JPS58140092A - ピリダジン系リン酸エステル類，その製造法および殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は同一まえは異なって低級アルキル
基、Ｒ３，Ｒ４は同一また祉異なって水素原子、を級ア
ルキル基、を級アルケニル基、低級アルカノイル基ある
いは低級アルコキシ低級アルキル基を九は窒素原子とと
もＫＳ＆いし６員の異項環を形成する基、Ｘは酸素原子
または硫黄原子、Ｙは酸素原子、ｉｌ黄原子、イミノ基
または単なる結合手を示す〕で表わされる新規なピリダ
ジン系リン酸エステル類に関するものである。

ピリダジン系リン酸エステルとしては、例え−米国特許
第２７５９９１８に記載され九〇、０−ジアルキル−ｏ
−（６−ヒドロキシ−３−ピリダジニル）チオリン酸エ
ステルあるいは０．０−ジアルキル−〇−（６−りａル
ー３−ピリダジニル）チオリン酸エステル類等があるが
、これらの殺虫効果は必ずしも満足しうみ４のではなく
、更にすぐれたものが求められている。

本発明者らは、これらの点を克服すべく研究を続けえ結
果、ピリダジン環０３位にアミノ基を有する前記一般式
（１）で示されるリン酸エステル類が植物加書毘虫、動
植物寄生性ダニ類、衛生書曳等に対し、さらに良好を殺
虫殺ダニ効力を有し工業的生産が春易に行なえることを
見い出し本発明を兜成しえ。即ち本発明は （１）　　一般式（１）で表わされる化合物、（２）一
般式 〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる化金物と一
般式 〔式中、２はハロゲンを示し、他は前記と同意義〕で表
わされる化合物とを反応させることを特徴とする一般式
ＣＩ）で表わされる化合物の製造法、（３）一般式（１
）で表わされる化合物を含有してなる殺曵殺ダニ剤に関
する。

上記一般式（１）、（１）、Ｃ厘〕においてＲＩＲ２，
Ｒ３，Ｒ４で示される低級アルキル基は、炭素＄１〜４
の直鎖状あるいは分校鎖状のアルキル基を意味し、九と
えばメチル、エチル、ｎ−ブービル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、　５ｅａ−ブチル、　ｔａｒｔ
　−ブチルなどが用いられる。Ｒ３，Ｒ４で示される低
級アルケニル基は炭素数３〜４のアルケニル基を意味し
、たとえば、アリル、１−プロペニル、３−ブテニル、
２−ブテニル、１−ブテニルなど又低級アルカノイル基
は炭素数２〜５のアルカノイル基を意味し、九とえば、
アセチルプロピオニル、ブチロイルなどが、低級アルコ
キシ低級アルキル基は炭素数２ないし８のアルコキシア
ルキル基を意味し、九とえばメトキシメチル、エトキシ
メチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシ
エチル、エトキシメチル、プロｌキシエチル、ブトキシ
エチル、メト等５ｙｆａビル、工）ｊｌ’ｓ’プロピル
、プロポキシプロビル、ブトキシプロピル、メトキシブ
チル。

メトキシブチル、プロｌキシブチル、グトキシプチルな
どが用いられる　Ｒ３，Ｒ４が窒素原子とともに５ない
し６員の異項環を琳成する基を示す場合の具体例として
は、ピロリジノ、ピペリジノ。

モルホジノなどが用いられる。上記のうち好ましい例を
示せば、Ｒ１，Ｒ２が間−又は異なってエチル、ｎ−プ
ロピル　Ｒ３が水素原子、メチ〃、工チル、プロピル、
ｎ−ブチル、イソグチル、　ａｅｃ−ブチル、ｔ−ブチ
ル　Ｒ４がアセチル、プロピオニル、Ｙが酸素原子、Ｘ
が酸素原子または硫黄原子である。

