JPS58145934A - 熱現像性感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像性感光材料に関するものである。 熱現像性感光材料及びその調整方法はすてに公知である
。この熱現像性感光要素は、被１１　ｔＬ性有機銀塩、
９還元剤、有機銀塩に対し触媒的に接触しているハロゲ
ン分子及びバインターからなり、成体的には特公昭４３
−４９２４号公報及び特公昭４・１−２６５８２号公報
に記載されている。 これらの熱現像性感光材料は、露光後全体的に加熱する
、ことにより画像が形成され、通常のハロゲン化銀を用
（１）る写真法に於ける湿式の］／、程を必要としない
利点を有している。 この熱現像性感光材料の写真的特性（感鹿、最大濃度、
階調性等）を左右するものとして、感光性ハロゲン化銀
の調製方法を挙げｌることができる。 感光性ハロゲン化銀の調製方法として、例えば有機銀塩
と臭化第二水銀、酢酸第二水銀、貝化−１１・リパノノ
１、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化／Ｊリウ
ム、臭化カルシウム、臭化センラム、塩化鋼、臭化鋼等
の無機ハロケン化合物、或はＮ−ノ１２ノ・Ｊハク酸イ
ミド、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−沃化コハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロムフタル噴イミド、Ｎ−クロロフタル酸
イミド、Ｎ−プロ１１アセトアミＩ’、Ｎ−プロムイミ
ダノ゛リン、Ｎ−）’　１１　ノ、オキサノリン等のＮ
−ハロゲノ化合物、父はＣ

【−プロｌ、アセトフェノン
、四臭化炭素、α、α。 ｔｌ　−ｌ−リブロムトルエン等のＣ−ハロゲノ化合動
きの反応により調製する方法が知られている。しかしこ
れらのハロゲン化合物を反応成分として調製さイ］る・
・ロケン化銀を用いた熱現像性感光材料は、著しく低感
度であったり、階調性、色調性が劣るか、或は熱カブリ
の発生、生の感光材料の保存性が悪い等の不都合な点が
多い。 従って本発明の第１の目的は、高感度で優れた階調性を
有する熱現像性感光材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、高い画儂濃度を４４１、、純黒調の画
ｆＩ！を形成し、かつカブリの少ない熱現像性感光材料
を提供することにある、本発明の第３の目的は、上記写
真特性を有する熱現像性−感光材料の調製方法を提供す
ることにある。 本発明のかかる目的は、支持体トに少１．りともｆａ）
被還元性有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元Ｆｆｊ
壕形酸形成成分ｂ）感光性ハロケン分子及び（（）・・
インダーからなる熱現像性感光要素を形成した熱現像性
感光材料に於いて、（ｂ）感光性ハＯ’７”　／ｊヒ銀
が下記一般式で示されるハロケン分子□）　１４　θｕ
物と被還元性有機銀塩との反応によって形成された感光
性ハロゲン化銀を含有する熱現像性感ｃ　ｒａｔ　ｍに
より達成された。 一般式 式中、Ａは少なくとも１個以上の酸素１京ト又は（及び
）窒素原子を含む複素環化合物を表イ）シ、例えばピリ
ジン、キノリン、イノキノリノ、キナゾリン、ピラジン
、ピリダジン、ジオキサン等であり、この複素環はアル
キル基、ハロケン分子、アミノ基、Ｉニトロ基又はアル
コキ７基等で置換さイ１てい−Ｃもよい。Ｘは塩素原子
、臭素原子、ヨウ瀬原ｆを表わす。 本発明に係る複素環化合物・ハロゲン付加物は、ｄ易な
方法で調整することができる。即ち、複素環化合物を無
溶媒若しくは四塩化炭素、クロロホルノ、等の溶媒を用
いて、冷却下、臭素、塩素、ヨウ素を直接若しくは上記
溶媒に溶解した溶液として添加することにより付加物が
