JPS5814927A - 選択性気体透過膜 - Google Patents
選択性気体透過膜Info
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- JPS5814927A JPS5814927A JP11245881A JP11245881A JPS5814927A JP S5814927 A JPS5814927 A JP S5814927A JP 11245881 A JP11245881 A JP 11245881A JP 11245881 A JP11245881 A JP 11245881A JP S5814927 A JPS5814927 A JP S5814927A
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- JP
- Japan
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- group
- functional
- polymer
- residue
- permeable membrane
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- Granted
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- Silicon Polymers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、選択性気体透過膜に関し１．十分な機械的強
度を有し、従って薄膜製造が容易であり、さらに透過係
数の大なる選択性気体透過膜を提供するものである。
度を有し、従って薄膜製造が容易であり、さらに透過係
数の大なる選択性気体透過膜を提供するものである。
従来から混合物を膜を用いて分離する方法があるが、こ
れらは逆浸透膜、限外濾過膜等を用いたものであり主と
して液体を対象としていた。一方混合ガスの膜による分
離に関しては、その選択率。
れらは逆浸透膜、限外濾過膜等を用いたものであり主と
して液体を対象としていた。一方混合ガスの膜による分
離に関しては、その選択率。
透過量が不十分であったためにほとんどがかえりみられ
ることがなく、フィルムの気体透過現象の応用としては
むしろ逆に包装用のガスバリヤ−フィルムが中心となっ
ていた。
ることがなく、フィルムの気体透過現象の応用としては
むしろ逆に包装用のガスバリヤ−フィルムが中心となっ
ていた。
空気の成分のうちの２１チをしめる酸素は、生産上はも
ちろん内燃機関、製鉄工業１食品工業。
ちろん内燃機関、製鉄工業１食品工業。
医療機器、廃棄物処理をはじめ産業上段も重要な原料で
あり、従って空気から酸素を効率よく安価に容易に分離
する方法が望１れてきた。
あり、従って空気から酸素を効率よく安価に容易に分離
する方法が望１れてきた。
膜を使用しないで空気中より酸素、または窒素を分離す
る方法としては従来ゼオライトまたは特殊なカーボンか
ら成る分離剤に空気を通して分離する方法が知られてい
る。しかしながら、この方法は連続的に富化酸素、また
は窒素を供給できないという欠点を持っている。
る方法としては従来ゼオライトまたは特殊なカーボンか
ら成る分離剤に空気を通して分離する方法が知られてい
る。しかしながら、この方法は連続的に富化酸素、また
は窒素を供給できないという欠点を持っている。
これに対し膜による分離法は、富化酸素または窒素を連
続的に供給できるため産業上きわめて大きな利点を有し
ている。
続的に供給できるため産業上きわめて大きな利点を有し
ている。
このため選択分離性の高く、かつ透過量の大なる分離膜
が望まれており、現在まで高分子薄膜を用いた方法が既
にいくつか報告さ゛れている。
が望まれており、現在まで高分子薄膜を用いた方法が既
にいくつか報告さ゛れている。
高分子薄膜を用いて空気中より酸素または窒素゛を分離
する場合には、高分子薄膜の酸素、または窒素に対する
透過係数の大小、薄膜としての機械的強度および薄膜化
技術が重要な問題となる。
する場合には、高分子薄膜の酸素、または窒素に対する
透過係数の大小、薄膜としての機械的強度および薄膜化
技術が重要な問題となる。
現在報告されている材料で比較的透過能のすぐれている
物質としては、天然ゴム、ポリブタジェンのごとき合成
ゴムや、更にすぐれたものではシリコーンゴムなどがあ
