CH629518A5

CH629518A5 - Verfahren zur herstellung neuer anthrachinoider farbstoffe.

Info

Publication number: CH629518A5
Application number: CH1199577A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Epple
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-10-04
Filing date: 1977-09-30
Publication date: 1982-04-30
Also published as: US4136100A; FR2366336B1; FR2366336A1; JPS5345328A; DE2644731A1; GB1587570A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstelllung neuer anthrachinoider Farbstoffe auf der Basis von a-tetrasubstitu-iertem Anthrachinon.

Die neuen Farbstoffe haben die Formel 1

B

-S

NH-Y

0

HO

in der

Y ein gesättigtes C3- bis C18-Alkyl oder ein Phenyl, wobei die Substituenten noch weiter substituiert sein können,

X die Gruppe -C-R, worin R für gesättigtes, lineares

II

O

oder verzweigtes Cr bis C17-Allcyl, für Q-bis C8-Alkoxy-carbonyl-C2- bis C4-alkyl, für Phenylamino, für Crbis C10-Al-koxy oder Alkoxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen steht, wobei Alkyl, Phenylamino und Phenyl noch weitere Substituenten tragen können,

B Wasserstoff oder Nitro und n eine der Zahlen 0,1,2 oder 3 bedeuten, wobei im Falle n>l die Reste gleich oder verschieden sein können.

5

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30

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60

65

Die neuen Farbstoffe der Formel (1) werden durch Umsetzung von Anthrachinonderivaten der Formel 2

(A)

NH-Y

HO

0

mit die Gruppe -C-R übertragenden Mitteln, worin R die oben

II

O

angegebene Bedeutung hat, erhalten.

Die neuen Farbstoffe eignen sich in Gegenwart von Quellmitteln für den Druck auf Cellulose und Cellulose enthaltendem Textilmaterial, z.B. Cellulose-Polyester. Man erhält Drucke in blau-violetten bis türkisfarbenen Tönen, die sehr gute Echtheiten aufweisen. Zu nennen sind vor allem die Nassechtheit, die Reibechtheit, die Trockenreinigungsechtheit und die Lichtechtheit. Die Farbstoffe zeigen während des Fixiervorganges keine Sublimation. Beim Waschen der Drucke tritt kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weissfonds auf.

Als Substituenten am C3- bis C18-Alkyl für Y sind z.B. C5-bis C8-CycloalkyI, vorzugsweise Cyclohexyl, Q- bis C4-Alkoxy, Phenyl und Phenoxy zu nennen. Dabei kann das Alkyl 1 oder 2 der Substituenten tragen. Weiterhin können der Phenyl- und Phenoxyrest durch 1 bis 3, vorzugsweise durch 1 oder 2 Cj- bis C4-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom substituiert sein, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Als Alkyl ist für Y C3- bis C5-Alkyl, insbesondere sec. Butyl bevorzugt. Für Y kommen neben Phenyl als substituiertes Phenyl Reste der Formel 3

F

in Betracht, in der

D, E und F für Wasserstoff, Q- bis C4-Alkyl, Q- bis C4-Alkoxy, Chlor oder Brom stehen, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder D und E für Wasserstoff und

F für Cr bus C4-Alkoxycarbonyl, Benzoylamino, Phenoxy, Trifluormethyl oder Q- bis C6-Alkylcarbonyl stehen.

Verbindungen der Formel (1), in der Y für Phenyl oder durch 1 bis 3 Methyl, Chlor, Methoxy oder Phenoxy substituiertes Methyl steht, sind bevorzugt.

Als Alkylrest sind für Y z.B. im einzelnen zu nennen: Pro-pyl, Isopropyl, 2-Butyl, Isobutyl, 1-Butyl, 1-Pentyl, 2-Penthyl, 2-Methylbutyl-(3), 1-Hexyl, 3-Hexyl, 1-Octyl, 2-Octyl, 2,4-Di-methyl-pentyl-(3), 2-Isopropyl-5-methyl-hexyl-(l) ;

2-Methoxyäthyl, 3-Propoxypropyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxy-äthyl, 2-Isobutoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl,

