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Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulosefasern
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von
mit wassermischbaren Quellmitteln gequollenen Cellulosefasern oder diese enthaltenden
Mischfasern.
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Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern mit einer
Klotzflotte oder einer Druckpaste imprägniert oder bedruckt werden, der ein Farbstoff
der allgemeinen Formel
zugesetzt wurde, in der
D den Rest einer Diazokomponente und Z einen
substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, bedeuten, und der Farbstoff durch Hitzebehandlung
fixiert wird.
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Die Farbstoffe der Formel (I) sind frei von wasserläslidhmachenden
Substituenten.
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Im erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise Farbstoffe der
Formel
verwendet, worin D1 eine Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-,
Benzisothiazol-, Thiazol, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Thionaphthen,
Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthalimid- oder Anthrachinonreihe und Z1 für einen Phenyl-
oder Naphthylrest steht, der durch ein Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Nitro,
Cyan, Hydroxy, einen Rest A oder eine durch
einen Rest A weiter
substituierte Oxi-, Amino-, Carbonyl-, Sulfonyl-, Carbonylamino, Amidocarbonyl-,
Sulfonylamido-, Amidosulfonyl-, Amidosulfonyloxy-, Carbonyloxy-, Oxicarbonyl-, N-
bzw. O-Urethan- oder Harnstoff-Gruppe, substituiert ist, A für einen aromatischen,
gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff
mit bis zu 18 C-Atomen, der durch Phenyl, Halogen, Amino, Carbonamid, Carbonester
mit bis zu 5 C-Atomen, Cyan oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiert sein kann, oder
für einen Rest der Formel
R für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, R1 für OH, C1-C4-Alkoxy, Phenoxy, Benzyloxy,
Phenylethoxy, Chlor oder Cyan, n für 2 oder 3 und m für O - 3 stehen.
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Als Reste A kommen z. B. die folgenden Substituenten in Betracht:
Alkyl mit 1 bis 18 0-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis
4 0-Atomen, Cyclohexyl, Phenoxy, Phenoxyethoxy oder Benzyloxy substituiertes 02
- bis C -Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenylhydroxyethyl,
Phenylpropyl, Phenylbutyl, 05 - bis C12 -Polyalkoxyalkyl, C4- bis C9-Hydroxypolyalkoxyalkyl,
C1- bis C8-Alkanoyloxy-C2- bis C6-alkyl, C7- bis C11-Aroyloxy-C2-bis-C6-alkyl, C1-
bis C8-Alkylaminocarbonyloxy-C2- bis C6-alkyl, C6- bis C10-Arylaminocarbonyloxy-C2-
bis C7-alkyl oder Ci - bis C8-Alkoxycarbonyl-C2- bis C7-alkyl sowie C1- bis C18-Alkanoyl,
C8- bis C10-Aralkanoyl, C7- bis C11-Aroyl, C1- bis C4-Alkylsulfonyl oder C6- bis
C10-Arylsulfonyl.
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Als Reste A kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in
Betracht: 1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH3, C2H5, n- oder i-C3H7,
n- oder i-C4H9, C6H13,
CH2CH2OH, (CH2)3OH,
(CH2)4OH, (CH2)6OH,
(CH2)2O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4OH, (CH2)3O(CH2)2OH, (CH2)2CN, (CH2)5CN, (CH2)6CN,
(CH2)7CN, (CH2)2O(CH2)2CN, (CH2)3O(CH2)2CN, (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2CN, (CH2)3OC2H5OCH3,
(CH2)3OC2H4OC2H5, (CH2)3O(CH2)6OH, (CH2)3OC2H4OCH(CH3)2, (CH2)3OC2H4OC4H9, (CH2)3OC2H4OCH2C6H5,
(CH2)3OC2H4OC2H4C6H5,
-(CH2)3O(CH2)2O-
(CH2)2OC6H5,
(CH2)3OC2H4OC6H5,
CH2CH2COOCH3, (CH2)5COOCH3, (CH2)6COOCH3 die entsprechenden Reste, bei denen die
Gruppierungen
zwei- oder dreimal vorhanden sindi CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC3H7, CH2CH2OC4H9,
CH2CH2OC6H5, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9,
(CH2)3OC6H13, (CH2)3OC8H17, (CH2)3O-, (CH2)3OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4C6H5, (CH2)3OC6H5,
CH2C6H5, C2H4C6H5,
sowie die entsprechenden Methyl-phenyl-Derivate,
CH2CH=CH2, CH2COOCH3,
(CH2)5COOCH3, (CH2)5COOC2H5, (CH2)5COOC4H9,
wobei n = 2,3,4 oder ó ist.
