメラ
ミン樹脂を付着させ九。即ちレゾール樹脂としては、市
販０＊臘用レゾール樹脂（ｍｉｌｌ栄化学工業■展ＰＩ
、！１２０６）を用い、メタノール溶媒で希釈してｌｉ
形分員度４５重量Ｘとした後、上記多孔体を浸漬し、遠
心分離機で＊ｍ付着量を１４整してから、１５０℃で４
時間硬化反応會行なうた。

ま九フラン樹脂としては中はｐ固形分量４５％の７ラン
樹脂（日立化成工業■製、ヒタフラン５０２）のア七ト
ンＩＩｌ液を用い、メツ（ン樹驕としては、固形分量４
５！Ｘの水溶性メラミン樹Ｍ（住友化学工業■製、スミ
ツイトレジンＭ３；硬化触媒、スミテックスＡＯＸ　）
を用い、フェノール樹脂の場合と同様にして合成樹脂多
孔体に所定量を付着させ九後１５０℃で４時間硬化反応
を行＆、た。

得られた合成樹脂多孔体を電気炉中で窒素雰囲気下で６
０℃／ｈｒで昇温し１５００℃に１時開保持して炭化焼
成した。各合成樹脂多孔体の組成、焼成時の重量及び寸
法変化と焼成後の縦索多孔体の特性を第２表に示す。

第２＠かられかる様に、フェノール／ポリビニルアセク
ール系合成ｌ１１ｊ１多孔体く、更にフェノ−Ａ−樹脂
、フラン側Ｌメラミン樹脂等Ｏ合成樹脂を付着させてか
ら焼成することにより、焼成時の重量保持率、寸法保持
率を増加させ形１１２表 実施例３ 実施例１と同様にして、ポリビａｋアルコール（重合度
１５００、けん化度９９Ｘ）／反応性を有する粒状フェ
ノール樹脂（平均粒径ｓＯμ）／水溶性レゾール樹ｍｏ
ｉｉｔ集分量をｔＯ／１Ｂ／α７の比率で小麦粉澱＠０
水分散液とともに混合し、ｎ−ブチにアルデヒドを用い
て、フェノール／ポリビニルブチラール合成樹脂多孔体
を作威し丸。該合成樹脂多孔体は１０ｍＸ１０１０ｍＸ
１００の板状体としえ。該合成樹脂多孔体を電気炉に入
れ窺素雰囲気下で２５０℃／ｈｒで昇温し、所定の温Ｉ
ＩＬに１時間保持して炭素多孔体とし九〇こうして得ら
れ九炭嵩多孔体を繊礒酸／澱塩１１１１−’／、（体積
比）の１＆合液に８５℃で７２時間浸漬し、浸漬後取出
しえ試料を乾燥して重量変化を槻定し九〇その結果を第
３表に示す・ｊＩ３表よ勤、焼成温度が８００℃以上の
場合には連続気孔を有する炭素多孔体の耐薬品性が優れ
ていることがわかる。

第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　液状フェノール樹脂、反応性を有する粒状な
   いし粉末状フェノール樹脂及びポリビニルアルコールを
   気孔形成材とともに混合し、架橋剤の存在下で反応硬化
   式せて得られ九連続気孔を有するフェノール／ポリビニ
   ルアセタール系合成−膚多孔体を、非数性雰囲気中で焼
   成し、少なくとも部分的にカラス状炭素よりなる連続気
   孔を有する炭素多孔体の製造法◎（２１敵状フェノール
   樹脂が水溶性レゾールである特許請求の範囲第（１）項
   記載の炭素多孔体の製造法。 （６）　　反応性を有する粒状ないし粉末状フェノール
   ｌ１ｉｋの平均粒径が１〜１５０ミクロンの球状−次粒
   子およびその二次凝集物である特許請求の範１１１１ｍ
   １１＆（１）Ｉｔ記載の炭素多孔体の製造法。 （４）　　娠４１１　剤がホルムアルデヒド又りベンズ
   アルデヒドでｈｉ％許請求Ｏ範ｉｌｌ　１ｇ　（１）項
   記載Ｏ炭素多孔体の製造法・ （５）　　ポリビニルアル；−ル／反応性を有する粒状
   ないし粉末状フェノール樹脂／液状フェノール樹脂の固
   形分量の混合比が、重量比で１．０／ａ５〜五〇／ａ２
   〜４．０である特許請求の範囲第（１）項記載の炭素多
   孔体の製造法・ （６）　　非酸化性雰囲気中で８００℃以上で焼成する
   特許請求の範囲籐（１）項記載の炭素多孔体の製造法◎