生成される。以下式人的な化合物について合成例を示す
。 合成例−１（ピリジン・臭化付加物） １）　”（”以Ｆに冷却したピリジン８１に、攪拌下臭
素１６ｇを四塩化炭素５−に溶解した液を滴下した。滴
下後更に３０分間Ｏ′Ｃ以下で攪拌を続けたｆ＆、析出
した結晶を濾取し一塩化炭素で洗滌した。 乾燥後、融点６０〜６１℃の橙黄色の結晶２０Ｆが得ら
れた。 合成例−２（ジオキサン・臭素付加物）０′（゛以ドｌ
ζ冷却したジオキサン１６Ｊ９に、攪拌ド処素：３２ｇ
を滴下した。滴下終了後、石油ニー戸ルを加え一１５℃
に冷却して、析出した結晶を濾取し、石油エーテルで洗
滌した。乾燥後、融・〜６０〜６２℃の黄色結晶３５９
が得られた。 合成例−３（キノリン・臭素付加物） キノリン６．５Ｉを四塩化炭素２５ｆｎｌに溶かした溶
液を０℃以下に冷却し、攪拌下臭素８ｇを四塩化炭素２
０ｍ１に溶かした溶液を滴下した。滴ド後更に３０分間
攪拌した後、析出した結晶を濾取し、石油エーテルで洗
滌した。融点７４〜７５°Ｃの結晶１１．９が得られた
。 合成例−４（２−メチル−５−エチルピリジ７・臭素付
加物） ０℃以下に冷却した２−メチル−５−エチルピリジン６
．１ｇに、攪拌下臭素８．ＯＩを滴下した。 滴下後更に３０分間攪拌を続けた後、析出した結晶を濾
取し、石油エーテルで洗滌した。乾燥後、融点７０〜７
２℃の結晶１３ｇが得られた。 合成例−５（２−メチルキノリン・臭素付υΩ物）合成
例−１と同様な方法で、２−メチルキ／　ＩＪンと臭素
を使用して反応を行ない、融点７１〜７２℃の黄色結晶
が得られた。 本発明の複素環化合物・ハロゲン付加物は、熱現像性感
光要素の中の有機銀塩の一部を、感光性ハロゲン化銀に
交換させるために添加される。即ち被還元性有機銀塩を
アルコール系、ケトン系或はトルエン、キルン等の芳香
族系溶媒を単独若しくは任意に混合した溶液中に分散さ
せて室温乃至８０℃の温度に保ち、適当な溶媒、例えば
アセトン等に溶かした本発明の付加物を、上記有機銀塩
の分散物に添加する。添加終了後、温度を一定に保ち更
に反応を続けることによりハロゲン化銀を形成する。こ
の複素環化合物・ハロゲン付加物吉被鏝元性有機銀塩の
反応は、充分に行なうことが好ましい。本発明の複素環
化合物・ハロゲン付加物が熱現像性感光要素中に残存す
ると、分光増感の為に添加される色素を漂白し高感度化
を計ることができない。反応時間は、３０分〜５時間、
Ｉｆましくは１〜３時間である。１発明の複素環化合物
・ハロゲン付加物の添加量は、被還元性有機銀塩１モル
に対し０．００１モル〜０．３モル、好ま１、　（ｉ；
ｉ　ｆｌ、００５モル〜０．２モルの範囲である。 尚、本発明の複素環化合物・）・ロゲン付如物の代りに
、複素環化合物とハロゲン分子を別々に添加しても好ま
しい結果は得られなかった。別々に添加すると、著しい
カブリを生じ銀画儂を得ることができず、又ハロゲン分
子のみを用いても写に的に好ましい特性を得ることはで
きなかった。 本発明の熱現像性感光材料に用いられる感光性ハロゲン
化銀は、複素環化合物・ハロゲン付加物と被還元性有機
銀塩との反応により形成されたものであり、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を使
用できるが、特に臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀が好ましい０ 本発明に用いる熱現像性感光要素は、少なくとも（ａ）
被還元性有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形
成成分、（ｂ）感光性ハロゲン化銀及び（Ｃ）バインダ
ーから成り、゛成分（・）〜（・）を単一層に含有させ
ることができるが、被還元性有機銀と還元剤を別個の層
として多層とするか又は上記の牟一層の上又は下に匿に
被還元性有機銀塩又は還元剤をＮ有する層を設けた多層