る。このうちシリコーンゴムに関しては、はとんど全て
の気体に対して他のいかなる高分子材料よりもすぐれた
透過能を示し、各気体の分離比は小さくなるが実用上好
都合な高分子材料と考えられる。シリコーンすなわちポ
リオルガノシロキサンは、分子間相互作用が低くシロキ
サン結合の屈曲性が大きいという性質を有しているが、
これが気体透過能にすぐれる要因として解釈されている
。しかしこの反面上記性質は、機械的強度の低下と密接
な関係を一有しており、高分子鎖間の相互作用の小さい
ことは、全体として高分子を非晶質化すると共に更に進
んで機械的強度を著るしく低下させる原因ともなってい
る。従ってシリコーンの場合には々１硫処理によって架
橋し、シリコーンゴムとしてでしか分離膜への利用はで
きない。一般的な構造材料としてのシリコーンゴムは、
周知のように非常にすぐれた耐候性と十分な機械的強度
を有しているが、これを気体透過用薄膜として用いるた
めには上記の加硫処理が薄膜製造上大きな欠点となって
いた。
物質としては、天然ゴム、ポリブタジェンのごとき合成
ゴムや、更にすぐれたものではシリコーンゴムなどがあ
る。このうちシリコーンゴムに関しては、はとんど全て
の気体に対して他のいかなる高分子材料よりもすぐれた
透過能を示し、各気体の分離比は小さくなるが実用上好
都合な高分子材料と考えられる。シリコーンすなわちポ
リオルガノシロキサンは、分子間相互作用が低くシロキ
サン結合の屈曲性が大きいという性質を有しているが、
これが気体透過能にすぐれる要因として解釈されている
。しかしこの反面上記性質は、機械的強度の低下と密接
な関係を一有しており、高分子鎖間の相互作用の小さい
ことは、全体として高分子を非晶質化すると共に更に進
んで機械的強度を著るしく低下させる原因ともなってい
る。従ってシリコーンの場合には々１硫処理によって架
橋し、シリコーンゴムとしてでしか分離膜への利用はで
きない。一般的な構造材料としてのシリコーンゴムは、
周知のように非常にすぐれた耐候性と十分な機械的強度
を有しているが、これを気体透過用薄膜として用いるた
めには上記の加硫処理が薄膜製造上大きな欠点となって
いた。
上記した欠点を克服し、製膜法を容易ならしめるために
、たとえばポリジメチルシロキサン−ポリカーボネート
のごときシリコーンと他の高分子とのブロック共重合体
が提案さパている。この様な共重合体は、ポリジメチル
シロキサン単体に他の高分子が導入されるため、シリコ
ーンゴムと比ては加硫処理を行なわなくても薄膜化が可
能な機械的強度をもち、しかも有機溶剤可溶性の高分子
となるため、製膜にキャスト法、その他の一般的な方法
が利用でき薄膜化が非常に容易上なる。
、たとえばポリジメチルシロキサン−ポリカーボネート
のごときシリコーンと他の高分子とのブロック共重合体
が提案さパている。この様な共重合体は、ポリジメチル
シロキサン単体に他の高分子が導入されるため、シリコ
ーンゴムと比ては加硫処理を行なわなくても薄膜化が可
能な機械的強度をもち、しかも有機溶剤可溶性の高分子
となるため、製膜にキャスト法、その他の一般的な方法
が利用でき薄膜化が非常に容易上なる。
しかし反面このブロック共重合体はシロキサ／含有率が
約６０チと低く、気体透過能はシリコーンに比べ３分の
１に低下する。このことからさらにシロキサン含有率を
増加し、かつ実用上十分な薄膜時の機械的強度を持つ共
重合体が得られれば、上記ブロック共重合体よりすぐれ
た気体透過能を有する気体透過膜を得ることが可能であ
ると思われる。
約６０チと低く、気体透過能はシリコーンに比べ３分の
１に低下する。このことからさらにシロキサン含有率を
増加し、かつ実用上十分な薄膜時の機械的強度を持つ共
重合体が得られれば、上記ブロック共重合体よりすぐれ
た気体透過能を有する気体透過膜を得ることが可能であ
ると思われる。
これらの考えに従い本発明者らは３次元化共重合体を合
成し、高シロキサン含有率でしかも薄膜時の機械強度に
すぐれた材料を考案した。（特願昭５４−９８９４１号
）しかしこの場合３次元化反応のためゲル化を生じるこ
とがしばしばある。
成し、高シロキサン含有率でしかも薄膜時の機械強度に
すぐれた材料を考案した。（特願昭５４−９８９４１号
）しかしこの場合３次元化反応のためゲル化を生じるこ
とがしばしばある。
また共重合体中にかなりの量の反応性基が残存しこれが
殆んど親水性基であるため、ラングミュア、法で製膜す
る際膜表面に多量の水滴が付着した。
