JPS58144384A - シクロヘキサン誘導体，その製法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新本発明合物、その製造法及びその使用に関
し、詳し、〈は、一般式 （式Ｒ＋　ｋＺ　７　ｔｖ　＊ル基を、Ｒ１はアルキル
基又ハアルケニル基をＩ　　Ｒ，、Ｒ４及びＲｏは水素
原子又はアルキル基を、Ｒ−は水素原子、アルキル基又
はフェニル基を示１゜）で表わされる化合物又はその有
機又は無機塩、その製造法韮ひに除草剤に関するもので
ある。

近年数多くの除草剤か開発され、実用化されるに至り、
農作業の省力化、生産性の向上に寄与してきた。しかし
、これらの除草剤も実際の偵・用場面では薬効、安全性
の点で種々の問題か生していることから史に改良された
除草剤の出現かｉＩｆ　ｔｌでいる。すなわち、有用な
作物に対してはｔ、＊−力ｒなく、有害な雑草のみを低
薬量で選択的に防除でき、しかも環境汚染のない高度に
安全な除草剤が強く望まれている。

本発明者らは、これら要望を満すべく、シクロヘキサン
誘導体に着目して鋭意研究を重ねた結果。

前記一般式（！ンで表わされる化合物が、各種雑草。

特に木本科礒草に対し、卓越した除草効力を有し。

かつ広葉作物に対して番ｊ高い安全性を示すことを見い
出し本発明を完成したものである０本発明の一般式（１
）にて表わされる化合物を第１表に例示する。尚、化合
物番号は以後の記載に於て参照される０ 本発明化合物は１例えば次の様にして製造することがで
きる。

（式中、　　Ｒ＋　Ｉ　Ｒ＠　、　Ｒ４，九及び鳥は先
に定義したものと同一の意味を示す◇）で表わされる化
合物と一般式 ％式％ （式中、Ｒ嘗は先に定義したものと同一の意味を示す０
）で表わされるオキシアミン類の塩＃塩と塩基の存在下
反応させる□ この原料化合物は１通常化学量論的割合で用いられるが
所望ならば一方を過剰に用いることもできる。

この際に使用される塩基は１通常脱ハロゲン化水素反応
に用いる塩基の中から任意に選ぶことができる０このよ
うなものとしては０例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピリジン等ヲ挙げることができる。

また本発明化合物は、一般式（１１）で表わされる化合
物と、一般式Ｒ，ＯＮＨ，（式中、Ｒ嘗は先に定義した
ものと同一の意味を示す１、）で表わされるオキシアミ
ンとを反応させることによっても収率よ〈目的物を製造
することができる。

上ｋ”の反応は９通常溶媒中で行なわれるか、この溶媒
としては、汎用されている有機溶媒例えばメタノール、
エタノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロペンセン、クロロトルエ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢
酸エチル、ジクロロエタン等を使用′することかできる
。

反応温度としては、０〜８０℃好ましくは、１０〜４０
℃が適当である。１だ反応時間は、ぶ料か十分反応しつ
る時間かあれはよく、特に限定されろものではない〇 また本発明化合物の有機又は無核塩は水中又はア七トン
、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド等の
自機溶媒中で前記一般式（！〕で示される化合物と所定
の塩基とを混１合し、必要ならば加熱して反応させるこ
とにより製造することができる。

前記一般式（１）と有機又は無機塩を形成する有機塩と
しては、ジエチルＴＺン、ジメチルアミン。

トリエチルアミン等のアミン塩が挙げられ、無機塩とし
ては、ナトリウム、カリウム、カルシウム。

マグネシウム、バリウム、二、ケル、銅、マンガン、コ
バルト、＃、鉛、鉄、銀等の金属塩が挙げられる。

本発明化合物＜１）には次に示される互変異性構造式が
考えられる。

（式中、Ｒｔ　＋　Ｒ懺、凡、Ｒ４，Ｒ１及び鳥は先に
定義したものと同一の意味を示す・） また前記一般式（ｎＪの化合物も次の様な互変異性構造
式をとると考えられる。