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(CH2)2OCHO, (CH2)2OCOCH3, (C2H4O)2CHO, (C2H4O)2COCH3, (CH2)2OCOC3H7,
(CH2)2OCOC6H5, (CH2)2OCOC6H4CH3, (CH2)2OCOC6H5Cl, (CH2)2OCOC10H7, (CH2)2OCONHCH3,
(CH2)2OCONHC4H9,
(CH2)2OCONHC6H5, (CH2)2OCONHC6H4Cl, (CH2)2OCONHC6H3Cl2, sowie die entsprechenden
Reste mit 3, 4 oder 6 Methylenresten.
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2. gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste:
3. Acylreste: CHO, CH3CO, C2H5CO, C3H7CO, C4H9CH-CO, C2H5CO, CH3C6H4CO, C2H5 C6H5CH2CO,
C6H5OCH2CO, CH3SO2, C2H5SO2, C6H5SO2 oder CH3C6H4SO2.
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Bevorzugte Substituenten A sind beispielsweise: C1-C6-Alkyl, (CH2)2-4OH,
(CH2)2 oder 3O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4-6OH,
(n = 2, 3, 6), (CH2)2 oder 3OCH3, (CH2)2 oder 3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9,
(CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC6H5,
CH2C6H5, C2H4C6H5 oder
Von den Farbstoffen der Formel (II) sind besonders diejenigen
zu nennen, bei denen D1 einen durch Cyan, Trifluormethyl, C1-C4-Alkyl, Fluor, Chlor,
Brom, Ci bis C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl
-COOR2, -S02NH2 oder -CONH2 substituierten Phenylrest, einen Rest der Formel
einen gegebenenfalls durch Cl bis Ca-Alkyl, Chlor, Brom, Carboxyl, Nitro oder CONHR2
substituierten Anthrachinonyl-Rest oder einen durch Nitro, Chlor oder Brom substituierten
Benzisothiazolylrest, R2 und R3 unabhängig voneinander C1 bis C8-Alkyl, einen durch
Hydroxy, C1- bis C8-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, ß-Phenylethoxy,
Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1
bis 11 0-Atomen, C1- bis C8-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy,
Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituierten
C2 bis C8-Alkylrest,
Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C1- bis C4-alkyl,
Tolyl-C1- bis C4-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyethyl oder (CH2)n(OC2h4)mOE oder einen
gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, C bis C4-Alkyl, ei bis
CO-Alkoxy oder Pyrrolidonyl substituierten Phenylrest R3 darüber hinaus auch Wasserstoff,
E Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenyl oder Tolyl,
T1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci bis C4-Alkyl oder bis bis C4-Alkoxy, T2 Wasserstoff,
C1- bis C4-Alkyl oder C1- bis C4-Alkoxy, T3 Wasserstoff,
oder COOE1, E1 C1- bis C8-Alkyl, Phenyl-C1- bis C4-alkyl oder (OC2H4)nOE, Y 502
oder -CO-, T4 Wasserstoff oder Chlor, T5 Wasserstoff oder Ci bis C4-Alkyl und und
R3 zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimino
bedeuten
und n und m die vorstehend genannte Bedeutung haben.
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Von diesen Farbstoffen sind die der Benzol-, Phthalimid-, Anthrachinon-
oder Azobenzolreihe bevorzugt.
