JPS58152055A - アゾ染料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 式中、Ｋけニトロ基もしくけアルキルスルフォニルフェ
ニル基をもたないところの炭素の環状カップリング成分
の残基を示すか、あるいは単環の複素環カップリング成
分の残基を示す、 によってあられされるアゾ染料に関する。

多くの６一ニトＷベンゾチアゾリルアゾ化合物の異性体
が以前から関連した文献中に記載されていた。０、商品
として工業的に用いられているが、５−ニトロベンゾチ
アゾリル−ジアゾ成分を有するアゾ染料については、は
んの時＊、ｔ、はとんど”偶然”といってよい位、きわ
めて僅かの特許公告（フランス特許公告第１．５３０．
７３４号と第１．５７４．３７２号お工ひｆ）Ｂ−ｕ８
＋ドイツ特許公開公告）第２．６４０．６２４号〕中に
記載されてい石にすぎない。

今や式１の染−が使用時におけるいくつかの特徴ある性
卵の点で優れていることがわかった。

式Ｉの染料として適合するものけ ■ 式中、Ｂけお互いに独立に水素、アルキル、アルケニル
、シクロアルキル、アリールオたけアラルキルを示し、 ＺｉＲ，Ｌ：ｕｕＲｔ＊ケ（’ｕｒｖｉｔ几ヲ示１．、
ＴけＺおよびＯＨを示し、 Ｖは水素またけアルキルを示し、さらにＷｉｊＬ？Ｎ、
ｔ：ｕｕｎ、、Ｌ：（ＪＮＲＲ，アルキル、Ｎ（１，、
ハロゲン、−８（Ｊ、−アルキル１！友【°０−アルキ
ルを示すが、ここで述べたアルキル、シクロアルキル、
アルケニルアリールおよびアルキレン残基は、アゾ化合
物の化学で通常用いられる置換基をさらに有している場
合も含めるものとする、 に工ってあられされる一連の複素環カップリング成分を
有するところの化付物である。

成分ａ）〜＃）が好ましい。さらにこれらのうちで成分
ａ）〜−）がとくに好ましい。

炭素の環状カップリング成分のうちで好オしい成分け、
次式 式中、凡１１！：Ｒ＃とけＲ１たけハロゲンをあられす
か、あるいけ両者が一緒になって縮合したベンゼン核残
基を形成する、 Ｋ対応する化合物、およびとりわけ次式式中％ＡＳけＲ
，−Ｌ）Ｒ，またけハロゲンを示し、 Ａ！とＡ３とはお互いに独立にＲを示し、さらに Ａ４けＲ１−υＲ，ハロゲン、（：Ｆｌ、ＮＨｔ゛ｕ、
Ｒ，〜Ｈｔ：ｕＲ，Ｎｔ−１８ｕｔＲまたけＮＨ（’Ｕ
ＮＩ−１Ｒを示すが、 ここで述べた残基はニトロ基お１びアルキルスルフォニ
ル−フェニル基以外の通常のｔ牟基によってさらに置換
されている場合４含めるものとする、 に工ってあられされる化付物である。

ここでいう通常の置換基とけ、好オしくけ非イオン性の
残基およびカルボキシル基である。

次のような基を例としてあけることができる：ハロゲン
、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アラルキル、（ＪＨ，（！へ、−眠“０嘗−アルキル、
ＣＦｓ、−０ＣＯＮＨ−アルキル、−０ＣＯ−アルキル
、−ＣＯ−アルキル、−ＣＯ−アリール、−０−ＣＯ−
アリールまたｌｌ１ｏ−ｃｏ。

−アルキル。

と（に好ましｉカッグリンダ成分は、弐ｈ）で式中％Ａ
ＩがＨ１ハロｒン、アルキル１！友はアルコキシを示し
、 Ａ、がＨまたはＣ１〜Ｃ・のアルケニルを示スカ、場合
によってはＯＨ，ハロゲン、ＣＮ、−−ＣＯ，−アルキ
ル、アリール、−Ｑ−アルキル、−〇−アリール、−０
ＣＯ−アルキル、−〇〇〇−ＮＨ−アルキルまたは一０
ＣＯ，−アルキルによって置換されているところのアル
キルを示し、 Ａ、　ＩｆｉＡ、と同一もしくは異なっている基あるい
はアリールを示し、さらに Ａ４はＨ，アルキル、−〇−アル中ル、ハ關ｒ／、ＣＦ
、１ｆｔ−ｕＮＨｃｏ−フルキルを示すが、 ここで述べ九アルキルは１〜１個の炭素原子を有し、 アリールとは場合によってＦｉｃ、〜Ｃ４のアルキル、
ハロｙｙまたは一〇−Ｃ，〜Ｃ４アルキルによって置換
されているところのフェニルをあられし、 ハロゲンはＦ、Ｂｒおよび、とりわけ（：Ｌを示す、 によってあられされる化付物である。