殆んど親水性基であるため、ラングミュア、法で製膜す
る際膜表面に多量の水滴が付着した。
従って水切り過程を製膜時に行わ々ければならず、シロ
キサンと他の高分子物質の種々の反応を検討した結果、
α、ω−２官能ポリジメチルシロキサンを用い、これに
フェノール系樹脂（ｉ）と末端官能性高分子（Ｂ）の混
合物を反応して得られる共重合体が有機溶剤に可溶であ
り、かつ架橋構造から由来する十分な機械的強度をもち
、さらにシロキサン含有率が約７０％から８０％に達し
、酸素透過係数がシリコーンゴムの２分の１以上と大き
くすることができることを見い出した。
キサンと他の高分子物質の種々の反応を検討した結果、
α、ω−２官能ポリジメチルシロキサンを用い、これに
フェノール系樹脂（ｉ）と末端官能性高分子（Ｂ）の混
合物を反応して得られる共重合体が有機溶剤に可溶であ
り、かつ架橋構造から由来する十分な機械的強度をもち
、さらにシロキサン含有率が約７０％から８０％に達し
、酸素透過係数がシリコーンゴムの２分の１以上と大き
くすることができることを見い出した。
以下このようにして得られた共重合体について更に詳し
く説明する。
く説明する。
フェノール系樹脂（Ａ）と末端官能性高分子（Ｂ）の混
合物に、一般式 −（但し、Ｚはフェノール系高分子（Ａ）、さらに末端
官能性高分子（Ｂ）と反応しうる基で、ハロゲン原子、
水酸基、アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、エポキシ基等の官能基である。ＲおよびＲ′は水
素原子、メチル基、フェニル基、ハロゲン化アケキル基
、ビニル基から成る群より選ばれる。）で示されるａ、
ω−２官能ポリジメチルシロキサンを反応せしめる場合
、ｆＩは５以上２００以下が良く好ましイＦｉｎが９以
上１６０以下であった。ｎの数が５未満の小さい場合す
なわちα、ω−２官能ジメチルシロキサ／オリコマ−で
は一定の重合度のフェノール系樹脂と末端官能性高分子
混合物に反応させた場合、ゲル化物が多量に生成した。
合物に、一般式 −（但し、Ｚはフェノール系高分子（Ａ）、さらに末端
官能性高分子（Ｂ）と反応しうる基で、ハロゲン原子、
水酸基、アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、エポキシ基等の官能基である。ＲおよびＲ′は水
素原子、メチル基、フェニル基、ハロゲン化アケキル基
、ビニル基から成る群より選ばれる。）で示されるａ、
ω−２官能ポリジメチルシロキサンを反応せしめる場合
、ｆＩは５以上２００以下が良く好ましイＦｉｎが９以
上１６０以下であった。ｎの数が５未満の小さい場合す
なわちα、ω−２官能ジメチルシロキサ／オリコマ−で
は一定の重合度のフェノール系樹脂と末端官能性高分子
混合物に反応させた場合、ゲル化物が多量に生成した。
これは３次元化網状構造の濃度が非常に高くなるためと
考えられる。ｎが大きくなるに従い゛ゲル化物の生成量
は減少し、代って可溶性重合体の生成量が増加してくる
。、しかしｎがある程度以上増加すると、増加に従って
ヶ、ω−２官能ポリジメチルシロキサンの末端官能基は
相対的反応性を低下させ、また相手高分子との相溶性の
悪化を招く。従ってフェノール系高分子と末端官能性高
分子に対して一定量反応するともはやポリジメチルシロ
キサンは導入されなくなる。
考えられる。ｎが大きくなるに従い゛ゲル化物の生成量
は減少し、代って可溶性重合体の生成量が増加してくる
。、しかしｎがある程度以上増加すると、増加に従って
ヶ、ω−２官能ポリジメチルシロキサンの末端官能基は
相対的反応性を低下させ、また相手高分子との相溶性の
悪化を招く。従ってフェノール系高分子と末端官能性高
分子に対して一定量反応するともはやポリジメチルシロ
キサンは導入されなくなる。
ここで云うフェノール系樹脂（Ａ）は、一般式で示され
、Ｙは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基より成る群から選ばれる置換基で、ｘＦｉ水酸
基、アミノ基、メトキシ基より選ばれる置換基を示す。
、Ｙは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基より成る群から選ばれる置換基で、ｘＦｉ水酸
基、アミノ基、メトキシ基より選ばれる置換基を示す。
ｍは１から３の値である。
このような構造のフェノール系樹脂の代表的な例は、ノ