（式中、”　＊　＆　ｌ　＆　＋　＆及び昭１先に定義
したものと同一の意味を示−１，） なお前記一般式（■）で表わされる原料化合物は。

Ｆ記反応式に従って合成きれる。

（式中、Ｒ１，ＲＪ、Ｒｊ、Ｒ４，Ｒ＠及び烏は先に定
餌したものと四−の意味を示す。） 次に実施例を挙げ本＠明化合物の製造方法を例示でる。

化合物１の製造 実施例１ ８−ブチリル−４−メチル−２−チアスピロ〔４，５〕
デカン−７、９−ジオン２．９　Ｆ　、　エトキシ了ミ
ンＪＩＪ＆！！塩ｔ５ｆをエタノール３０紅に浴解し。

トリエチルアミン１．３ｆを滴下し、−昼夜反応場せた
。エタノールを減圧留去し、ベンゼンを入れ水洗しベン
ゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃絆した０ 濃縮物はシリカゲルカラムクロマトを用い、酢酸エチル
：ヘキサン（１：８）で展開し、　ｎＤ１５３８Ｂの８
−（１−エトキシ−イミノブチル）−４〜メチル−２−
チアスピロ［４，５１テカンーＺ９−ジオン２．２を得
た。収率は６４７憾であった。

化合＠２の製造 実施例２ 了りルオキシアミン堪酸塩を使用した以外実施例１と同
様にして反応を行い、８−（１−了りルオキシイミノブ
チル）−４−メチル−２−チアスピロ［４，５］］テカ
ンー乙９−ンオを５８．５４の収率で得た。１だ屈折率
はｎ：６ｔ５５ｆ２であった。

化合物２８の製造 実施例３ ８−ブチリル−４−エチル−２−チアスピロし４．５〕
テカンー７．９−ジオン２．８ｔを了りルオキシアミン
０．８　Ｆとメタノール中で反らさせ、−４夜放黄後、
メタノールｋｆｌｉ去し侵清についてシリカゲルカラム
クロマトを用い酢酸エチル：ヘキサン（１：８）で展開
しＩ　　ｎ！、１．５４７９の８−（１−アリルオギシ
イミノプチル）−４−エチル−２−チアスピロ（４，５
］デカン−７，９−ジオン２．９　ｆを得た。収率は８
６．６嗟であった。

化合物２９の製造 実施例４ ８−プロ上オニル−４−エチル−２−チアスヒロ［４，
５）テカンース９−ジオン５．９　Ｆ　、了りルオキシ
アミン塩酸塩１．９２をエタノール３０ｍ／に浴解し、
トリエチルアミン１８Ｆを滴下し−＠、伎反応させた。

エタノールを減ｉ　Ｗ　＊　後、ベンゼンを入れ水洗し
ベンセン層を無水ｅ！酔ナナトリリム乾ｇｓ後濃縮した
０濃縮物はシリカケル力ラムクロマドを用い、酢酸エチ
ル：ヘキサン（１：８）でｎｙ何しｎＤ１５４８６の８
−（１−アリルオキシイミノプロピル）４−エチル−２
−チアスピロ（４，５３テカンー７．９−ジオン２．９
ｔを得た。収率は６１７鳴であった〇 実施例１〜４と同様にして化合物３〜２７及び３０〜３
８を製造した。

本発明の選択性除草剤は９本発明化合物を１゛効成とし
て含有するものであり９本発明化合物のみ、又はこれに
担体、界面活性剤１分散剤、補助剤などを配合し７て、
水和剤、乳剤１粒剤、粉剤等の各榊形靭に製剤化し使用
に際しては、適当な濃度に希釈して敷布するか、または
直接施用する。

以）１本発明化合物を有効成分とする製剤を配合例とし
て挙げるが９本発明はこの範囲に限定されるものではな
い。各配合例中２部は重量部を示１゜ 九合例１．（水和剤） 化合物１１１１０部、珪漫土８５部、シナ７チルメタン
ゾスルホン醜ナトリウム２部およびリゲこンスルホン市
ナトリウムＳ部を均一に混合粉砕して水和剤とする。