本発明化金物（１）は衛生害虫、植物寄生昆虫、ダ＝＠
ｔＶ防除に有効である。

よ）詳しくは、本発明化合物（１）ならびにそれを含有
する製剤は九とえば、ナガメ（Ｉｉ：ｕｒｙｄｅｍａｒ
ｕｇｏｇａ　）　、イネクロカメムシ（５ｃｏｔｉｎｏ
ｐｈａｒａ１ｕｒｉｄａ　）　ｅホソヘリヵメムシ（Ｒ
ｌｐｔｏｒｔｕｓｏｌａｖａｔｕａ　）　、すＶグンバ
イ（５ｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎａｓｈｉ　）　、とメト
ビウンカ（Ｌａｏｄａｌｐｈａｚ　５ｓｔｉａ−ｔｅｌ
ｌｕｓ　　）　、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔ
ｔｉｘｏｌｎｏｔｉｃｅｐｍ　）　、ヤノネヵイガフム
シ（Ｕｎａａｐｉｓｙａｎｏｎ＠ｎａｉｍ　）　、ダイ
ズアプラム￥（ムｐｈｉｓｇｌｙｏｉｎｅａ　）　、ニ
セダイコンアブラムシ（Ｌｌｐａ−ｐｈｉｓ　ｐｇｅｕ
ｄｏｂｒａａａｉｃａｅ　）　、ダイコンアプフムシ（
Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎ　ｂｒａａａｉｃａｓ　）　、　
７タアプツムＶ（Ａｐｈｉｌ！　ｇｏａａｙｐｉｉ　）
等の半燗目害虫、九とえばハス毫ンヨトゥ（８ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｕｒａ　）　、　：２　ｔ：Ｊｆ
（ＰｌｕｔｅｌＬ＆ｘｙｌｏａｔｅｌｌａ　）　、　ｑ
　ンｖロチＨｔ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐｅ　ｃｒｕｃｉ
ｖｏｒａ　）　、ニカメイガ（Ｃｈｉｌ。

ａｕｐｐｒｅａａａｌｉａ　）　、！マナギンウワパ（
Ｐｌｕａｉ＆ｎｉｇｒｉａｉｇｎａ　）　、タバコＮ　
（Ｈａｌｉｃｏｖｏｒｐａ　ａｓａｕ−１ｔａ　）　ｅ
アラ３トウ（Ｌｅｕｃａｎｉａ　ａｅｐａｒａｔａ　　
）　。

ヨトウガ（Ｍａｉ＊ｅａｔｒａ　ｂｒａａｓｉｃａｅ　
）　、コカクモンハマキ（ムｄｏｘｏｐｈｙ＠ａ　ｃｒ
ａｎａ　）　、ワタツメイガ（Ｓｙｌｌｅｐｔａ　ｄｅ
ｒｏｇａｔａ　　）　、コブノメイガ（ＣｎＡ−ｐｈａ
ｌｏｃｒｏｏｉｓ　ｍｅｄｉａｌｉｌ　　）　、ジャガ
イモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ　ｏｐ＠ｒｏｕｌｅｌ
ｌａ　）等１）＠＠目害虫、友とえばニジュウヤホＶチ
ンドウムシ（Ｅｐｉｌ＆−ｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏ
ｃｔｏｐｕｎｏｔａｔａ）　、ウリハムｓ／（Ａｕｌａ
ｃｏｐｈｏｒｔ　ｆｅｍｏｒａｌｉｍ　）　、キスジノ
ミハムν（Ｐｈｙｌｌｏｔｒ＠ｔａ　５ｔｒｉｏｌａｔ
ａ　）　、イ卓ドロオイムＳ／　（Ｏｕｌｅｍ＆ｏｒｇ
ｇａ＊　　）　、イネゾウムＶ（Ｅｃｈｉ−ｎｏｏｎｅ
ｍｕｓ　ｓｑｕａｍｏｕｓ　　）等の鞘！１目害虫、た
とえばイエパｘ　（１ｉｕｓｃａ　ｄｏｍｅａｉｉｃｍ
）　、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘｐｉｐｉｅｎａ％１ｌｅ
ｎｓ　）　、つＶバエ（Ｔａｂｏｎｕａｔｒｉｇｏｎｕ
ｓ　）　、タマネギバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ　ａｎｔｉｑ
ｕａ）、！ネバエ（Ｈｙｌａｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ　
　）等の双燗目書曳、九とえばトノサマバッタ（Ｌｏｃ
ｕａｔａ　ｍｉｇ−ｒａｔｏｒｉｍ　）　、ケラ（Ｇｒ
ｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ　）等の直燗目
害虫、たとえばチャバネゴキブリ（Ｂｌａ−ｔｔｅｌｌ
ａ　ｇ＠ｒｍａｎｉｃｍ　）　、クロゴキブリ（Ｐｅｒ
ｉｐｌ＆−ｎ＠ｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）等の−ｆ
ｌｆ−１９目嵜虫、九トエばナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　　）　、ミカンハダニ（
Ｐａｎｏｎｙｃｈｕａ　ｏｉｔｒｉ　）　、カンザワハ
ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕａ　ｋａｎｇａｗａｉ　）
　、ニセナミハダ＝（Ｔｅｔｒａｎｙｏｈｕａ　ｃｉｎ
ｎａｂａｒｉｎｕｓ）　、リンゴハダニ（Ｐａｎ５ｎｙ
ｃｈｕａ　ｕｌｍｉ　　）　、ミカンサビダニ（ムロｕ
−１ｏｐｓ　ｐ＠ｌ＠ｋａａｓｉ　）等のハダニ類、九
とえばイネＶンガレセンチュウ（ムｐｈｅｌｅｎｃｈｏ
ｉｄｃａ　ｂｅａｓｅｙｉ）等の線虫などの防除Ｋ特に
有効である。