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Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel
in der D2 für einen durch Chlor, Brom oder Methyl substituierten Phenylrest steht
und Z2 einen durch Methoxy, Ethoxy oder Chlor substituierten Phenylrest darstellt.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) kann man eine Diazoverbindung
von Aminen der Formel D-NH2 (IV) mit Kupplungskomponenten der Formel
umsetzen, wobei » und Z die angegebene Bedeutung haben Die Diazotierung der Amine
erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Hedium, gegebenenfalls
unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.
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Beispiele lür Diazo- bzw. Kupplungskomponenten sind in den Deutschen
Offenlegungsschriften 26 08 345, 26 23 225 und 27 16 934 beschrieben.
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Weiterhin kann man zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) Säurechloride
der Formel
mit Aminen der Formel H2N-Z (VII) umsetzen, wobei D und Z die angegebene Bedeutung
haben.
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Die Umsetzungen können in den für diese Reaktion üblichen organischen
Lösungsmitteln oder auch in Wasser bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur ausgeführt
werden. Als säurebindendes Mittel kann ein Ueberschuß an Amin, Soda oder Natronlauge
dienen.
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Bevorzugte Amine (ZV) sind beispielsweise: o-, m- oder p-Nitroanilin,
o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, o-, m- oder p-Chloranilin, 2,4-, 3,4-oder
2,5-Dichloranilin, 2,4,5- oder 2.4,6-Trichlcranilin, o-, m- oder p-Bremanilin, 2,4,6-Tribromanilin,
2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Broz-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-anilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin,
2-Methony-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2,4-Dieyan-6-chlor-anilin, 2-Cyan-
4,6-dibromanilin,
2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin,1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
2-Chlor-5-aminobenzonitril 9 2-Amino-5-chlor-benzonitril9 l-Aminobenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,
2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitroo-cyan-arlilin
l-Amino-2 4-di nitrobenzol-6-methylsulfon, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin,
2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin,
2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 1-Amino-2,4-dinitrobenzol-6-carbonsäure-methylester
oder -P-methoxyethylester, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäuremethylester, -ethylester,
-propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-ethylhexylester, -cyclohexylester,
-benzylester, -phenylester, -P-methoxyethylester, -p-ethoxyethylester, -P-butoxyethylester,
-methyl-diglykolester, -ethyl-diglykolester, -methyl-triglykolester, -e thyltriglykolester,
-P-acetoxy-ethylester, 5-Nitro-anthranilsäuremethylester, -isobutylester, -methyl-diglykolester,
-ß-methoxyethylester, -ß-butoxyethylester, -ß-acetoxy-ethylester, 3,5-Dichloranthranilsäurepropylester,
3,5-Dibromanthranilsäure-ß-methoxyethylester, 3- oder 4-Aminophthalsäure-, 5-Amino-isophthalsäure-
oder Amino-terephthalsäuredimethylester, -di-ethylester, -di-propylester, -di-butylester,
3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid,
-cyclohexylamid, -p-ethyl-hexylamid, - t-methoxy-propylamid, - γ-ethoxypropylamid,
-anilid, 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäuredimethylamid, -diethylamid, -pyrrolidid,
-morpholid,
5-Amino-isophthalsäurediamid, -bis-γ-methoxy-propylamid,
Aminoterephthalsäure-bis-dietnylamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfosäure-dimethylamid,
-diethylamid, -pyrrolidid, -morpholid, -N-methyl-anilid, 4-Aminoacetophenon, 4-
oder 2-Aminobenzophenon 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 3- oder 4-Aminophthalsäure-,
-ß-hydroxyethylimid, -3'-methoxypropylimid, -phenylim2d -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlorphthalimid
und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-Amino-dcyan-5-methyl- oder -ethyl-phthalimid
und dessen N-Subs1;itutionsprodukte, l-Amino-2-chloranthrachinons l-Amino-2-bromanthrachinon,
1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, 1-Amino-anthrachinon-6-carbonsaure
l-Amino-anthrachinon-6-carbonsäureethylester, l-Amino-4-methoxy-anthrachinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachinon,
l-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-l-chloranthrachinon, 2-Amino-3-chlor-anthrachinon,
2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-1,3-diborm-anthrachinon, 2-Am,no-lcyan-3-bromanthrachinon,
1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-Amino-anthrachinon, l-Amino-4-chloranthrachinon,
2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -methylimid, -n-butylimid,
-2'-hydroxyethylimid, -3'-methoxypropylimid, -2'-ethyl-hexylimid, -phenylimid, 4-Amino-3-brom-naphthalsäureimid
und dessen N-Substitutionsprodukte, 4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol,
3-Brom-4-aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol,
2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4",5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol,
2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,
4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2, 3'-Dichlor-4-aminoazobenzol,
3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 3',3-Dimethyl-5-brom-4-aminoazobenzol, 4'-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid
und -3-sulfonsäureamid.