配合例２．（乳　剤） 化合物＋２１３０　部、シクロヘキサノン２０部、ホリ
オキシエチレンアルキル了リールエーテル１１部、アル
キルベンゼンスルホン醗カルシウム４部およびメイルナ
フタレン３５部を均一に溶解して乳剤とする。

配合例３．（粒剤） 化合物（ｌｅ　５　Ｂ　、　　ラウトルアルコール硫酸
エステルのす）　ＩＪウム［２部、　　リグニンスルホ
−）酔ナトリウム５部、カルホキジメチルセルロース２
掲およびクレー８６部を均一に混合粉砕する０この混合
物８０部に対して水２０部を加えて練合させ、押出式造
粒機で１４〜３２メ、シュの粒状に加工後乾燥して粒剤
とする。

配合例４　（粉　剤） 化合物＠４部、珪操土５部およびクレー９１部を均一に
混合粉砕して粉剤とする。

本発明化合物は文献未記載の新規化合物であり。

土壌処理又は茎葉処理のいずれの処理においても各Ｍ雑
草、　特にイヌビュ、メヒシバ、エノコログサ、オヒシ
バ、ジ、ンンングラス、野性エンバク。

スズメのテ、ホウ、シバムギ等の禾本科雑草に対して勝
れた除草効力を示す一方、大豆、小豆、ダイコン、バレ
イシ、、ビート、カンラン、トマト。

ヒマワリ、ワタ等の広乗作−には極めて安全であると言
う特性を有している。

従って本発明化合物は、農園芸分野、特に畑地で広葉作
物を栽培する際発生する禾本科雑草の選択的防除創とし
て特に有効であるＯ 又１本発明化合一は、畑地、水田、果樹園などのＩＪ１
耕地以外に、望地、線路端９通路端などの非農ＦＦｊｔ
！＋に於る禾本科雑草の防除にも適用することができる
。

本発明化合物の施用開、ｉ４．適用場面、施用時馴。

施用方性、対象草種、栽培性物鵠により麦異はあるが、
一般には、有効成分で１ｈ８当り０００５〜５神桿凰施
用すれは有効である。

次に本発明化合物の奏する効果を試験例により具体的に
説明する。

試験例１　　土壌処理に於る除草効果及び作物に対する
安全性試験 衰面４１１５５　Ｑ　ｍｌ、深さ１０６ｍのポットに畑
土場を充填り、イヌビュ、メヒシバ、エノコログサ。

ダイス及びダイコンの楊子を１〜１５６ｍの深さに播種
し、Ｉ土した。次に配合例１に準じてＩＩＩＩＩＩした
本発明化合物の水和剤を有効成分量が２ｊｃｇ／ｈａに
なるように水１０００Ｉｔ／ｈａで希釈し、マイクロス
プレーヤーで均一に土ｍ表層処理した。その後濡室内に
静置し、上湯水分が最大容量約５０勢になるように、適
宜ホット底部より吸水させた。処理３０日後に除草効果
および作物に及はす影響を藺査した０結果は次式 により除草効果または薬害（−ンを算出して１次の基準
により評価し、第２棄に示した０ 除草効果及び薬害 １０　　枯　　　死 ９　９０畳以上１００憾未満の除草効果　（薬害）８８
０＃９０　　　　　　　　　　（〃　）７７０＃８０　
　　　　、／　　　　　　（＃）６　　６０　　−　７
０　　　　　　　　　　ｔ　　戸　）５５０　　　＃　
６０　　　　、−　　　　　　（＃）４４０＃５０　　
　　　〃　　　　　（〃　）５５０＃４０　　　　　Ｎ
　　　　　　（−）２２０＃３０　　　　　　　　　　
（Ｎ）１　　０％を越え　２０　　　　　　　　　　　
（＃　　）０　除草効果７ＴｈＬ、　　　　　　　　（
薬害なし）第２矛　　上場処理試験 に対する安全性試験 褒面槽５５０ｃＪ、深さ１０ｃｍのポットに畑土壌１１
１、填り、　（ヌビュ、メヒシバ、エノコログサ。

