JPS58147414A - 耐衝撃性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳化重合法による耐衝撃性樹脂、すなわち、ゴ
ム弾性体にスチレン系単量体及びこれと共重合可能な単
量体をグラフト共重合させて得られる樹脂（以下「ＡＢ
ｓ樹脂」とｂう。）の製造方法に関する。

これらの樹脂は、ゴム弾性体ラテックスに所望の単量体
をグラフト共重合させる工程、続いて得られた重合体ラ
テックスにアルカリ土類金属塩を加えて凝固させてグラ
フト共１合体（すなわち、ＡＢＳ樹脂）を分離する工程
を含む乳化重合法により製造されることが多い。この場
合、ゴム弾性体ラテックスとして、ラテックス中に分散
しているゴム弾性体粒子を０．３μｍ程度に肥大させた
ものを用いることが多い・これは、乳化重合で得られた
−ゴム弾性体ラテックス製造に用いるには小さすぎるか
らである。

粒径肥大は、ラテックスのｐＨ値を２以下にして脂肪酸
石けん等の乳化剤の活性を低下させて行なわれる。この
場合ラテックスに加える酸類としてりん酸を用いると、
安定に粒径を肥大させることができるのでしばしば用い
られる。

しかしながら、シん酸にょシ粒径肥大したラテックスを
用いて得られた重合体ラテックスをの目詰りを生じて生
産性を低下させる等の問題があった。

本発明者等は、シん酸を用いて粒径な肥大させたゴム弾
性体ラテックス及び凝固剤として凝固能力の優れたアル
カリ土類金属塩を用いたＡＢＳ樹脂の製造方法、すなわ
ち、りん酸を用いて粒径肥大させたゴム弾性体ラテック
スにスチレン系単量体及びこれと共重合可能な単量体を
グラフト共重合させる重合工程、重合工程で得及び凝固
工程で得られた凝固物を水洗する水洗工程を含むＡＢＳ
＃脂の製造方法における上記の問題点を解決することを
目的として鋭意研究を重ねた。その結果、かかる問題点
は通常、重合ラテックスがｐＨＪ’以上に保持されてい
ることに起因して水に離溶性のアルカリ土類金属９ん酸
塩が生成することによることを見出し本発明に到達した
ものである。

本発明の上記の目的は、凝固工程及び水洗工程の少なく
とも一方を当該工程で用いられる水のｐＨ値をグ〜２の
範囲に調整して行なうことにより達せられる。

本発明方法において用いられるゴム弾性体としては、ポ
リブタジェン、ポリイソプレン、スチＬ／　７−ブタジ
ェン共重合体、アクリル酸エステル重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体等が挙げられる。

スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、α−マタハβ−ビニルナフタレ
ン等芳香環にビニル基が直接結合した単量体類が用いら
れる。また、スチレン系単量体と共重合可能な単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα
。

β−不飽和二トリル類、メタクリル酸メチル、アクリル
酸メチル等α、β−不飽和脂肪酸エステル類が用−られ
る。

ラテックスの凝固に用いられるアルカリ土類金属塩とし
てはマグネシウムまたはカルシウムの硫酸塩、亜硫酸塩
、ハロゲン化物等が好ましラテックスを公知の方法（例
えば特開昭ｊ’１−ｄ４ｔｊｌｊ号公報記載の方法）、
または本出願人が特許出願中の方法（％願昭ｊ′６−２
６り７７号）等によ）、ＩＪ　ン酸を用いて粒径肥大さ
せる。

得られた粒径肥大ラテックスにスチレン系単量体及びそ
れと共重合可能な単量体ならびに連鎖移動剤等必要な助
剤を加え、主として水溶性開始剤を用いてグラフト共重
合させる。この場〜ｊ　Ｏｗｔ％　程度の＃度で用いる
。

また、ゴム弾性体と加える単量体との比率は。

得られたＡＢＳ樹脂中のゴム弾性体の１１度が−２０〜
グθｗｔ％程度になるように選択するのが好ましい。

上記重合工程で得られた重合体ラテックスを硫酸マグネ
シウム（ＭｇＳＯ４）　、塩化カルシウム（ｃａｏｚ２
）等のアルカリ土類金属塩類の水溶液と混合して、ラテ
ックスを凝固させる。本凝向工程では、重合体ラテック
スとアルカリ土類金属塩水溶液の混合が終了した段階で
ｐＨが４ｔ〜２の範囲、好ましくはｊ〜乙の範囲になっ
ていることが必要である。