とすることもできる。 本発明の熱現像性感光材料に用いる被還元性有＋＃に銀
塩は、特公昭４３−４９２４号および特開昭４６−６０
７４号各公報に記載の有機酸の銀塩、或いはイミ７基又
、はメルカプト基を有する有機化合物の銀塩であり、特
に炭素数１２個〜２４個の長鎖脂肪酸銀塩は室温、室内
光下で暗着色化等の不都合な変化を受は難いため好まし
いものである。 具体的には・入・＼ノ酸銀、ステアリン酸銀、パルミＦ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀
、又はヒドロキシステアリン酸銀等を挙げることができ
、そのうち特にへヘン酸銀が最も有効である。 前述の酸化−還元画像形成成分に用いる還元剤は種々の
ものを挙げることができる。一般的には、西宮のハロケ
ノ化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイド
ロキノ、ン、メチルノ１イドロキノ／、り１フロハイド
ロキノン、メチフルヒドロキシナツタレフ、Ｎ、Ｎ’−
ンエチルーＰ−フエニレノ、シア、ノ、アミンフェノー
ル、アスコルビン酸、１−フェニル−３−ピラゾリドン
等を挙げることができ、又これらの他に２．２′−メチ
レンビス（６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノ
ール’）、４．１’−ブチリデンビス（６−ターシャリ
−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４′−チオビ
ス（ローターシャＩＪ−フチルーｄ３−メチルフェノー
ル）′４、更には特開昭、４６−６０７４号公報に記載
のビスナフトール系還元性化合物、或いはベルギー特許
第８０２５１９号明細書に記載の４−ベンゼンスルホン
アミドフェノール等のスルホンアミドフェノール系化合
物等を挙げることができる。 本発明による熱現像性感光要素は、バインダーを単独若
しくは組合せて層中に含有することができる。バインダ
ーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又透明若しくは半透明であることができる０具体的
には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブ
チレート、トリメチルメタアクリレート、ポリビニルピ
ロリドン、メチ、ルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カＬり
特許第７７４０５４号明細書に記載のスルホヘタ１ノ操
り返し単位を有するもの等を挙げることができる。バイ
ンダーの使用！は被還元性有機銀塩に灯し、重凌比で１
０：１乃至１：１０が好ましく、更に好ましくは４：１
乃至１：２の範囲である。 本発明の熱現像性感光要素において、多種の添頒削を使
用することができる。特に重要な添加剤として純黒調を
増すための色調剤が挙げられる。 色調剤としては、例えば米国特許第３０８０２５４号明
細書に記載のフタラジノン及びその誘導体、′特開昭４
６−６０７４号公報に記載のフタラジノン４／化合物、
特開昭４９−９１２１５号公報に記載の・＼ノノオキサ
ンンジオン化合物及びベンズキナ′す／ノオン化合物等
を挙げることができる。更に南峰の色調、画像形成後の
安定性の改善をするために有機酸を用いることが好まし
く、特に脂肪酸銀を被置元性有機銀として用いる場合に
は、そイ］らと１σ１−か又は近傍の脂肪酸を単独又は
組合せ（”ｆ有せしめることが望ましい。それらの脂肪
酸の使用量は、被還元性有機銀塩に対し２５５モルチル
２０モルチであり、好ましくは５００モルチル１２モル
チである。 本発明の熱現像性感光ｌ！木に熱カブリ防ＩＦ削を添加
してもよい。熱カブリ防止剤として、例えば米国特許第
３８９３８５９号明細書及び同第３８３９０４１号明細