ジ、ンソングラス、ダイズ、ワタ及びシュカービートを
播種し、厚さ１〜０．５１の覆土をした。これを温室内
に静置し、＠草か２．５葉ないし五〇葉期。

ダイズ及びワタが本葉屡開期、シュガービートが２葉期
に達した時、配合例１に準じて調製した水和剤の所定賞
を、　１０００１ｔ／ｈａの水で希釈し、マイクロスプ
レーヤで均一に散布処理した。

処理２０日後に除草効果および作物に及はｆ影νを調査
した０結果は次式 により除草効果または薬害（釦を算出して１次の基準に
より評価し、第３表に示した。

除草剤効果及び薬害指数 １０枯死 ９９０鴫以上１００４未満の除草効果　（薬害）８８０
＃９０　　　　＃　　　　　　（Ｎ）７７０　　　〃　
８０　　　　＃　　　　　　（＃）６６０　　　＃　７
０　　　　＃　　　　　　（Ｎ）５５ｎ＃６０　　　　
＃　　　　　　（Ｎ）４４０＃５０　　　　　　　　　
　（〃　）５３０＃４０　　　　　　　　　　（〃　）
２２０　　　〃　５０　　　　＃　　　　　　（＝）１
　０％ｔ−越え　２０　　　　＃　　　　　　（、、）
０　除草効果なし　　　　　　　（薬害なし）第３表　
　茎葉処理試験結果

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｒ７はアルキル基を、Ｒ２はアルキル基又はアル
   ケニル基を、　　Ｒｅ、　Ｒ４及び鳥は水素原子又はア
   ルキル基を、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はフェニル
   基を示す。）で表わされる化合物又はその有機又は年俸
   塩。 ２）Ｒ＋カニチル基又はノルマルプロビル基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ５）Ｒｅがエチル基又はアリル基である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の化合物。 （式中Ｒ，はアルキル基をｙ　　Ｒａ　！　Ｒ４及びＲ
   ＠＋丁水素原子父はアルキル基を、Ｒうは水素原子、ア
   ルキル基又はフェニル基を示す。　）で夛ゎ濾ねる化合
   物と、一般式　Ｒｔ　０ＮＨｔ　ＨＯＩ！　（式中Ｒｒ
   ｔ！　７　ルキル基又はアルケニル基を示す。）で表専
   ４ねるオキシアミン類の塩酸塩とを地糸の存在Ｆで反応
   させることを折機とする。一般式 （式中ｇ　　Ｒ１＋Ｒ＊＋　　Ｒ＠＊　　Ｒ４ｅ　　現
   及びＲ６は先に定義したものと同一の意味を有する・）
   で表わされる化合物又はその有機又は無機塩の製造法。 （式中Ｒ，はアルキル基を、　Ｒ，、Ｒ４及びＲ６は水
   素原子又はアルキル基を、　　Ｒ＠ｌ工水素原子、アル
   キル基又はフェニル基を示す。）で表わされる化合物と
   、一般式　Ｒｗ　ＯＮＨ＊　（式中Ｒｅ　＆Ｌアルキル
   基又は了ルナニル基を示す。）で表わされるオキシアミ
   ン類とを反応させることを特徴とする。 （式中Ｒ＋　＊　Ｒｗ、Ｒ８Ｆ１．、　Ｒ−及びＲ，は
   先に定義したものと同一の意味Ｐ慣する。）で表わされ
   る化合物又はその有機父に無機塩の製造法。 （式中Ｒ２はアルキル基を、馬はアルキル基又は７　ル
   ケニル基をｌ　　Ｒ，ｌ　Ｒ４及び九は水素原子又はア
   ルキル基を、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はフェニル
   基を示■。）で表わされる化合物又はその刹機又は無機
   塩を有効成分・とじて官有よることを％徴とする除草剤
   。 ７）Ｒ１かエチル基又はノルマルフロヒル基であるｌＰ
   ｒ訃ｉｉ１’！求の軌曲第６項記載の除草剤。 旧Ｒ１がエチル基又はアリル基である特ｆｆ−求の範曲
   第６項又は第７項記載の除草剤。