ボラック樹脂、レゾール樹脂があるがもち。
ボラック樹脂、レゾール樹脂があるがもち。
ろんその他の上記置換基を含むフェノール系樹脂も使用
可能である。
可能である。
一方末端官能性高分子（Ｂ）は、一般式が＋Ｒ１−Ｒ２
＋、１Ｒ１− で示される高分子で、Ｒ１は２価のフェノール残基、Ｒ
２は、エステル残基、エーテル残基、芳香族スルホン残
基、アミド残基より、成る群より選ばれる高分子で、代
表的な例は、Ｒ１がビスフェノールＡであり、下記の構
造の高分子を含む末端官能性高分子である。
＋、１Ｒ１− で示される高分子で、Ｒ１は２価のフェノール残基、Ｒ
２は、エステル残基、エーテル残基、芳香族スルホン残
基、アミド残基より、成る群より選ばれる高分子で、代
表的な例は、Ｒ１がビスフェノールＡであり、下記の構
造の高分子を含む末端官能性高分子である。
（以 下 余 白）
因 ｔ 国また上記
フェノール系樹脂（Ａ）と末端官能性高分子（Ｂ）の分
子量によっても反応性は影響される。特に本共重合体の
特徴である３次元化構造に対してフェノール系樹脂の分
子量が影響し、重量平均分子量Ｍｗカ１ 、ＯＯＯから
３．０．０００ （７）範囲が良好であった。末端官能
性高分子（Ｂ）め分子量は、その反応性の点から重量平
均分子量Ｍｗが２，０００から２０．０００の範囲が最
適゛であった。
フェノール系樹脂（Ａ）と末端官能性高分子（Ｂ）の分
子量によっても反応性は影響される。特に本共重合体の
特徴である３次元化構造に対してフェノール系樹脂の分
子量が影響し、重量平均分子量Ｍｗカ１ 、ＯＯＯから
３．０．０００ （７）範囲が良好であった。末端官能
性高分子（Ｂ）め分子量は、その反応性の点から重量平
均分子量Ｍｗが２，０００から２０．０００の範囲が最
適゛であった。
このようにして得られた高分子材料は、架橋構造に基〈
と考えられる十分な機械的強度、とりわ゛け薄膜時の皮
膜強度を有し、溶媒可溶性であり、従ってキャスト−ｔ
の他の方法で容易に薄膜化が可能である。ちなみに共重
合体のベンゼン溶液を用い、ラングミュア法で容易に１
μ男以下の薄膜を得ることができた。また気体透過性は
本質的にポリジメチルシロキサ／が有している高透過能
を十分維持し、透過係数は酸素で３．５Ｘ １０−８０
ｃ（Ｓ Ｔ Ｐ ） ｃｍ、（ｔｔＡ ｓｅａ ａｍＨ
ｑでシリコーンゴムの□ また分離係数は２．７であった。
と考えられる十分な機械的強度、とりわ゛け薄膜時の皮
膜強度を有し、溶媒可溶性であり、従ってキャスト−ｔ
の他の方法で容易に薄膜化が可能である。ちなみに共重
合体のベンゼン溶液を用い、ラングミュア法で容易に１
μ男以下の薄膜を得ることができた。また気体透過性は
本質的にポリジメチルシロキサ／が有している高透過能
を十分維持し、透過係数は酸素で３．５Ｘ １０−８０
ｃ（Ｓ Ｔ Ｐ ） ｃｍ、（ｔｔＡ ｓｅａ ａｍＨ
ｑでシリコーンゴムの□ また分離係数は２．７であった。
以下本発明の具体的な実施例について説明する。
（実施例−１）
フェノール系樹脂（Ａ’）成分としてノボラック型樹脂
（Ｍｗζ１０，０００）を用い、末端官能性高分子とし
て化学構造が （以 下 余 白） 十 工２ ○＝Ｏ ＋ で示されるポリウレタ７（Ｍｗ＝ｅ、ｏｏｏ ）を用い
、ノボラック樹脂３ｙとポリウレタン３ｙを１゜４−ジ
オキサン３００ ｍｌに溶解し、Ｎ２ガス吹込、スター
シー攪拌下、８０℃に加熱し、これにα。
（Ｍｗζ１０，０００）を用い、末端官能性高分子とし
て化学構造が （以 下 余 白） 十 工２ ○＝Ｏ ＋ で示されるポリウレタ７（Ｍｗ＝ｅ、ｏｏｏ ）を用い
、ノボラック樹脂３ｙとポリウレタン３ｙを１゜４−ジ
オキサン３００ ｍｌに溶解し、Ｎ２ガス吹込、スター
シー攪拌下、８０℃に加熱し、これにα。
ω−ビス（ジエチルアミン）ポリジメチルシロキサン（
ｎζ１５）を１５Ｆ滴下ロートより約３０分かけて添加
する。添加後８０℃の温度のまま約３時間反応させる。
ｎζ１５）を１５Ｆ滴下ロートより約３０分かけて添加
する。添加後８０℃の温度のまま約３時間反応させる。
反応終了後室温まで冷却し、次いで反応溶液を濾過する
。
。
濾液を多量のメタノールに投入して反応沈澱物を得る。
反応沈澱物を再沈法によって精製後、真空乾燥して精製
された共重合体を得た。共重合体の赤外吸収スペクトル
は水酸基に基づ（３，４００譚−１付近の吸収の減少と
１，１００ ｃａｌ−１付近のシロキサン結合に基づく
吸収の出現、増加が認められた。一方、共重合体中に反