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Bevorzugte Amine (VII) sind beispielsweise: 2-, 3- oder 4-Benzyloxyanilin,
2-(p-Chlorphenoxy)-5-chloranilin, 2-Chlor-5-(Chlormethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-5-(phenylsulfonyl)-anilin,
3-Dimethylsulfamoyloxy-4-methylanilin, 3-Acetylanilin, 4-Acetylanilin, 4-Aminophenylessigsäurenitril,
4-Aminobiphyl-4'-carbonsäureester, 3-Aminobenzoylessigester, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonsäure-amid,
-methylamid, -ethylamid, -propylamid, -butylamid,-(2-ethylhexylamid), -dodecylamid,
-hexadecylamid, -(3-N,N-diethylamino-propylamid) -ß-hydroxyethylamid, -ß-methoxyethylamid,
-(3-butoxypropyl)-amid, -dimethylamid, -diethylamid, -dipropylamid, -dibutylamid,
-di-ß-hydroxyethylamid, -morpholid, -piperidid, -ß-hydroxyethylpiperazid, -ß-Phenoxyethylamid,
2-Chlor-5-(dimethylaminosulfonyl)-anilin, 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 2,3-, 2,4-,
2,5-, 3,4-oder 3,5-Dichloranilin, 2,4,5- oder 2,4,6-Trichloranilin, 2-, 3- oder
4-Bromanilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-, 3- oder 4-Nitroanilin, 2-, 3- oder 4-N-Acetyl-,
propionyl-, butanoyl-,-(3-methylbutanoyl)-, -stearoyl-aminoanilin, 4-Cyclohexylamino-anilin,
4-Aminocarbanilsäure-methylester, -ethylester, -propylester, -butylester, 2-Nitro-4-chloranilin,
2-Nitro-5-chloranilin, 3-Nitro-4-chloranilin, 2-Chlor-5-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin,
3-Chlor-4-nitroanilin, 2,4-Dichlor-6-nitroanilin, 2,5-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin,
2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylanilin, 2-Methyl-6-chloranilin,
2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Trifluormethyl-4-chloranilin,
2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-3-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitro-5-chloranilin,
3-Methylanilin, 3-Trifluormethyl-anilin, 2-Chlor-5-methylanilin. 3-Methyl-4-chloranilin.