本発明の化合物（１）を殺虫殺ダニ剤として使用するＫ
ｉｈえっては、一般の農薬のと）うる潜簾、即ち、化合
物〔１〕の１種又は２種以上を使用目的によって適当な
液体の担体に溶解するか分散させ、壕九適ｓｅｗ体担体
と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、水和剤、粉剤２粒
剤９錠剤、噴１剤、軟膏などの剤型として使用する。こ
れらの製剤は必要ならば、乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸
透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加してもよく、
自体全知の方法で調製することができる。

殺虫殺ダニ剤中の有効成分の含有割合は使用目的によっ
て異なるが、乳剤、水和剤などＦｉｌＯ〜９０重量Ｘ程
度が適当で奈多、油剤、粉剤などとしては０．１％〜１
０重量％１１炭が適当であ）、粒剤としては１％〜２０
重量ｘ程度が適当であるが、使用目的によっては、これ
らの濃度を適宜変更してもよい。ｅお、乳剤、水利剤な
どは使用に際して、水などで適宜希釈増量（九とえば１
００〜１０００００倍）して散奄するのがよい。

使用する液体担体としては、例えば水、アルコールＩ［
ｌと、ｔば、メチルアルコール、エチルアルコール、工
ｔレンダツイコールなど）、ケトン１ＪＩ４（エトエバ
、アセトン、″メチル□エチルケトンなト）、エーテル
ＩＩ（九とえば、ジオキサン、テトフヒド田フブン、セ
ルソ〜プなど）、脂肪族廣化水素＃４（九とえば、Ｉソ
リン、ケロＶン、灯油。

燃料油１機櫨油など）、芳香族羨化水素類（九と、ｔｔ
ｆ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ
、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（九
とえば、クロロホルム、四塩化炭素など）、酸アミド［
（九とえば、ジメチルホルムアミドなど）、エステル類
（九とえば、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル
、脂肪酸のグリセリンエステルなど）、ニトリル類（九
とえば、アセトニトリルなど）などの溶媒が適当であ）
、これらのｌＩｌまたは２種以上の混合物を使用する。

一体担体としては、植物性粉末（九とえは大豆粉、タバ
コ粉、小麦粉、木粉など）、鉱物性粉末（友とえばカオ
リン、ベントナイト、酸性白土などのタレイ類、滑石粉
、ロウ石粉などのタルク類、珪藻土、雲母粉などのシリ
カ類など）さらにアルミナ、硫黄粉末、活性度なども用
いられ、これらの１種又は２種以上の混合物を使用する
。

まえ、軟膏基剤としては、九とえばポリエチレングツイ
コール、ペタチン、たとえばモノステアリン酸グリセリ
ンエステル等の高級脂肪酸の多価アルコールエステル、
たとえばメチルセルローズ等ノセルロース銹導体、アル
ギン酸ナトリウム。

ベントナイト、高級アルコール、たとえばグリセリン等
の多情アルコール、ワセリン、白色ワセリン、流動パフ
フィン、豚腸、各櫨植物油、ラノリン、脱水ツノリン、
硬化油、樹脂類等の１種ま九は２種以上あるいはこれら
の各種界面活性剤その他を添加したもの等を適宜選択す
ることができる。