書に記載の安定剤プレカーサー、特開昭５３−２０９２
３号公報に記載のチオスルフィン酸化合物、特開昭５４
−３５７７０号公報に記載のジスルフィッド化合物、特
開昭５１−５７４３５号公報１こ記載のロジン化合物の
他、トリアノ゛−ル系化合物、チオスルホン酸化合物、
水銀化合物等を使用することができ、又特願昭５５−１
０５２７０号、同５５−７４０８４号、同５６−２３５
１２号に記載のジスルフィッド化合物、置換スルホニル
チオ基を有する化合物°は好ましく、特に特願昭５６−
２３５１２号１ζ記載の芳香族カルボン酸の中のホモフ
タル酸を使用することが好ましい。熱カブリ防止剤の添
加量は、被還元性有機銀塩１モルに対しｊ、ｏ　ｏ　ｏ
　ｓモル−１モルであり、特に好ましくにＪ　１１．　
ｆｌ　１モル〜０．１モルである。その他の適当な添Ｊ
ＪＨ削、例えば現像促進剤、硬化剤、帯電防止剤（１−
）、紫外線吸収剤、螢光増白剤、フィルター染？’）　
（１ｍ）等を用いることができる。 本発明による要素には、適当な分光増感剤を含有するこ
とができる。有用な増感色素は、シアニン色素、メ「コ
／アニン色素、キサンチン色素、特に１ソロダクト　ラ
イセンシンク　インデックスｌ　Ｖｏｌ、　９２．第１
０７〜ｌｌＯ頁（１，９７１年１２月発行）あるいは・
＼ルギー特許第７７２３７１号明細毎に記載されたもの
が有用である。 本発明による熱現像性感光材料は適当な支持体１４に被
覆を形成して熱現像性感光材料を得ることができる。代
表的な支持体としてポリエチレン、１′、リプ１］ピレ
ノ、ポリエチレンテレフタレート、　＝ｆ　ｉ　ｈ−−
ホイート、酢酸セルロースなどの合成樹脂ノイル１．　
、合成紙、ポリエチレンなどの樹脂フィルｌ、で被覆さ
れた紙、アート紙、写真用バライ′ノ紙などの紙類また
はアルミニウムなどの金属板（弯）類、西宮の方法によ
り金属蒸着膜を有する合成樹脂フィルム、又はガラス板
などを挙げるこ吉が出来る。 本発明の・熱Ｉｌ！偉性感性感光材画像形成は、光源と
してタングステン光、螢光ランプ、水銀灯、キセノン光
、レーザー光等を任意に選択して使用できる。これらの
光源、で露光した後、熱板又は熱ロール等で、８０〜１
８０℃好ましくは１００〜１５０℃の温度で１秒〜６０
秒の現像時間で現像することができる。 以下本発明を実施例１こ従って説明するが、勿論本発明
はこれら１こ限定されるものではない。 実施例１ ベヘン醗銀２５ｐ、　ベヘン酸２０ｇをキンレン３０〇
−及びｎ−ブタノール３００−から成る分ｔｋｌ媒に入
れホモミキサーを用いて分散した。どの分散液にバイン
ダーとしてポリビニルブチラール６０Ｆ／を加え、攪拌
して銀塩のポリマー分散液を作った。この分散液を赤色
安全党下で６０℃に加熱調温し、アセトン５０−に溶解
したビリノン・臭素付加物０．６７．９を１０分間で添
加した。添υ１１後更に２時間温度を保ち攪拌を続け、
次いで室温まで下げて感光性スラＩＪ−（Ａ）を調製し
た。この感光性スラＩＪ−（Ａ）を写真用原紙上に１−
当り銀量吉して＋１．５．！Ｉ＋になるように塗布し８
０℃で乾燥した。更にこの塗布面上に下記上塗組成物を
、乾燥時１ｍ′当り０．５９になるように塗布し試料（
Ａ）を作成した。 Ｌ塗組成物 ２．２′−メチレンビス−（６−ターンヤリ−ブチル−
４−メチルフェノール）　　　　　　　　　２５．０ｐ
７タラノノン　　　　　　　　　　　７．５Ｉ−トリヒ
ニルブチラール　　　　　　２０．０９．３−エトルー
５−（（３−メチル−２−チアゾリリデン）エチリデン
〕ローダニン　　　　　　　　０．００５＃別に比較の
為に、次の５種の試料を試料（Ａｌと同様に作成した。 試料（イ）：試料（Ａ）のピリジン・臭素付加物に代え
て、臭素０．５Ｉを用いて作成した。 試料（ロ）：試料（Ａ）のピリジン・臭素付加物に代え
て、臭素０．５ｇを加え次いでピリジン０．２２Ｉを含