＃徒に、きわめてとくに好ましいカップリング成分は、
式ル）で、 式中、Ａ、がＨまたは（二ｌを示し、 Ａ、がり、（：１〜【：ｓ−アルキル、シアノエチル、
ベンジン、トリメチル、フェネチル、（：１〜【：４−
アルコキシ−ｔ：１〜ｔ？番−アルキル、または（１〜
（？４−アルキルカルボニルオキシー【二１〜（？、−
アルキルを示し、 Ａ　＠　ｉｊ　Ａ　雪と同一もしくは異なっている基を
示し、さらに Ａ４けＨ，メチル、メトキシまたはＮ１−１ｔ？υ−％
：１〜［１４−アルキルを示す、　　　　゛によってあ
られされる化合物である。

六とえげｔａｒｔ−ブチルのようなかさ高い残基は立体
ｌＬｉ害を及ぼさかいような位置に存在する。

適合するシクロアルキルの例はシフ田ヘキシルである。

適合するアラルキルはベンジルまたけフェニルエチルで
ある。、適合するアルケニルはアリルまたけブテニルで
ある。適合するアルキレンはエチレンである。とくにこ
とわりのカい限り適にするアルコキシはメトキシとエト
キシである。とくに好ましいアルキルは【＝、〜（、−
アルキルである。

式１の＃規な染料に、たとえばジアゾイヒされた２−ア
ミノ−５−ニトロ−ベンゾチアゾールを弐〇−ｋＬ 式中にけ前述の意味ｔＷする、 によってあられされるカップリング成分２十れ自身は公
知の方法によってカップリングさせる方法によって得ら
れる 前述の２−アミノ−５−ニトロ−ペンツチアゾールは公
知であって、たとえば５−エト四ベンゾチアゾールをヒ
ドロキシルアミンと反応させることによって得゛ること
ができる［　Ｚｈｕｒ、　ｏｂａｈｃｈｅｔ　。

Ｋｈｉｍ、　、ＬＱ、　１．３６３１１９６０１および
（：ｈａｍ、　　ｋｂａｔｒ、　　５５．　５１５　　
ｃ　ｔ１９６１）参押］に れらの新規な染料は酢わめて多くの繊維材料を染色する
のく適している。Ｐ性の基を有する式■の染料はポリア
ミドを染色するのに用いることができ、一方力チオン型
の染料は本来酸変性された繊細およびポリアクリロニト
リルの染色に適している。

好ましい分散型の染料は、鮮色性と色調の堅牢性に優れ
ている。それらの染料はセルロースエステルおよびポリ
エステルを黄色ないし紫色に染色し１．一般的な堅牢度
は良好である。

本発明による染料は、従来工業的知襖で専ら使用されて
きた＠−＝）ｏ異性体と比較すると、たとえそれらが合
成の際に意図しないで少量の対応する５−ニド四染料を
含有しているとしても、明らかに異なっている。

従って本発明は［！１′１時に、その含有成分の純粋な
染料として５重量嗟以下、好ましくは１０１１′ｌｋ嘔
以下、の６一ニト四異性体を含有するところの、染料の
合成方決にも関連する。

（よってあられされる染料の合成。

２−アミノ−５−ニトロ−ベンゾチアゾール５．６５　
ｆを０℃（７）Ｏ−リン酸４０−と木酢＠２０〆中に懸
濁させる。４０憾の＃Ｉ摩のニトロシル備＠５−を０℃
で３０分間に滴下し、その１合物をさらに４時間０℃で
攪拌した。ヘーエチルーＮ−シアノーエチルアニリン５
．５７　ｆを木酢＠１００ｄと濃度１０鳴のアミドスル
フオン酸水溶＠５ｄに溶かした浴液中へ、氷を刀口えて
ＯｏＣにした前のジアゾ化反応溶液を加えた。その混合
物を室温で一夜攪拌［７た後、生成物を吸引濾過し、水
で洗い千名から６０℃で乾燥した。

この染料はポリエステルをカラーインデックス色騨指示
チャー）Ａ８の鮮やかな深紅色に染色し、その耐光度お
よび昇華に対する堅牢性にきわめて良好で、λ□、！＝
５０８外１７ｉである。