ｉ九、乳化剤、展着剤、浸透剤１分散剤などとして使用
される界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポ
リオキシアルキルアリールエステル類（例、ノナール■
、竹本油ＮＩＬ製）、アルキ／Ｉ’［酸塩Ｊｉｇ＜例、
ｘ−ｒ−＃１０■、工＊−４４０■、花王アトラス１製
）、アルキルスルホン酸樵類（例、ネオゲン■、ネオグ
ンＴ■、第一工業製薬１製二ネオペレッタス■、花王ア
トッス１製）、ポリエチレングリコール゛エーテル類（
例、ノーボール８５■、ノニボール１００■、ノニボー
ル１６０■、三洋化成ａｌｌ）、多価アル】−ルエステ
ル類（例、トウィーン２０■、トゥイーン８゜■、花王
アトフス１１１りなどが用いられる。又、本発明化合物
と例えば他種の殺虫剤（ピレスリン系殺虫剤、有機リン
系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、天然殺虫剤など）、
殺ダニ剤、殺線虫剤。

除草剤、植物ホルモン剤、ｌｌ物発育調節物質、殺菌剤
（九とえば鋼系験■剤、有機塩素系殺菌剤。

有機硫黄系殺菌剤、フェノール系殺菌剤など）。

共力剤、誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、屋
舎使用することも可能である。

本発明化合物ＣＩ）は、たとえば一般式〔ｌ〕で表わさ
れる化合物と一般式〔璽〕で表わされる化金物とを反応
させることによｅ＊造することができる。

反応は一般に、適当な溶媒中で行われるのが望ましく、
例えば水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール
等のアルコール類、ベン（ン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素、エチルエーテル、ジオ
キサン、テトフヒドロフフン等のエーテル類１．アセト
ンメチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等
のニトリル類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、
酢酸エチル等のエステル類及びジメチルスルホキシド等
のスルホ４ｒド類が使用できる。

反応温度は一２０’−１５０℃の範囲で反応の進行する
温度を適宜選びうるが、一般に００〜１００℃が適当で
ある。反応は０．５〜１０時間で完結するが、その終了
は薄層タロマドグツフィー等によって確認することがで
きる。

本反応は酸結合剤の存在下に行なうのが好ましい、適当
な酸結合剤としては例えばトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのよ
うな第三級アミン類、あるいは炭酸ナトリウムＪ！酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチフート、ナ
トリウムメチフート等のアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩９型慶酸塩並びにアルカリ金属
アルコフート類が用いられる。

一般式（１）の・ド・キ・ピリダシ端ヒ合物は種々の命
属樵として用いてもよく、たとえばナトリウム樵、カリ
ウふ填などアルカリ命属填として用いるのがよい。

反応終了後、反応滉舎物を自体全知の手段に付して目的
物を取得することができる。丸と克ば、反応液をそのま
覧水洗するか、溶媒を除去後、トルエン等の有機溶媒で
抽出し水洗する。これを無水硫酸ナトリウム等の乾燥剤
で乾燥後、ｌＩ＃縄を留去し本発明化合物（１）を得る
。又蒸留、再結晶、カッ人りロマトグヲフィー等の手段
でさ４Ｋ１１製して１よい。

さらに本発明化合物（１）は一般式（１）Ｃ１化舎物又
祉その塩を一般式１） 〔式中、Ｒ２，Ｘ、Ｙおよび２は前記と同意義〕で示さ
れる化合物で、上記一般式〔厘〕と一般式〔璽〕の化合
物との反応と同様にエステル化して一般式〔マ〕 義〕で示される化合物を得、ついでこれとＲ”０ＨＣＲ
Ｉは前記と同意義〕で示される化合物を反応させること
によって４１１造することができる。

これら反応に使用される一般式（１）の原料化合物はＣ
ｈ＠ｍＬＰｈａｒＩＩＬＢｕｌＬ　（Ｔｏｋｙｏ）　１
０．５８０−３９１（１９６２）Ｋ記載されている方法
によって、即ち３−（置換）アミノ−６−タロルピリダ
ジンの墳素原子をヒドロキシル基に変換するととによっ
て得ることができる。