3-Isopropoxy-propyl; 3-Butoxypropyl, 3-Isobutoxypropyl; l-Phenyl-propyl-(l), l-Phenylpropyl-(2), l-Phenyl-butyl-(l), l-Phenyl-butyl-(2), 3-Phenyl-butyl-(2), 2-Phenyl-heptyl-(4),

1-Phenyl-3-methyl-butyl-(2), l-Phenyl-2-methyl-butyl-(4),

2-Phenyl-pentyl-(4), 3-(4' -Isopropylphenyl)-butyl-(l),

3-(4'-Methylphenyl)-butyI-(l), 3-(4'-Methoxyphenyl)-butyl-(l),

629 518

3-(3',4'-Methylendioxyphenyl)-2-methyl-propy]-(l),

1.3-Diphenyl-propyl-(2) ;

3-Cyclohexylbutyl-( 1 ).

Als Phenylrest der Formel 3 kommen für Y im einzelnen z.B. in Betracht:

Phenyl, o-, m- und p-Methylphenyl, o-, m- und p-Äthylphe-nyl, p-n-Butylphenyl, p-tert.-Butylphenyl, p-n-Octylphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl, o-, m- und p-Äthoxyphenyl, 2,3-,

2.4-, 2,5-, 3,4- und 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphe-nyl, 2,4-, 2,5- und 3,5-Dimethoxyphenyl, 3-Isopropyl-4-meth-oxy-phenyl, o-, m- und p-Chlorphenyl, o-, m- und p-Bromphe-nyl, 3-Trifluormethylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- und 3,5-Dichlor-phenyl, 2-Chlor-4-methyl-phenyl, 2-Chlor-5-methylphenyl,

3-Chlor-2-methylphenyl, 4-Chlor-2-methylphenyl, 5-Chlor-2-methylphenyl, 2-Brom-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-methoxy-phenyl, 5-Chlor-2-methoxyphenyl, 2,4-Dimethyl-6-bromphe-nyl, 4-Chlor-2,5-dimethoxyphenyl, 5-Chlor-2,4-dimethoxyphe-nyl, 4-Phenylphenyl, 4-Phenyl-2-methylphenyl, 4-Phenoxyphe-nyl, 3-Cyanphenyl, 3-Carbomethoxyphenyl, 4-Acetylphenyl,

4-Benzoylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 3,4-Methylendioxy-phenyl, 3,4-Äthylendioxyphenyl (= l,4-Dioxa-l,2,3,4-tetrahy-dronaphthalin).

Aus coloristischen Gründen sind Farbstoffe der Formel (1) bevorzugt, in denen Y für Phenyl, o-, m- und p-Methylphenyl, m- und p-Chlorphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethyl-phenyl, 4- Methoxyphenyl oder 4-Phenoxyphenyl steht.

O II

X steht für die Gruppe -C-R. In dieser steht R (a) für gesättigtes, lineares oder verzweigtes Q- bis C17-Alkyl, für durch Chlor oder Brom substituiertes Cr bis C17-Alkyl, (b) für Ci- bis Cg-Alkoxycarbonyl-CV bis C4-alkyl, (c) für Phenylamino, für durch Chlor, Brom, Methoxy oder Methyl substituiertes Phenylamino, (d) für Phenyl, für durch 1 bis 3, vorzugsweise durch 1 Q- bis C4-Alkyl, Cr bis C4-Alkoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, für durch Nitro- oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder (e) für Cx- bis C10-Alkoxy oder für Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen.

Als Substituenten für X sind ausser den genannten z.B. im einzelnen zu nennen:

(a) R = unsubstituiertes und substituiertes Cr bis C17-, vorzugsweise Q- bis C8-Alkyl:

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Octyl-(l), Heptyl-(l), Heptyl-(3), Pentadecyl-(l), Heptadecyl-(1), 2-Chloräthyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, 3-Chlorpropyl.

(b) R = Alkoxycarbonylalkyl:

Methoxycarbonyläthyl, Äthoxycarbonyläthyl, Butoxycarbo-nyläthyl, Methoxycarbonylpropyl, Butoxycarbonylpropyl, Äthoxycarbonylpropyl, Propoxycarbonylpropyl, Methoxycar-bonylbutyl, Äthoxycarbonylbutyl, Propoxycarbonylbutyl, Buto-xycarbonylbutyl, vorzugsweise Cr bis Q-Alkoxycarbonyl-CV bis C4-alkyl,

(c) R = unsubstituiertes und substituiertes Phenylamino:

2-, 3- und 4-Methylphenylamino, 4-Chlorphenylamino,

4-Bromphenylamino, Methoxyphenylamino.