１ｊ）１／ｓの方法によって、以下のテーブルにが＼げ
た染料を高収富で得ることができる： 次式の染料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、Ｋ１ニトロ基およびアルキルスル７オニルフエニ
   ル基をも念ないところの炭素環状カップリング成分の残
   基を示すか、あるいは単環の複累壌カップリング成分の
   残基を示す、 によってあられされるアゾ染料。 ２、ｋが一般式 式中、Ｂｉｔお互いに独立に水素、アルキル、アルケニ
   ル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを示し
   、 Ｚは８％Ｃ０ＯＲまｔけｔ′０〜ＲＲを示し、■は水素
   またはアルキ／Ｌ／を示し、 ■はＣ〜、Ｃ０ＯＲ，Ｃ０ＮＲＲ，ｌ−１，アルキル　
   ＮＯｍ、ハロゲン、−８Ｏ８−アルキルまたは−【：ｏ
   −アルキルを示し、さらにＴけ２またはｏＨｔ示す、 によってあられされる残基に対応することを特徴とする
   特許請求の範囲第１功記載のアゾ染料。 ３、Ｋが次式 式中、Ｒ′とＲ１とはＲ喰たけハロゲンをあられすか、
   あるいけ両者が一緒になって一合したベンゼン核残基を
   形成し、さらにＲＦｉ特許請求の範囲第２項に記した意
   味を有する、 によってあられされる残基に対応すること１７４？徴と
   する、特許請求の範囲第１項記１のアゾ１＃料。 ４、Ｌが次式 式中、ＡｌけＲ１−ＯＲまた扛ハｐゲンを示し、 Ａ、とＡ、けＲｔｌ−示し、さらに Ａ４はＲ，−ＯＲ，ハロゲン、ｃＦ、　。 Ｎ　ＨＣＯ，Ｒ％Ｎ）ＩＣ’ＯＲ，ＮＨ３０！ｆ’ｔま
   たけＮ１−１ｃＯＮＨＲを示すが、 ここで述べた残基はニトロ基およびアルキルスル７オニ
   ルーフエニル基以外の通常の置換基によってさらに置換
   されている場合も含めるものとし、さらに Ｒけ特許請求の範呻第２項に記した意味を有する、 に工ってあられされる残基に対応することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のアゾ染料。 ５、Ｋが第４項記載の式で 式中、Ａ、がＨ、ハロゲン、アルキルオたはアルコキシ
   を示し、 Ａ、がＨまたはｔ：重〜（：・のアルケニルを示すか、
   場合によっては（ＪＨ，ハロゲン、Ｌ：Ｎ、−ｔａｕｌ
   −アルキル、アリール、−ｏ【：ｏ−〜Ｈ−アルキルｔ
   たけ−ＯＣＯ，−アルキルによって置換されているとこ
   ろのアルキルを示し、 Ａ、けＡ、と−一もしくけ異なっている基あるいけアリ
   ールを示し、さらに Ａ４はり、アルキル、−〇−アルキル、ハロゲン、ｃＦ
   烏を六は〜Ｈ１：υ−アルキルを示すが、 ここで述べたアルキルは１〜８個の炭素原子を有し、 アリールとは場合にＬりては【：、〜Ｌ：番のアルキル
   、ハロゲンまた１ｉ−Ｌ）　−Ｌ？　、〜（：番−アル
   キルによって置換されているところのフェニルをあられ
   し、 ハロゲンはＦＳＢｒおよびと９わけＬｅｔを示す、 によってあられされる残基に対応することを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜４項記載のアゾ染料。 ６、Ｋが第４項記載の式で 式中、ＡＩがｈまたけＬ：ｔを示し、 ＡＩがり、ｔ：、〜【；−−アルキル、シアノエチル、
   ベンジル、トリルメチル、７エネチル、ｔ：１〜【：４
   −アルコキシ−（ｉ〜（二。 −アルキルまたは【：、〜（：４−アルキル−カルボニ
   ルオキシ−（：、〜（：４−アルキルを示し、 Ａ　ｍ　ＦｉＡ　ｔと（ロ）−もしくけ異なっている基
   を示し、さらに Ａ番けＨ，メチル、メトキシまたＦｉへＭＬ？υ−４′
   １〜【：４−アルキルを示す、 によってあられされる残基に対応することを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜５項記載のアゾ染料。 ７、ジアゾ化された２−アミノ−５−二トロベンゾチア
   ゾールを次式 によってあられされる化合物とカップリングさせること
   ｔ−特徴とする、特許請求の範囲ｌ１１１項記載のアゾ
   染料の合成方法。 ８、その中の純粋な染料成分として、特許請求の範囲第
   １項に記載の染料の６−二トロ異性体を５重量鳴以下、
   好ましくけ１０貫量−以下、しか含まないような、染料
   の配合物。 ９、＠許請求の範囲第１〜８．１ＪＩ記載の染料を用い
   ることを特徴とする、有機材料、とりわけ繊維材、を染
   色する方法。