出発物賞として使用される一般式〔曹〕あるいはｌ）で
示されるりン酸パライト類はすでに公知であるか屯しく
け公知の方法←舞え修ヨ丑ｂｍｈ、−と類似の方法によ
って賽ｎＫｍ造できる。

以下に参考例、９！施例、試験例を示し、本発明をさら
に詳述するが、もちろん本発明はこれらに限定されるも
のではない。

参考例／、　３−ジメチルアミノ−６−ビリダジノール
（化合物ム８ム）の合成 ３−ジメチルアミノ−６−クロロピリダジン１５．７ｇ
ｒ　（０，ＩＯＭ）、酢酸カリウム１４゜７ｇｒ　（０
，１５Ｍ）＝ＩＩ酸４ＧｓｇＯ混舎物を攪拌しながら加
熱し、還流下で４時５ａＨｔ応させる。

反応終了後、酢酸を減圧下に回収して、残留物を１０％
水酸化す）リウふ水溶液に溶解し、不溶分はろ過して除
去する。ろ液を塩酸で中和して析出し九結晶をろ過・乾
燥すると、目的化合物７．６ｇ（収率５５Ｘ）が得られ
、活性脚処理及び再結晶（アセトン）すると融点１８８
〜１９１℃の淡黄色結晶が得られる。

参考例２３−エチルアミノ−６−ビリダジノール（化合
物４２ム）の合成 ３−エチルアミノ−６−クロロピリダジン１５．７ｇｒ
　（０，１ＯＭ）、＃酸カリウム１４．７ｇｒ　（０，
１５Ｍ）を酢酸４０ｍＫ溶解し、攪拌しながら還流下に
４時間反応させる。反応後、酢酸を減圧下に回収して得
られ友残留物をｌＯ％塩酸Ｋｍ解し、再び２時間加熱還
流する。反応液を５０％水酸化す）９ウム水溶液で中和
し、遊離し九褐色油状物を冷却して結晶化させ、ろ過・
乾燥すると、淡褐色結晶８．７ｇｒ（収率６３％）が得
られる。さらに再結晶（アセトン）により融点１７９〜
１８１℃を示す白色結晶が得られる。

参考例ｊ　　３−（Ｍ−アセチル−Ｍ　−５ｅａ−グチ
ルアミノ）−６−ビリダジノール（化金物４１５ム）の
合成 ３−１＠Ｏ−ブチルアミノ−６−クロロピリダジン１８
．６１ｒ　（０，１ＯＭ）を無水酢酸４０ｍに溶解し、
９０〜１００℃で２時間加熱攪拌し、次いで酢酸カリウ
ム１４．７ｇｒ　（０，１５Ｍ）及び酢酸２０ｍを加え
、１４０〜１４５℃で３時間反応させる１反応終了後、
減圧下にｆ＃縄を回収してから残留−にアセトンを加え
て溶解し、不溶の酢酸カリウムをろ過して除去する。ア
セトンを留置すれば、粘性の黒色油状物が得られ、カラ
ふりＥｌｆ）グツフィーで精製すると淡黄色結晶（融点
７８．５〜８０．０’Ｃ）１２．１ｇｒ　（収＊５８％
）の目的化合物が得られる。

以下に参考例／、〜３と同様にして合成され走化合物（
１）を示す。

実施例１ ０．０−ジエチル−〇−（３−ジエチルアミノ−６−ピ
リダジニル）チオリン酸エステルの製造（表１．化合物
４２Ｇ） イソプロパノ−４１０Ｍに水酸化カリウム６．２ｇ（０
，１１モル）を加熱溶解し、次いで３−ジエチルアミノ
ー６−ビデダジノール１６．７ｇ（０，１４〜）を加え
カリウム塩とする。室温に冷却後０　、　Ｏ−＄／エチ
ルチオリン酸タロリド２０．８ｇ（０，１１＋＊）を滴
下し、４０〜４５℃で３時開反応させる。反応終了後、
イソゾロパノールを除去し、残留物にトルエンを加え、
トルエン層を水、　Ｉ　Ｎ　−ＮａＯＨ、水の順に洗浄
する。