(d) R = unsubstituiertes und substituiertes Phenyl:

Phenyl, 2-, 3,- und 4-Methylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl,

4-Isopropylphenyl, 4-n-Butoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 2,-, 3- und 4-Äthylphenyl, 2,4-Dimethylphe-nyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Bromphenyl, 3- und 4-Nitrophenyl und 3-Trifluormethyl, vorzugsweise Phenyl.

(e) R = Alkoxy und Alkoxyalkoxy:

Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, n-Hex-oxy, Pentoxy, 2-Äthylhexoxy, Octoxy, Decycloxy, 2-Methoxy-äthoxy, 2-Äthoxyäthoxy, 2-Butoxyäthoxy, 2-(2'-Äthylhexoxy)-

3

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äthoxy, 3-Methoxypropoxy, 3-Äthoxypropoxy, 3-Butoxyprop-oxy, 3-Hexoxypropoxy, 3-(2'-Äthylhexoxy)propoxy, von denen Q- bis C4-Alkoxy bevorzugt sind.

Von den für R genannten Gruppen sind besonders bevorzugt:

(a) Cr bis C8-Alkyl wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, Pentyl, Heptyl-(3), 3-Chlorpropyl;

(b) MethoxycarbonyI-C2- bis C4-alkyl wie Methoxy-carbonyläthyl, Methoxycarbonylbutyl, Methoxycarbonylpropyl;

(c) Phenylamino;

(d) Phenyl, 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Methylphenyl, 3-und 4-Nitrophenyl ;

(e) Cj- bis C4-Alkoxy wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Butoxy.

Als Reste der Formel 4

B

(A)

(4)

kommen solche in Betracht, in denen n für eine der Zahlen 0,1, 2 oder 3, vorzugsweise für 0 oder 1 und A für Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl und Cx- bis C4-Alkoxy und B für Wasserstoff oder Nitro stehen, wobei im Falle n>l die Reste gleich oder ver-5 schieden sein können.

Als Substituenten sind für A z.B. zu nennen:

Methyl, Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor und Brom; n = 1.

Als Reste der Formel (4) kommen dementsprechend z.B. in io Betracht:

2,5-Dichlorthiophenyl, 2,4,5-Trichlorthiophenyl, 4-Brom-thiophenyl, 4-tert.-Butylthiophenyl und 4-Nitrothiophenyl, vorzugsweise Thiophenyl, 4-MethylthiophenyI, 4-Methoxythiophe-nyl, 4-Chlorthiophenyl.

15 Von den genannten Resten der Formel (4) ist aus wirtschaftlichen und coloristischen Gründen der unsubstituierte Thiophenylrest bevorzugt.

Die neuen Farbstoffe können auf folgendem Wege hergestellt werden, wobei das erfindungsgemässe Verfahren Stufe D 20 beinhaltet:

II

02N 0 N02

(a);

Stufe A

(A)

/ VHS 0 NO

n

Stufe B

H,N-Y

Stufe C

HO C NH-Y

(2)

l,8-Dinitro-4,5-dihydroxyanthrachinon (5) kann mitThiophe-B

nolen der Formel (A)n ■Ù- SH (8) nach dem in der DT-

AS1 201 933 beschriebenen Verfahren zu den entsprechenden l,8-Dihydroxy-4-nitro-5-thiophenylanthrachinonen (6) umgesetzt werden.

Als Thiophenole der Formel (8) sind z.B. zu nennen:

Thiophenol, 4-Methylthiophenol, 4-Methoxy-thiophenyl, 4-ChIor-thiophenol, 2,5-Dichlorthophenol, 2,4,5-Trichlorthio-phenol, 4-Bromthiophenol, p-tert.-Butylthiophenol und 4-Ni-trothiophenol. Die erhaltenen Nitro-thiophenyl-anthrachinone (6) können nach bekannten Methoden, z.B. mit Natriumsulfid oder mit Hydrazin zu den Aminoverbindungen (7) reduziert werden.