むアセトン溶液を加えて、作成した。 試料（ハ）：試料囚のピリジン・臭素付加物に代えて、
ピリジン０．２２．ｐを含むアセトン溶液を加え次いで
臭素ｏ、ｓ　、ｐを加え、作成した。 試料に）：試料（４）のピリジン・臭素付加物に代えて
、ピリジン０．２２．ｌｉ＋を含むアセトン溶液と臭素
０．５１を別個に同時に加えて、作成した。 試料（ホ）：試料（Ａ）のピリジン・臭素付加物に代え
て、臭化アンモニウム０．２７．Ｐを用いて作成した。 １配の５種の試料を、赤色安全光下で九学喫（コダック
ステップタブレットＡ２）を通しタングステン光７００
ルックス秒の露光を与えた。次いで１２５℃の温度で１
０秒間加熱現偉を施し、各光量に応じた階段上の画儂を
得た。得られたｕｉｉ儂の感度（Ｓ）、階調度の、反射
最大濃度（′Ｄｍａｘ　）及び熱カブリ濃度（Ｄｍｉｎ
）を測定した（後述する実施例においても同様に測定し
た）。尚、表中の感度は熱カッＩ＋　１０．１５の濃度
を与えるのに必要な露光１の逆数とし、試料囚）の感度
を１００とした相灯感度で表示した（後述する実施例に
おいても同様に表示した）。得られた結果を表−１に示
す０表　　−ｌ ＊露光、未露光の別なく全面黒化 衣−１の結果より一本発明の試料（Ａ）は比較試料（イ
）及び（ホ）に比べ感度が高いことが分かる。更に本究
明のピリジン・臭素付加物の代わりに、ピリジ／と史素
を別個に加えても、効果がないことは比較試料（（〕）
、（／→及び（に）の結果より明らかである〇友施例２ ベヘン酸ＩＩ　２０　！ｌ　ｓ　ベヘン酸１５．９をト
ルエン２２〇−及びイ′ノプロビルアルコール２２０　
＃Ｉ／から成る分散溶媒に入れホモミキサーを用いて分
散した。この分散液にバインダーとしてポリビニルブチ
ラール４８Ｉを加え、攪拌して銀塩のポリマー分散液を
作った。このポリマー分散液を赤色安全光下５５℃に加
熱調温して、アセトン２０−に溶解したジオキサン・臭
素付加物０．５５．９を５分間で添加した。添加後２時
間温度を保ち攪拌を続けてから室温にもどし、更に下記
の成分を順次添加して感光性スラリー（Ｂ）を調整した
。 】、１′−ビス−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）　−３，５，５−）リメチルヘキサン１６ｇ
とエタノール４０−め溶液 ｌ−力ルボキシメチル−５−（（３−エチルナフト（１
，２−ｄ　）オキサゾリン−２−イリデ／）−エチリデ
ン〕−３−アリルー２−チオヒダントイン　　　　　０
．００５ｆ９ この感光性スラＩＪ−（Ｂ）を、塩化ビニル−酢酸ビニ
Ｊし共重合体（重量比で８７：１３）をＪ　ｍ１当り１
、γＦ塗りｊ−として設けたアート紙−Ｌに鎖目として
ｔｌ、５５１となるように塗布し乾燥した。更にこの塗
４１ｉ而ににＦ記の成分から成るＥ塗り組成物を、乾燥
時１ｍ２当り１．５９になる様に上塗りし乾燥して試料
（川を作成した。 ヒ塗り組成物 レルロースアセテート　　　　＋５．．０ｐ−７，ヤ、
）、７・５ｇ アセトン　　　　　　　　　３０’Ｏａ／別に比較の為
に、試料（＋３）のジオキサン・臭素付υ１１物の代わ
りに、臭化カルシウム０．４５．ｉｉ’を用いた以外は
試料（Ｂ）と同様の方法で試料（へ）を作成した。 この２種の試料を実施例１と同様な方法で処理し写真特
性を測定した。得られた結果を表−２に示す、１ 表　　−２ 表−２の結果より、本発明の試料（１３）は比較試料（
へ）に比べ、感度、階調性、最大濃度及び１）ソリ濃度
共に優れていることが分かる。 実施例３ 実施例２の試料ｆＢ）のジオキサン・臭素ｆ４１ＪＩＩ
物の代わりに２−メチルキノリン・臭素付加物（１，６
８ｇを用いた以外は試料（＋３）と同様の方法て試１’
４　＋（”）を作成した。更４こ比較の為に、試料（１
３）の７本１９−７・臭素付加物の代わりに、α−ブロ
ムトル上１０．３８．９を用いて試料（ト）を、α−ブ
ロムアセ［−フェノン０．４５ｐを用いて試料（力を試