トルエンを減圧下留去すると標記化合物を含む褐色油状
物質２７．２ｇが得られる。これをシッカグルカフムク
ロマトグフフイーで精１ｉ１１１（Ｖリカゲル：　Ｋｉ
ｅｓｅｌ　ｇｅｌ　６０　、７０〜２３０メツＶ工。

メルク社製、展ＩＩＩ溶［ｎ−ヘキサン／アセトン３　
／　１　ｖｏｌ／ｖｏｌ　）　Ｌ目的化合物を含む両分
を集め、減圧濃縮すると淡黄色油状の１１１”Ｄ’　　
１．５３０３を示す標記化合物２１ｇが得られる。

実施例λ ０．０−ジ−ｎ−プロピ＃−０−（５−（冨−ア竜チル
ー璽−８１１１０−ブチルアミノ）−６−Ｌ’リダジニ
ル〕チオリン酸エステルの製造（表１．化金物１３８） アセトン１５０ｄに３−（Ｍ−アセチル−璽−−・Ｃ−
グチルアミノ）−６−ビデダシノール２０．９ｇ（０，
１４ル）を加えて溶解し、次いで水酸化カリウム６．２
ｇ（０，１１モル）を加え攪拌する。徐々に発熱し液温
が３０℃位になると、カリウム塩の結晶が生成しスラリ
ー状となる。これに０．０−ジ−ｎ−プロピルチオリン
酸クロリド２１．７ｇ（０，１モル）を滴下し、３５〜
４０Ｃに加熱して４時間攪拌する。反応終了後、アセト
ンを除去し残留物をトルエンに溶解して、以下実施例／
と同様に処理すると、赤褐色油状の３１３．９ｇが得ら
れる。これをカラムクロマトグツフィー（Ｖリカゲ／ｌ
／　、　Ｋｉｅａｅｌ　ｇｅｌ　６０　、７０〜２３０
メツシユ、メルク社製、展開溶［：ｎ−へキサン／アセ
トン−３／ｌ）で精製して淡黄色油状の標記化合物２６
　ＦＫ　（ｎｓ、ｓ　１−５０９０　）を得る。

実施例ｊ Ｏ−エチル−〇−（３−（ｍｌ−アセチル−夏−５ｅｃ
−ブチルアミノ）−６−ピリダジニル〕−３−ｎ−プｐ
ピル　ジチオリン酸エステル（表１　。

化合物ム４１） ３−（Ｍ−アセチル−夏−５ｅｃ−ブチルアミノ）−６
−ビリダシ／　−＊ｚｏ、９ｇ（０，１＋、＋）、トリ
エチルアミン１２．１ｇ（０，１２＜ル）及びアセトン
１００ｍの均一混合液を攪拌しながら、これに〇−エチ
ルー３−ｎ−プロピルジチオリン酸クロリド２１．９ｇ
（０，１モル）を滴下し、滴下後４５〜５０℃で５時間
反応させる。

反応終了後冷却し、生成し九トリエチルアミン塩酸填を
一去し、アセトンを留去した後、残留物をＦルエンＫｉ
ｌ解して以下実施例／と同様に処理すると、赤褐色油状
物３１．４ｇ（収率８０．２％）が得られる。これをカ
ラムクロマトグツフィー（シリカゲル；　Ｋ１５ａｅｌ
　ｇｅｌ　６０　、７０〜２３０メツシユ、メルク社製
、展開溶ｇ：ｎ−ヘキサン／アセトン＝３／１）で精製
してｎ２゜５１．５４２６の淡黄色油状の標紀化舎物を
得る。

次に実施例／〜３と同様の方法で製造した化合物を実施
例／〜３で得られ走化合物も含め表ＩＫ記載する。

表１ 実施例久　乳剤 化合物４２０　　　　　　　　　　　２０重量％キシレ
ン　　　　　　　　　　　　７５　＃ポリオキシエチレ
ングリコール　　　５　少エーテル（ノニボール８５■
） なる成分を混合して製造し丸乳剤。

実施例よ　　水和剤 化合物４２７　　　　　　　　　　３０重量％リグニン
スルホン酸ナトリウム　　　　　５　ヶポリオキＶエチ
レンダリコール　　　５　タエーテＡ／（ノニ／−Ａ／
８５■） ＊ワイドカーボン　　　　　　　　３ｏ　〃クレイ　　
　　　　　　　　　　　　３０　〃なる成分を混合して
製造した水和剤。