Durch Kondensation der Verbindungen (7) mit Aminen der Formel H2N-Y in Phenol in Gegenwart von Borsäure erhält man l,4-Diamino-5-thiophenyI-8-hydroxy-anthrachinone (2).

Als Amine der Formel H2N-Y kommen z.B. die folgenden in Betracht:

2-Aminopropan, 2-Aminobutan, Isobutylamin, 2-Ami-nopentan, 1-Aminopentan, 3-Aminohexan, 2-Methyl-3-ami-nobutan, 2,4-Dimethyl-3-aminopentan, 2-Aminooctan, 3-Cy-clohexylbutylamin-1,2-Isopropyl-5 -methyl-hexylamin-1, 2-Methoxyäthylamin, 3-Äthoxypropylamin, l-Phenyl-2-ami-nopropan, 1-Phenyl-propylamin-l, 1-Phenylbutylamin-l,

1-Phenylbutylamin-2,3-Phenyl-butylamin-2,2-Phenyl-heptyl-amin-4, l-Phenyl-3-methylbuty!amin-2, l-Phenyl-2-methylbu-tylamin-4,2-Phenyl-pentylamin-4,3-(4'-Isopropylphenyl)-bu-tylamin-1,2-(4'-Methoxyphenyl)-butylamin-l, 3-(3',4'-Methy-lendioxyphenyl)-2-methyl-propylamin-1,1,3 -Diphenyl-2-ami-no-propan;

Anilin, o-, m-, oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Äthylanilin, p-n-Butylanilin, p-tert.-Butylanilin, p-n-Octylanilin, o-, m-oder p-Anisidin, o-, m- oder p-Phenetidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-oder 3,5-Xylidin, 2,4,6-Trimethyl-anilin, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dimethoxyanilin, 3-Isopropyl-4-methoxy-anilin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 3-Trifluormethylani-lin, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dichloranilin, 2-Chlor-4-methyl-anilin, 2-Chlor-5-methyl-anilin, 3-Chlor-2-methyl-anilin, 4-Chloro-2-methyl-anilin, 5-Chlor-2-methyl-anilin, 2-Brom-4-methyl-anilin, 2-Chlor-5-methoxy-aniIin, 5-ChIor-2-methoxy-anilin, 2,4-Dimethyl-6-bromanilin, 4-Chlor-2,5-Dimethoxyani-lin, 5-Chlor-2,4-dimethoxyanilin, 4-Aminobiphenyl, 4-Amino-

2-methyl-biphenyl, 4-Phenoxyanilin, 3-CyanoaniIin, 3-Ami-nobenzoesäuremethylester, 4-Aminoacetophenon, 4-Ami-nobenzophenon, 3-Trifluormethylanilin, 3,4-Methylendioxy-anilin und 3,4-Äthylendioxyanilin.

Die Kondensation der l,8-Dihydroxy-4-amino-5-thiophe-nylanthrachinone (7) mit den Aminen H2N-Y führt man normalerweise so durch, dass man eine Mischung aus Phenol, Borsäure und einem Lösungsmittel, z.B. Toluol, Xylol, 2 bis 4 Stunden auf 150 °C erhitzt und unter Überleiten von Stickstoff das aus dem Phenol und der Borsäure gebildete Reaktionswasser mit dem Lösungsmittel azeotrop abdestilliert. Dann wird das Amin H2N-Y und das Anthrachinonderivat (7) zugefügt und das Reaktionsgemisch so lange auf 90 bis 180 °C, vorzugsweise 90 bis 150 °C erhitzt, bis kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Man verwendet normalerweise 1,1 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,1 bis 1,7 Mol Borsäure und 1,0 bis 6,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol des Amins H2N-Y je Mol eingesetzter An-thrachinonverbindung (7). Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsprodukt (= Verbindung der Formel (2)) durch Zugabe eines Verdünnungsmittels wie Methanol, Äthanol, Isopropa-

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noi, Isobutanol und Wasser oder Gemische dieser Produkte ausgefällt und in bekannter Weise isoliert.