応性基は殆んど見られ、ナカった。ＧＰＣ（ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィ刊によ東分子葉分布の測定
結果からは分子量が約１００万から２万（参照ポリスチ
レ？＼）にわたるブロードなりロマトグラムが得られた
。元素分析と共重合体の紫外吸収スペクトル分析から共
重合体中のジメチルシロキサ／成分の含有率を分析した
結果、その含、有基は６６％であっ ゛た。次に気体透
過特性を知るために、共重合体をテトラヒドロフランに
溶解し流延法により製膜し気体透過係数の測定を行なっ
た。その結果酸素で１．８ Ｘ １０−”’ ｃ ｃ−
ｃｍ／ｃ！ｌ５ｅｃ ｃｒｎＨｇ 、酸素と窒素の分
離係数は２．８であっへ。薄膜化はラングミュア法で行
ない、ミリボア製の濾紙を支持体として用いた。気体流
量よりその膜厚を計算した結果、約４ｐｏＯ人で、本方
法によりビイホールのない薄膜が容易に得られた。
された共重合体を得た。共重合体の赤外吸収スペクトル
は水酸基に基づ（３，４００譚−１付近の吸収の減少と
１，１００ ｃａｌ−１付近のシロキサン結合に基づく
吸収の出現、増加が認められた。一方、共重合体中に反
応性基は殆んど見られ、ナカった。ＧＰＣ（ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィ刊によ東分子葉分布の測定
結果からは分子量が約１００万から２万（参照ポリスチ
レ？＼）にわたるブロードなりロマトグラムが得られた
。元素分析と共重合体の紫外吸収スペクトル分析から共
重合体中のジメチルシロキサ／成分の含有率を分析した
結果、その含、有基は６６％であっ ゛た。次に気体透
過特性を知るために、共重合体をテトラヒドロフランに
溶解し流延法により製膜し気体透過係数の測定を行なっ
た。その結果酸素で１．８ Ｘ １０−”’ ｃ ｃ−
ｃｍ／ｃ！ｌ５ｅｃ ｃｒｎＨｇ 、酸素と窒素の分
離係数は２．８であっへ。薄膜化はラングミュア法で行
ない、ミリボア製の濾紙を支持体として用いた。気体流
量よりその膜厚を計算した結果、約４ｐｏＯ人で、本方
法によりビイホールのない薄膜が容易に得られた。
（実施例−２）
フェノール系樹脂（Ａ）成分としてレゾール型樹脂（Ｍ
Ｗ 共５ 、ＯＯＯ）を、末端官能性高分子（Ｂ）成
分として化学構造が （以下余 白） Ｏ七の冒Ｏ で示されるポリスルホン（ＭＷ ＝ ｓ ｓ ｏ ｏ
）を用い、レゾール樹脂２ｙとポリスルホン４ｙを１゜
４−ジオキサン３００１！１ｇに溶解しＮ２ガス吹込み
、スタ・・・ Ｉ＊ｌ’ｉ ｌ 、 ａ ｏ ｔ″ｔ
ｔ ＋＋１１Ａｔ″：’ ｌ ｔ’ 、 ＩＨ４，・
・。
Ｗ 共５ 、ＯＯＯ）を、末端官能性高分子（Ｂ）成
分として化学構造が （以下余 白） Ｏ七の冒Ｏ で示されるポリスルホン（ＭＷ ＝ ｓ ｓ ｏ ｏ
）を用い、レゾール樹脂２ｙとポリスルホン４ｙを１゜
４−ジオキサン３００１！１ｇに溶解しＮ２ガス吹込み
、スタ・・・ Ｉ＊ｌ’ｉ ｌ 、 ａ ｏ ｔ″ｔ
ｔ ＋＋１１Ａｔ″：’ ｌ ｔ’ 、 ＩＨ４，・
・。
ω−ビス（ジエチルアミノ）ポリジメチルシロキサン（
ｎζ３０）を１６ｙ滴下ロートより約３９分かけて添加
する。添加後８０℃の温度のま′１３時間反応をさせる
。反応終了後室温まで冷却し、次いで反応溶液を濾過す
る。濾液を多量のメタノールに投入して反応沈澱物を得
、再沈法によって精製後、真空乾燥して共重合体を得た
。共重合体の赤外吸収スペクトル変化及び′分子量分布
特性は実施例−１の場合と同様であった。シロキサン含
有率は７６チ、また気体透過係数は酸素で３．０×１０
”” ｃ ｃ −ｃｍ／１ｙｄｌ ｓｅａ −’ｃｍ
Ｈｇ 、酸素と窒素の分離係数は２．６であった。薄
膜化はラングミュア法で、支持体に多孔質ポ゛リプロピ
レンフィルム（日本ポリプラスチック（株ンジュラガー
ド２４００）薄膜は二次側を常圧に、−次側圧力を６気
圧にまで加圧しても十分耐えられる機械的強度を示した
。
ｎζ３０）を１６ｙ滴下ロートより約３９分かけて添加
する。添加後８０℃の温度のま′１３時間反応をさせる
。反応終了後室温まで冷却し、次いで反応溶液を濾過す
る。濾液を多量のメタノールに投入して反応沈澱物を得
、再沈法によって精製後、真空乾燥して共重合体を得た
。共重合体の赤外吸収スペクトル変化及び′分子量分布
特性は実施例−１の場合と同様であった。シロキサン含
有率は７６チ、また気体透過係数は酸素で３．０×１０