爽施例直　　粉　　剤 化金物ム２８　　　　　　　　　　３重量％＊ツイトカ
ーボン　　　　　　　　　３　ケクレイ　　　　　　　
　　　　　　　９４　＃なる成分を混合して製造し九粉
剤。

実施例Ｚ　　粒　　剤 化金物轟３８　　　　　　　　　１０重量％リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　５Ｉｐクレイ　　　　　
　　　　　　　　　８５　＃なる成分を混合して造粒し
九粒剤。

試験例／　　ハスモン窪トウ（８ｐｏｄｏｐｔ＠ｒａ１
１ｔｔｕｒａ　）　Ｋ対する効果 下記供試化合物および宵闇化合物Ｃ（１）ｏ、０−ジエ
チ＃　　０−（６−ヒドロキシ−３−ビリダ゛ジニル）
チオフォスフェート（以下化合物ムトｌＩ記する）、（
２）０．０−ジエチル　ｏ−（６−タロロー３−ピリダ
ジニル）チオフォスフェート（以下化合物Ｂと略記する
）、（３）０．０−ジ−ｎ−プロピル　０−（６−ヒｈ
埼シー３−ピリダジニル）チオフォスフェート（以下化
合物Ｃと略記する）〕を爽実施例と同様な処置によプ乳
剤を調製する。

供試化合物及び電照化合物ム、Ｂ、Ｃの５００ｐｐｍ及
び２００ＰＰ鳳の水稀釈液（展着剤ダイン０３０００倍
添加）２０ｍをアイスクリームカップで水耕し九メイズ
の寮生菌（発芽後１０日）にスプレーチェンバー内でス
プレーガン（噴圧１ｋｇ　／　ｅｌｌ”）を用いて散布
し丸。散布２時間後に〆イメの木葉２枚を切シ取り、そ
れぞれ１枚ずつアイスクリ−ふカップ（径ｇｃｍ、深さ
４　ｃｍ　）中に収め、ハスモン腫トウの２令幼虫１０
頭を放ち、放虫後カップを室内（２５℃）Ｋ置き、４８
時間後の死亡虫数を調べ丸、試験は２反復で、試験結果
は死亡率で表２に表示し友。

表２ 試験例λ　　ニカメイガ（ＣｈｉｌＯｓｕｐｐｒｅａａ
ａｌｉｍ）幼虫に対する効果 λｌ　散布試験 ボッ）　（１１５０００＆　）植えイネにふ化直前の卵
塊をイネの′１＆に接種し幼虫を墓に食入させ九のち、
ガラス恒温＊（２８±１ｔｉ）内にポットを保つ丸。

幼虫食人後３日目に供試化合物及び前照化合物ム二ｔｔ
ｒ＜ 、　Ｂ　、　Ｃ＜＊施例ａト岡ｗａｒｍ）嘆ｉ＞ｏｓ　
ｏ　。

ｐｐ鳳の水稀釈液（展着剤ダイン■３０００倍添加）２
０ｄをイネに寮験例／と同じ散布方法で散布した。散布
後ポットを再び恒温室内に移し７日後に墓を分解して生
存幼虫数を調べ友。試験は２反復で行なり九、下記の式
により幼虫の生存率を算出し、その結果を表３の　Ｉ　
欄に表示した。

２−　水中施用試験 散布試験と同じ方法でふ化幼曵を墓に食入させ、食入３
日後にポット内の水中（水深３　ｅｌｌ　）　ｆＣ供試
化合物及び対照化合物ム、Ｂ　、Ｃ４０Ｗ（寮施例Ｚと
同様に処方され九粒剤）処理した。処理７日後に墓を分
解して生存幼虫数を調べた。試験は２屓復で行なった。