Als Acylierungsmittel kommen z.B. solche der Formel Q-C-R in Betracht:

II

O

Acetylchlorid, Propionylchlorid, Butyrylchlorid, Isobuty-rylchlorid, Valeriansäurechlorid, Isovaleriansäurechlorid, Hexansäurechlorid, 2-Äthylhexansäurechlorid, Octansäurechlorid, Decansäurechlorid, Stearylchlorid, 3-Chlorpropionylchlorid, Chloracetylchlorid, Dichloracetylchlorid, 4-Chlorbutyrylchlo-rid, Bernsteinsäuremethylesterchlorid, Bernsteinsäureäthyl-esterchlorid, Bernsteinsäurebutylesterchlorid, Glutarsäureme-thylesterchlorid, Glutarsäurebutylesterchlorid, Glutarsäure-hexylesterchlorid, Adipinsäuremethylesterchlorid, Adipinsäu-repropylesterchlorid, Benzoylchlorid, o-, m-, p-Methylbenzoyl-chlorid, o-, m-, p-Methoxybenzoylchlorid, 4-tert.-Butylben-zoylchlorid, 4-Isopropylbenzoylchlorid, 4-n-Butoxybenzoyl-chlorid, o-, m-, p-Chlorbenzoylchlorid, o-, m-, p-Nitrobenzoyl-chlorid, o-, m-, p-Trifluormethylbenzoylchlorid, o-, m-, p-Brombenzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Chlor-ameisensäure-äthylester, Chlorameisensäurepropylester, Chlor-ameisensäurebutylester. Als Acylierungsmittel kommen ausserdem Phenylisocyanat und im Phenylkern durch Methyl, Chlor, Brom oder Methoxy substituierte Phenylisocyanate in Betracht.

Die Acylierung wird normalerweise so durchgeführt, dass man die Anthrachinonverbindungen in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel löst oder suspendiert, auf Reaktionstemperatur erwärmt und das Acylierungsmittel zugibt.

Als Lösungsmittel können beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylform-amid, N-Methylpyrrolidon und Tetrachloräthan verwendet werden. Es werden mindestens 1 Mol, in der Regel 1,0 bis 2, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Acylierungsmittel je Mol Anthrachi-nonverbindung angewendet. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Acylierungsprodukt in üblicher Weise isoliert.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnummern stimmen dabei überein.

Beispiel 1

a) Eine Mischung von 300 Teilen Phenol, 26,4 Teilen (0,43 Mol) Borsäure und 145 Teilen Toluol werden unter Überleiten von Stickstoff 3 Stunden auf 150 °C erwärmt. Dabei wird ein Toluol-Wasser-Gemisch abdestilliert. Man kühlt auf 90 °C ab und fügt 85 Teile (0,7 Mol) m-Xylidin und 90 Teile (0,25 Mol) l,8-Dihydroxy-4-amino-5-thiophenyl-anthrachinon (hergestellt nach DT-AS12 01 933, Beispiel 1) zu. Anschliessend erwärmt man das Reaktionsgemisch 14 Stunden auf 140 °C, kühlt auf 80 bis 90 °C ab, fügt 400 Teile Methanol zu und lässt auf Raumtemperatur abkühlen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 69 Teile l-Amino-4-(3', 5'-anili-no)-5-hydroxy-8-thiophenylanthrachinon mit einem Schmelzpunkt von 222 °C.

b) 5 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden in 30 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, mit 2,3 Teilen Benzoylchlorid versetzt und 2 Stunden auf 140 bis 145 °C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, mit 80 Teilen Methanol versetzt und das ausgefallene Acylierungsprodukt abgesaugt.

Nach dem Waschen mit Methanol und Trocknen erhält man 5,2 Teile l-Benzoylamino-4-(3',5'-dimethylanilino)-5-hydr-oxy-8-thiophenylanthrachinon.

5

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65

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Beispiel 2 bis 62 2 bis 62 genannten Verbindungen wurden analog den in Bei-

Die in der Tabelle siehe Zeichenblätter Nr. 1 bis 6, Beispiele spielen la und lb beschriebenen Verfahren hergestellt.

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton spiel

spiel

2

klares,

15

Blau io32

Blauviolett

46

Blau

grünstichi

16

do.

33

grünstichiges

47

Türkis

ges Blau

17

do.

Blau

48

Blau

3

Blau

18

do.

34

Blau

49

do.

4

rotstichiges

19

do.

35

do.

50

do.

Blau

20

Türkis

15 36

do.

51

do.

5

do.