”” ｃ ｃ −ｃｍ／１ｙｄｌ ｓｅａ −’ｃｍ
Ｈｇ 、酸素と窒素の分離係数は２．６であった。薄
膜化はラングミュア法で、支持体に多孔質ポ゛リプロピ
レンフィルム（日本ポリプラスチック（株ンジュラガー
ド２４００）薄膜は二次側を常圧に、−次側圧力を６気
圧にまで加圧しても十分耐えられる機械的強度を示した
。
なお実施例でフェノール系樹脂の一般式においてＸが水
酸基の場合について示したが、その他の官能基でも合成
反応は当該業者既知の技術“で容易に達成できる。末端
官能性高分子に関しても、またα、ω−２官能性シロキ
サンに関しても同様である。
酸基の場合について示したが、その他の官能基でも合成
反応は当該業者既知の技術“で容易に達成できる。末端
官能性高分子に関しても、またα、ω−２官能性シロキ
サンに関しても同様である。
また上記共重合体の製造に用いた方法は、α。
ω−２官能性ポリシロキサンと反応しうる官能基を有す
るフェノール系樹脂（Ａ）と末端官能性高分子（Ｂ）な
らば容易に利用アき、また区名も単純な高分子反応であ
るため適用範囲が広く、製造条件が簡単で、製造コスト
の安価なすぐれた方法である。
るフェノール系樹脂（Ａ）と末端官能性高分子（Ｂ）な
らば容易に利用アき、また区名も単純な高分子反応であ
るため適用範囲が広く、製造条件が簡単で、製造コスト
の安価なすぐれた方法である。
以上説明したように、本発明による選択性気体透過膜は
、十分な機械的強度を持ち、しかも気体透過能は酸素で
３．５Ｘ １０−８ｃｃ （Ｓ Ｔ Ｐ ）ｃｍ／ｃｌ
ｓｅｃｃｒｎＨｇ以上と高く、酸素と窒素の透過係数の
）も２．６〜２．８と高い分離係数を有する。
、十分な機械的強度を持ち、しかも気体透過能は酸素で
３．５Ｘ １０−８ｃｃ （Ｓ Ｔ Ｐ ）ｃｍ／ｃｌ
ｓｅｃｃｒｎＨｇ以上と高く、酸素と窒素の透過係数の
）も２．６〜２．８と高い分離係数を有する。
この選択性気体透過膜は、酸素、窒素以外の気体にも使
用でき、また用途としては内燃機関、製鉄工業、食品工
業、医療機器、廃棄物処理等に実用上使用可能である。
用でき、また用途としては内燃機関、製鉄工業、食品工
業、医療機器、廃棄物処理等に実用上使用可能である。
７
代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名□
Claims (2)
- （１）多官能性高分子と末端官能性高分子の混今物と、
ａ、ω−２官能性ポリシロキサンから得られる架橋型共
重合体を主成分とし、多官能性高分子が一般式 （ただし、Ｙは水素原子、メチル基、エチル基。 グロビル基およびブチル基より成る群より選ばれた置換
基、Ｘは水酸基−、アミン基およびメトキシ基より成る
群より選ばれた置換基９ｍ＝１〜３、ｋは整数）で表わ
される主鎖に芳香環をもつフェノール系樹脂であり、末
端官能性高分子が一般式％式％ （ただし、Ｒ４は２価のフェノール残基、Ｒ２はエステ
ル残基、エーテル残基、芳香族スルホン残基およびアミ
ド残基より成る群より選ばれた基）で表わされる材料で
あることを特徴とする選択性気体透過膜。 - （２）ａ、ω−２官能性ポリシロキサンが一般式（ただ
し、Ｒ，、Ｒ’はメチル基、フェニル基、ビニル基、水
素原子およびハロゲン化アルキル基から成る群より選ば
れた置換基、２は）−ロゲン原子。 アルコキシル基、アミノ基、ジメチルアミノ基。 ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基およびエポキシ
基より成る群より選ばれた官能基である）で表わされる
材料である特許請求の範囲第１項記載の選択性気体透過
膜。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11245881A JPS5814927A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 選択性気体透過膜 |
| US06/398,851 US4565846A (en) | 1981-07-17 | 1982-07-16 | Selective gas-permeable films |
| EP82303791A EP0070730B1 (en) | 1981-07-17 | 1982-07-19 | Selective gas-permeable films |