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2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2,4-Dichlor-5-methylanilin, 4-Methylanilin,
3-Chlor-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-, 3- oder
4-Ethylanilin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5-, 3,4- oder 2,6-Dimethylanilin, 2,4-Dimethyl-5-nitroanilin,
3,5-Bistrifluormethylanilin, 2,4,5-, 2,3,5- oder 2,4,6-Trimethylanilin, p-Todecy3aniiin,
4-Cyclohexylanilin, 4-(l-Cyclohexen-l-yl)-anilin, 2-, 3-oder 4-Aminoformanilid,
Glykolsäure-(3- oder 4-aminoanilid), 4-Amino-(N-ethyl-N-hydroxyethyl)-anilin, N-(4-Aminophenyl)-N-Cyclohexylacetamid,
3-Amino-l-dimethylamino-4-methylbenzol, 4-Amino-2-formylaminotoluol, 2-, 3- oder
4-Amino-N,N-dimethylbenzylanilin, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilin, 2-, 3- oder 4-Ethoxyanilin,
2-, 3- oder 4-Phenoxyanilin, 2-(2-Cyclohexylphenoxy)-anilin, 2-ethoxy-4-chloranilin,
2-Methoxy-3,4-dichloranilin, 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitro-5-chloranilin,
2-(Phensulfonyl)-anilin 3-Hydroxy-4-chloranilin, 2-(4-Aminophenoxy)-ethanol, 3-Chlor-4-methoxyanilin,
2-Chlor-4-hydroxyanilin, 3,5-Dichlor-4-hydroxyanilin, 3-Nitro-4-ethoxyanilin, 2-Nitro-4-methoxy-
oder ethoxyanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Methylsulfonylanilin, 3-Ohlor-4(methylthio>-anilin,
2-Methoxy-5-acetylamino-anilin, 3-Methoxy-4-methylanilin, 3-Methyl-4-hydroxyanilin,
2-Methyl-4- oder -5-methoxyanilin, 2-Ethoxy-5-methylanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin,
2-Methoxy-4-nitro-5-methylanilin, 2-Ethylsulfonyl-5-trifluormethylanilin, 2-Ethoxy-l-naphthylamin,
2,4-Dimethoxyanilin, 2,4-Dimethoxy-5-chloranilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Diethoxyanilin,
2,5-Dimethoxy-4-chloranilin, 2,5-Diethoxy-4-nitroanilin, 2-Methoxy-5-ethylsulfonylanilin,
2-Methoxy-5-(phenylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(phenylmethylsulfonyl)-anilin,
2,5-Dimethoxy-4-acetylamino-anilin, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester,
-ethylester, -propylester,
-butylester, isobutylester, -P-ethylhexylester,
-cyclohexylester, -benzylester, -phenylester, -ß-methoxyethylester, -P-ethoxyethylester,
-P-butoxyethylester, -methyldiglykolester, -ethyl-diglykolester, -butyl-diglykolester,
-methyl-triglykolester, -e thyl-triglykolester, - P-acetoxyethylester, -methyl-tetraglykolester,
-e thyl-tetraglykolester, -dodecylester, -tetradecylester, -hexadecylester, 2-,
3- oder 4-Cyanilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2-Cyan-4, 6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin,
2,5-Dichlor-4-cyanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Aminophthalsäuredinitril,
4-Aminoisophthalsäuredinitril, 3-Aminobenzolsulfonsäure-2-hydroxyethylamid, 2-,
3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid, 4-Aminotoluol-2-sulfonsäureanilid, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure-(4-methoxycarbonylphenyl)-ester,
4-Amino-3-hydroxy-N,N-dimethylbenzolsulfonamid, 3-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure-(4-nitrophenylester),
3-Amino-4-methoxy-N-methylbenzolsulfonamid, 3-Amino-N-butyl-4-methoxybenzolsulfonamid,
5-Amino-2-benzoylamino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäuredimethylamid, 4-Amino-2,5-dimethoxybenzolsulfonamid,
6-Amino-1,3-benzodioxin, 5-Hydroxy-1,3-benzoxathiol-4-amin-3,3-dioxid, 2-, 3- oder
4-Aminobenzoesäure-dinenyiamid-diethylamid, -pyrrolidid, -morpholid, -piperldid,
-N-ß-hydroxyethyl-piperazid.
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Von ihrer Konstitution her können die Farbstoffe der Formel (1) als
Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B. Baumwolle in
der Regel nicht möglich ist. Es wurde nun gefunden, daß die Farbstoffe der Formel
I, die frei von faserreaktiven Gruppen sind, ausgezeichnet geeignet sind zum Färben
und Bedrucken von in Wasser quellbaren Cellulosefasern und diese enthaltende Misch-
fasern,
wenn sie nach dem aus der DE-AS 1 811 796 bekannten Verfahren appliziert werden.