21

Blau

37

Türkis

52

do.

6

Blau

22

do.

38

klares Blau

53

do.

7

grünstichiges

23

do.

39

rotstichiges

54

do.

Blau

24

do.

Blau

55

Türkis

8

Blau

25

Blau

2° 40

Blau

56

Blau

9

do.

26

do.

41

do.

57

do.

10

do.

27

Blauviolett

42

rotstichiges

58

do.

11

do.

28

do.

Blau

59

do.

12

do.

29

do.

43

Blau

60

do.

13

grünstichiges

30

Blau

25 44

klares Blau

61

Türkis

Blau

31

rotstichiges

45

do.

62

klares Blau

14

do.

Blau

C

6 Blatt Zeichnungen

Claims

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2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen Y (a) ein gesättigtes, lineares oder verzweigtes C3- bis Clg-Alkyl, (b) ein durch 1 oder 2 C5- bis C8-Cycloalkyl, Q- bis C4-Älkoxy, Phenyl oder Phen-oxy substituiertes C3- bis C18-Alkyl, wobei der Phenyl- und Phenoxyrest durch 1 bis 3 Cr bis C4-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom substituiert sein kann und die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder (c) einen Rest der Formel 3

P

bedeutet, worin D, E und F für Wasserstoff, Q- bis C4-Alkyl, Q- bis C4-Alkoxy, Chlor oder Brom, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder D und E für Wasserstoff und F für Cr bis C4-Alkoxycarbonyl, Benzoylamino, Tri-fluormethyl, Phenoxy oder Cr bis C6-Alkylcarbonyl stehen.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung neuer anthrachinoider Farbstoffe der Formel 1

B

-S

NH-X

(A)

HO

0

NH-Y

in der

Y gesättigtes C3- bis C18-Alkyl oder Phenyl, wobei die Sub-stituenten noch weiter substituiert sein können,

X die Gruppe -C-R, worin R für gesättigtes, lineares II

O

oder verzweigtes Cr bis C17-Alkyl, für Phenylamino, für Phenyl, für ein Cr bis C8-Alkoxycarbonyl-C2- bis -C4-alkyl, für Cr bis C10-Alkoxy oder für Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen steht, wobei das Alkyl, Phenylamino und Phenyl noch weitere Substituenten tragen können,

A Chlor, Brom, Cr bis C4-Alkyl oder Q- bis C4-Alkoxy, B Wasserstoff oder Nitro und n eine der Zahlen 0,1,2 oder 3 bedeuten, wobei im Falle n>l die Reste gleich oder verschieden sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man in Verbindungen der Formel 2

NH,

(A)

HO 0 NH-Y

O

II

die Gruppe -C-R mit acylierend wirkenden Mitteln einführt, wobei A, B, Y, R und n die obengenannte Bedeutung haben.
3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen Y C3- bis C5-Alkyl, Phenyl oder durch 1 bis 3 Methyl, Chlor, Methoxy oder Phenoxy substituiertes Phenyl bedeutet.
4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen Y Phenyl, o-, m-oder p-Methylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethyl-phenyl, 4-Methoxyphenyl oder 4-Phenoxyphenyl bedeutet.
5. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen R gesättigtes, lineares oder verzweigtes Crbis Ç17-Alkyl, ein durch Brom oder Chlor substituiertes Cr bis C17-Alkyl, Q- bis C8-Alkoxy-carbonyl-C2- bis -C4-aIkyl, Phenylamino, durch Chlor, Brom, Methoxy oder Methyl substituiertes Phenylamino, Phenyl, durch Cr bis C4-Alkyl, Cr bis -C4-Alkoxy, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl, wobei die Zahl der Substituenten 1 bis 3 betragen kann, Nitrophenyl, Trifluormethylphenyl, Cr bis C10-Alkoxy oder Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen bedeutet.
6. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen R Ci- bis C8-Alkyl, 3-Chlorpropyl; Methoxycarbonyl-CV bis -C4-alkyl; Phenylamino, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl, Nitrophenyl oder Cr bis C4-Alkoxy bedeutet.
7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, in denen der Rest der Formel

-s~

(A)

für Thiophenyl, 4-Chlorthiophenyl, 4-Methylthiophenyl oder 4-Methoxythiophenyl steht.