料（Ｈ）と同様の方法で作成した。この３種の試料を［
１す１と同様な方法で処理し写真特性を測定した。得ら
れた結果を表−３に示す。 表　　−３ 人−３の結果より、本発明の試料ｆｃ）は比較試料（１
）及び（力に比べ、感度、最高濃度及びカブリ濃度ｊ（
に優れていることが分かる。 実施例４ 実施例２の試料ｆＢ）のジオキサン・臭素付加物の代わ
りに、″２−メチルピリジン・臭素付加物０．５４９及
び２−メチルピリジン・ヨウ素付加物０．０３、ｙを用
いること以外は試料（Ｂ）と同様の方法で試料（１））
を作成した。この試料（Ｄ）を実施例１と同様の方法で
処理し写真特性を測定した。得られた結果を人−４に示
す。 表　　−４ 表−４の結果より、ヨウ臭化銀を感光体とした＋発明の
試料は、写真特性、特に感度が優れていることが分かる
。 実施例５ ＼・・：／　５１２５　ｇ、ベヘン酸２０ｇをキシレン
３００−及びｎ−ブタノール３００−から成る分散ｌ査
媒に入れホモミキサーを用いて分散したＯこの分散液に
バインダーとしてポリビニルブチラール６０ｇを加え、
攪拌してポリマー分散液を作った。このポリマー分散液
を赤色安全光下で６０（゛に１１１１熱調温し、アセト
ン５０．ｄに溶解した２−エチ＋１ピリジン・臭素付加
物０．６８１１を１０分間で添υ口した。添加後２時間
温度を保ち攪拌を続けてから室温にもどし、感光性スラ
リー（Ｅ）を調製したＯこの感光性スラ’Ｊ−（Ｅｌを
写真用原紙上に１ｍ′当り根１として０．５．９になる
ように塗布し８０°Ｃて乾燥した。更１ここの塗布面上
に下記成分から成るト塗り組成物を乾燥時１１当り０．
５９になる様に−Ｆ塗りし試料（Ｅ）を作成した。 上塗り組成物 ２．２′−メチレンビス−（６−ターシャリ−４−メチ
ルフェノール）　　　　　　　　　　　２５．ｌＪ９フ
タラジノン　　　　　　　　　　　７．５ｇポリビニル
ブチラール　　　　　　　２０．０５、３−エチル−５
−（（３−メチル−２−千アノリリデン）エチリデン〕
−ローダニン　ｏ、ｏｏｓ　ｇ２−メンテレノスルホニ
ルチオ−４−メチル−５−アセチルチアゾール　　　　
　　　　　　０．３Ｉホモ−７タル酸　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ史に比較の為に、試料ｔＥ）の２−エ
チルピリジン・央素付加物の代わりに、臭化アンモニウ
ム０，２７ｙを用い試料（す）を、α−ブロムトルエン
０．３５Ｆを用いて試料（ヌ）を、試料（Ｂ）と同様に
作成した。この３種の試料を実施例１と同様な方法で処
理し写貞持性を測定し、表−５に示す結果を得た。 表　　−５ 表−５の結果より、本発明の試料（Ｂ）は比較試料＋１
１）、Ｉメ）に比べ、感度、階調度、最高濃度及びカブ
リａ＋ｉ共に優れていることが分かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に少なくとも（ａ）被還元性有機銀塩及び
   還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、（ｂ）感光性
   ハロゲン化銀及び（Ｃ）バインダーから成る熱現像性感
   光材料に於いて、（ｂ）感光性ハロゲン化銀が下記一般
   式で示されるハロゲン分子の付加物と被還元性有機銀塩
   との反応によって形成されたものであることを特徴とす
   る熱現像性感光材料。 般式　　Ａ　−Ｘ、。 式中、Ａは少なくとも１個以上の酸素原子又は（及び）
   窒素原子を含む複素環化合物、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素
   から選ばれるハロゲイ原子を表わす。 ２一般式Ａ−Ｘ２のＡが置換又は非置換のピリツノ、キ
   ノリ／、イノキノリン、キナゾリン、ピラジン、ピリダ
   ジン又はンオキ→ｔ／である特許請求の範囲第１項記載
   の熱現像性感光材料。