Bei diesem Verfahren werden die Fasern vor oder gleichzeitig mit der Farbstoffbehandlung
mit einer für die Quellung der Cellulose ausreichenden Menge Wasser und mit einem
mit Wasser mischbaren Quellmittel in Berührung gebracht. Das Quellmittel muß in
der Lage sep, die Quellung der Cellulose aufrecht zu erhalten, wenn das Wasser entfernt
wird, und den Farbstoff, gegebenenfalls mit Hilfe eines zusätzlichen Lösungsvermittlers
bei der Färbetemperatur zu lösen.
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Das Quellmittel wird im allgemeinen in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-fo,
bezogen auf die Cellulosefasern, zugesetzt.
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geeignete Quellmittel haben einen Siedepunkt von über 150 00.
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Farbstoff und Quellmittel können gleichzeitig auf die Faser aufgebracht
werden, oder die Faser kann zuerst mit dem Quellmittel und anschließend mit der
wäßrigen Farbstoffdispersion behandelt werden.
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Der Farbstoff wird schließlich durch Hitzebehandlung, insbesondere
bei 150 - 230 °C fixiert.
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Das Verfahren eignet sich zum Färben und Bedrucken sowohl von nativer
Cellulose als auch von Regeneratcellulose.
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Von besonderem Interesse ist das Verfahren für das Farben und Bedrucken
von Mischfasern aus Cellulose und synthetischen Fasern wie Polyamid- und Polyesterfasern,
insbesondere
Baumwolle-Polyester-Mischfasern, da es ein Ton-in-Ton-Färben
bzw. Drucken in einstufiger Arbeitsweise ermöglicht.
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Verfahren dieser Art und weitere TIilfsmittel, die anstelle der aus
der DE-AS 1 811 796 bekannten Produkte verwendet werden können, sind beispielsweise
aus den Deutschen Offenlegungsschriften 2 524 243, 2 528 743 und 2 751 830 bekannt.
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Mit den Farbstoffen (I) erhält man Färbungen und Drucke, deren Färbtöne
zwischen Gelb, Rot und Blau liegen und auf den Mischfasern gut übereinstimmen. Sie
zeichnen sich durch sehr gute Echtheiten aus, wobei neben der Waschechtheit vor
allem die Sublimier-, Licht- und Trockenreinigungsechthelt hervorzuheben sind.
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Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen können neben Wasser übliche
Bestandteile wie Dispergiermittel, z. B.
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nichtionische und/oder anionische und/oder kationische Dispergiermittel,
Verdickungsmittel und/oder Quellmittel und/oder Farbstofflösungsvermittler enthalten.
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Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile
und die Grade Celsiusgrade.
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Beispiel 1 a) 200 - 300 Teile des Farbstoffes der Formel
werden mit 60 bis 90 Teilen eines nichtionogenen Dispergiermittels zusammengegetes,
mit Wasser auf lO Teile aufgefüllt und in einer Kugelmühle oder eine anderen geeigneten
Gerät dispergiert. Um ein zu rasches Eintrocknen der Farbstoffanreibung zu verhindern,
kann man dem Teig noch etwas Konservierungsmittel und Glykole oder Glycerin zusetzen.
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b> Bin Gewebe aus PES/CO 50 : 50 wird mit einer Druckpaste bestehend
aus 1 - 50 Teilen der Farbstoffanreibung aus Absatz a) 100 Teile Polyethylenglykol
(Mol-Gew. etwa 400) 399 - 350 Teilen Wasser und 500 Teilen einer lOVaigen Guarmehl-Verdickung
1000 Teile bedruckt, wobei man eine Rotationsfilmdruck-Maschine oder Filmdruck-Tische
verwendet. (Bei Verwendung einer Rouleaux-Druckmaschine muß je nach Gravurtiefe
die Menge des Polyethylenglykols auf 150 - 200 Teile erhöht werden.) Anschliepend
wird getrocknet, 1 Minute bei 2100 mit Trockenhitze fixiert, gespült, geseift, noclunals
gespült und getrocknet.
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Man erhält einen brillanten, waschechten und lichtechten roten Druck.