| DE8282303791T DE3267790D1 (en) | 1981-07-17 | 1982-07-19 | Selective gas-permeable films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11245881A JPS5814927A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 選択性気体透過膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814927A true JPS5814927A (ja) | 1983-01-28 |
| JPS6256773B2 JPS6256773B2 (ja) | 1987-11-27 |
Family
ID=14587137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11245881A Granted JPS5814927A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 選択性気体透過膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814927A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61175315A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-07 | Yaskawa Electric Mfg Co Ltd | 流体軸受 |
| JPS61194825U (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-04 | ||
| JPS633029A (ja) * | 1986-06-20 | 1988-01-08 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニ− | オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマ−およびその製造方法 |
| JPH02237895A (ja) * | 1989-11-17 | 1990-09-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 船舶用二重反転プロペラ軸の軸受装置 |
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
-
1981
- 1981-07-17 JP JP11245881A patent/JPS5814927A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61175315A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-07 | Yaskawa Electric Mfg Co Ltd | 流体軸受 |
| JPS61194825U (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-04 | ||
| JPS633029A (ja) * | 1986-06-20 | 1988-01-08 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニ− | オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマ−およびその製造方法 |
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| JPH02237895A (ja) * | 1989-11-17 | 1990-09-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 船舶用二重反転プロペラ軸の軸受装置 |
| JPH0515599B2 (ja) * | 1989-11-17 | 1993-03-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256773B2 (ja) | 1987-11-27 |
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