ｐＨ値が９未満であると得られたＡＢＳ樹脂の物性、特
に耐衝撃性が劣化し、２を超えると難溶性塩が生成する
のでともに好ましくない。

いＯ 凝固工程で得られた凝固物は水洗工程で水洗される。こ
の場合、少なくとも１回ｐＨ値をグ〜２の範囲に調節し
て水洗する過程を含ませる。

水洗は、凝固物を洗浄水中に浸漬する方法で行なわれる
が、これに限定されない。

なお、本発明方法においては、凝固工程または水洗工程
のうち、いずれか一方でラテックスまたは凝固物をｐＨ
￥〜７で処理すると他方の工程でｐＨ４ｔ〜２で処理し
なくても十分に本発明方法の効果は発揮される。もちろ
ん、凝固工程及び水洗工程の両方を上記条件で処理して
もよい。

本発明方法によると、りん酸を用いて粒径肥大したゴム
弾性体ラテックスを用いてグラフト共重合して得た重合
体ラテ□ックスをアルカリ土が生ぜず、さらに、ＡＢＳ
樹脂の物性も劣化しない。したがって、粒径肥大に際し
て優れた効果のあるりん酸及び凝固工程で凝固剤として
性能の優れたアルカリ土類金属塩を用いることができる
ので生産性が著るしく向上する。

次に実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的
に説明する。

実施例／ りん酸を用いて重量平均粒径を０．３μｍに肥大させた
ポリブタジェンラテックスにスチレン及びアクリロニト
リルを過硫酸カリウムを開始に酸化防止剤を加えたもの
を、りん酸０．２重量部を添加してｐＨ４ｔとしたダ％
ＭｇＳＯ４水溶液＜１００重量部と凝固槽中でり０℃で
混合した。

混合後のｐＨは乙であった。得られたスラリー状の凝固
物を戸別した後、水洗槽中で洗浄水中に浸漬して水洗し
た後、脱べ乾燥した。

得られたＡＢＥＩ樹脂をＡｓ樹脂（スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体）と配合してゴム弾性体の濃度を／　
２　ｗｔ％に調整した組成物のア実施例λ 実施例／と同様の重合体ラテックスを凝固工程で特にｐ
Ｈ調整を行なうことなく　ｐＨ値を♂、２の状態で凝固
させた。得られたスラリー状の凝固物を戸別した後、ｐ
Ｈ値をグに調整した洗浄水４ｔ００重量部中に浸漬した
。水洗時のｐＨ値はｊ、♂であった。さらに通常の洗浄
水で水洗した後脱水乾燥したＯ実施例／と同様にしてゴ
ム弾性体の濃度を／　２　ｗｔ％に調整した組成物のア
イゾツト衝撃強度は／　６　ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍ、表面
の艶は良好であった・ 比較例／ 凝固及び水洗工程でｐＨ値を４ｔ〜７の範囲で処理せず
に実施例／と同様にしてＡＢＳ樹脂を製造した。実施例
／と同様にしてアイゾツト衝撃強度を測定したところ、
実施例／と同じ結果クリーンの目詰りが発生した。

比較例λ 凝固工程でりん酸によりｐＨ値を２．／に調整して処理
したこと以外は、実施例／と同様にしてＡＢＳ樹脂を製
造した。

実施例１と同様にして測定したアイゾツト衝特許出願人
　　　三菱モンサンド化成株式会社代　理　人　　弁理
士　長谷用　　− （ほか７名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　りん酸を用いて粒径肥大させたゴム弾性体ラ
   テックスにスチレン系単量体及びこれと共重合可能な単
   量体をグラフト共重合させる重りスを凝固させる凝固工
   程及び凝固工程で得られた凝固物を水洗する水洗工程を
   含む耐衝撃性樹脂の製造方法において、凝固工程及び水
   洗工程の少なくとも一方を当該工程で用いられる水のｐ
   Ｈ値を４ｔ〜２の範囲に調整して行うことを特徴とする
   方法。
2. （２）凝固工程は重合体ラテックスとアルカリ土類金属
   塩の水溶液をｐＨ値がｙ〜２の範囲となるように混合す
   る工程である特許請求の範囲第１項記載の方法。 た洗浄水により水洗する過程を少なくとも７回含む工程
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。