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Beispiel 2 - 31 Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet
jedoch die in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe der Formel
| Bsp.-Nr. R1 R2 R3 R4 R5 Farbton |
| 2 H 4-OCH3 2-C1 H H Rot |
| 3 H 4-OCH3 3-Cl H H Rot |
| 4 H 4-OCH3 4-Cl H H Rot |
| 5 H 4-OCH3 2-Cl 3-Cl H Rot |
| 6 H 4-OCH3 2-Cl 4-Cl H Rot |
| 7 H 4-OCH3 2-Cl 5-Cl H Rot |
| 8 H 4-OCH3 2-Cl 6-Cl H Rot |
| 9 H 4-OCH3 3-Cl 4-Cl H Rot |
| 10 H 4-OCH3 3-Cl 5-Cl H Rot |
| 11 H 4-OCH3 3-Cl 4-Cl 5-Cl Rot |
| 12 H 4-OCH3 2-Cl 4-Cl 6-Cl Rot |
| 13 H 4-OCH3 2-CH3 H H Rot |
| 14 H 4-OCH3 2-CH3 6-Cl H Rot |
| 15 H 4-OCH3 2-CH3 4-Cl H Rot |
| 16 H 4-OCH3 2-CH3 3-Cl H Rot |
| 17 H 4-OCH3 3-CH3 H H Rot |
| 18 H 4-OCH3 2-Cl 5-CH3 H Rot |
| 19 H 4-OCH3 3-CH3 4-Cl H Rot |
| Bsp.-Nr. R1 R2 R3 R4 R5 Farbton |
| 20 H 4-OCH3 2-Cl 4-Cl 5-CH3 Rot |
| 21 H 4-OCH3 4-CH3 H H Rot |
| 22 H 4-OCH3 3-Cl 4-CH3 H Rot |
| 23 H 4-OCH3 2-CH3 3-CH3 H Rot |
| 24 H 4-OCH3 3-CH3 4-CH3 H Rot |
| 25 H 4-OCH3 2-CH3 6-CH3 H Rot |
| 26 H 4-OCH3 2-CH3 4-CH3 H Rot |
| 27 H 4-OCH3 3-CH3 5-CH3 H Rot |
| 28 H 4-OCH3 2-CH3 5-CH3 H Rot |
| 29 H 4-OCH3 2-CH3 4-CH3 5-CH3 Rot |
| 30 H 4-OCH3 2-CH3 3-CH3 5-CH3 Rot |
| 31 H 4-OCH3 2-CH3 4-CH3 6-CH3 Rot |
Beispiel 32 - 40 Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch die
in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe der Formel
wobei der Phenylkern mit den Substituenten R3, R4 und R 5 wie in den Beispielen
1 - 31 aufgeführt substituiert sein kann.
| Bsp.-Nr. R1 R2 Farbton |
| 32 2-OCH3 H Rot |
| 33 2-OC2H5 H Rot |
| 34 3-OCH3 K Rot |
| 35 3-OC2H5 H Rot |
| 36 4-OC2H5 H Rot |
| 37 2-OCH3 4-OCH3 Rot |
| 38 2-OC2H5 4-OC2H5 Rot |
| 39 2-OCH3 5-OCH3 Rot |
| 40 2-OC2H5 5-OC2H5 Rot |
Beispiel 41 a) 200 - 300 Teile des Farbstoffes der Formel
werden mit 60 bis 90 Teilen eines nicht ionogenen Dispergiermittels zusammengegeben,
mit Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt und in einer Kugelmühle oder einem anderen
Gerät dispergiert. Um ein zu rasches Eintrocknen der Farbstoffanreibung zu verhindern,
kann man dem Teig noch etwas Konservierungsmittel und Glykole oder Glycerin zusetzen
b)
Ein Gewebe aus PES/CO 65 : 35 35 wird mit einer Druckpaste bestehend aus 1 - 50
Teilen der Farbstoffanreibung aus Absatz a) 100 Teilen des Boresters des Polyethylenglykols
(Molgew .300) 399 - 350 Teilen Wasser und 500.Teilen einer zeigen Alginatverdickung
1000 Teile bedruckt, wobei man eine Rotationsfilmdruck-Maschine oder Filmdruck-Tische
verwendet.