散布試験と同じ式によ）幼虫の生存串を算出し、その結
果を表３の　ｌ　　ＩＩＩＫ表示しえ。

表３ ＊　ｌ−散布（５００ｐｐ墓） 水中　ｌ−水中施用（４０ｑ／ポツト）試験例３　　ヤ
ノネカイガヲムＳ／　（ＵｍａｐｉａＪ＆ｎＯｎ＠ｎ易
ｉｓ　）に対する効果供試化金物及び対照化合物ム、Ｂ
、Ｃを実施例１０処方に従って水和剤とし、水（展着剤
ダイン■３，０００倍添加）で稀釈し、５００１）Ｐ”
’の水懸濁液を調製した。この水懸濁液２０ｍをポット
（径９α）植えし九倉フ！チの実生苗（発芽後２力月）
に寄生させ九ヤノネカイガラムνの２令雌幼虫（寄生頭
数１０〜５０頽）Ｋ散布した。散布後のポットを温室（
２５〜３０℃）内に移し、散布後２００日目成虫に生育
し九個体数を調べ友。

試験は２屓復で、試験結果は死亡率で表４に表示した。

死亡率（％）は下記の式によって算出した。

表４ 試験例グ　　ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｇ　ｕ
ｒｔｉ　−ｃａｅ　）に対する効果 供試化金物を実施ｉ６処方で乳剤とし、水（展着剤ダイ
ン■３．０００倍添加）で稀釈し、５００ｐｐｉａの水
溶液を調製した。アイスクリームカップで水耕したイン
ゲンの実生苗にナミ／Ｘダニの雌成虫１０頭を接種し、
２４時間ガラス室（２８℃）に置き、水溶液２０−をイ
ンゲンに散布した。

散布後カップをガラス室内に戻し、散布後２日および７
日目に葉上に生息している幼成虫数を調べ友。試験は２
屓復で行い、試験結果は減少率を下記の式によって求め
、効り段階によって表５に表示し九。

０　　　　　　　　２０以下 １　　　　　　　　２１−５０ ２　　　　　　　　５１−８９ 表５ 試験例ま　　ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｃｌｐｈａｘ＠
ｔｒｉａｔｅｌｌｕａ　）に対する効果供試化合物及び
対照化合物ム、Ｂ、Ｃを実施−′の処方に従って乳剤と
し、水で稀釈し、４０　ｐｐｍの処理液を調製した。こ
の処理液２．５ｄを試験管（径１．７ｃｍ、深さ４０１
）Ｋ入れ、この中に水稲の芽出し蒼（発芽後７日目）を
３本立て２時間機部を浸漬し九のち、浸漬菖を底に水１
ｄを入れ九試験管に移し、区メトビウンカの３令幼虫１
０頚を放つ友。試験管を室内（２８℃）Ｋ２４時闇置装
、死亡真数を調べ丸、試験は２反復で行い、試験結果は
死亡率で表６に表示した。

表６

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、１１．　Ｒ２は同一ま九は異なって低級アルキ
   ル基、Ｈ３，Ｒ４は同一または異なって水素原子、低級
   アルキル基、低級アルケニル基、低級アルカノイル＆６
   るいは低級アルコキシ低級アルキル基を九は窒素原子と
   ともに５ないし６員の異項環を形成する基、Ｘは酸素原
   子を九は硫黄原子、Ｙは酸素原子、ｉｔ黄原子、イミノ
   基または単なる結合手を示す〕で表わされる化金物。
2. （２）一般式 〔式中、Ｈ３，Ｈ４は同一または異なって水素原子、低
   級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルカノイル基
   あるいは低級アルコキシ低級アルキル基または窒素原子
   とともに５ないし６員の異項環を形成する基を示す〕で
   表わされる化合物と一般式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は同一または異なって低級アルキル
   基、Ｘは酸素原子を九は硫黄原子、Ｙは酸素成子、置黄
   原子、イミノ基を丸は単なる結合手、２はハロゲンを示
   す〕で表わされる化合物とを反応させることを特徴とす
   る一般式 〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
   物ＯＩＩ造法。
3. （３）一般式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は同一まえは異なって低級アルキル
   基、Ｒ３，Ｒ４は同一を丸は異なって水素原子、低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルカノイル基ある
   いは低級アルコキシ低級アルキル基ｔえは窒素原子とと
   もに５ないし６員の異項環を形成する基を、Ｘは酸素原
   子まえは硫黄原子、Ｙは酸素原子、硫黄原子、イミノ基
   または単なる結合手を示す〕で表わされる化合物を含有
   してなる駿虫殺ダニ剤。