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Man erhält einen wasch- und lichtechten roten Druck.
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Beispiel 42 Verfährt man wie in Beispiel 1 oder 41, verwendet jedoch
den Farbstoff der Formel
erhält man wasch- und lichtechte blaustichig rote Drucke.
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Ebenfalls licht- und waschechte Drucke erhält man, wenn man wie in
Beispiel 42 verfährt, aber anstelle des dort angegebenen Farbstoffes die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe der Formel I verwendet:
| Bsp.-Nr. D Z Farbton |
| 43 F3C H3t Goldgelb |
| 4 H½c |
| 302 2 Hs |
| 44 F3C ., Orange |
| 3 |
| 45 02N i S c harlac |
| 2½H3 |
| 46 02 OOH3 blaustichiE |
| 46 C OEI a |
| 47 02N < N=N ß Dunkelblau |
| Cl OCH3 |
| 48 (OH3>2 NO2S C2H50 Orange |
| n 5 |
| OCH3 |
| 49 CH30 CH30 Bordeaux |
| NC9CHs e |
| NOCH3 |
| 50 1? Goldbrang e |
| TO |
| I |
| Bsp -Nr. wHs Z Farbton , |
| C4Hg -CH-CH2 OOCe toCH3 Scharlach |
| 52 1 Scharlach |
| 0000 H |
| 49 |
| 0 |
| 53 CH3(CH2)2°~C2H4°~C2H4~°C a Scharlach |
| 54 t l q INCH2 Orange |
| 0H2 -O |
| 55 CH3 -O-CH2 So , Scharlach |
| 56 CH3 Zu .. Bordeaux |
| OCH3 |
| q 9 |
| 57 CH3 -O-CH2 -CH2 -O O-CH2 -0H2 -OCH3 Scharlach |
| 58 O 1 Braunrot |
| 1' NOCH3 |
| 1 3 |
| 59 " 5 COO-C2 H4 O-C2 H4 OCH |
| 60 II tCOO4CH2 )r )1.7-OH3 |
| 61 II SO-NH4Cll )1 1-CH3 |
| 62 osyDOl) < ( |
| Bsp.-Nr. 11 z Farbton |
| 6 3 Q Braunrot |
| 63 Braun-rot |
| 0 |
| O '°C-CH |
| 64 n t 4 |
| 65 .. Q .. |
| NH-C-CH OH |
| 0 - |
| tf i3 C Rot |
| SO-OCO0CH |
| 67 CH3 i3C) g Braunrot |
| SO2-NH-(CH2 )3-CH3 |
| C1 |
| 68 °2 N4N=N |
| COOCH2>9-CH3 Blau |
| 69 ttS > NOCH3 Scharlach |
| 5 |
| 70 1)'; I1 Scharlach |
| NO |
| 2 |
| 0=0 N'0=0 |
| Bsp.-Nr. D Farbton |
| 71 eFSO2 -e) Rotgelb |
| OH |
| 19 |
| OH |
| 12 |
| OH |
| Cl |
| 72 Ol O C2 H5 Blaurot |
| 2 s |
| ¾-; |
| 73 S02 -O2H5 Scharlech |
| 74 | j O4Cs EZ O ) a Il Sdl |
| sA |
| 0 |
| 75 CHs C,C$ -OH1 -OH Rot |
| 76 CHa-O-CE -OH1 -OBlaurot |
| HO |
| 77 FO OH |
| 1 ~p$E Rot |
| Bsp.-Nr. D Z Z Farbton |
| 78 (ÜÜt) o S°2-N n Braunrot |
| 0 |
| 79 X o COOssyH40)2 -2 Hs |
| O |
| 80 SO2- OH |
| ? |
| Cl |
| 81 81 S zu zuOONH e | Scharlh |
| OOH3 |
| OH |
| 82 Scharlach |
| sri C Ho |