JPS6016974A - ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｘは塩素原子またはニトロ基を、Ｙは水素原子
、低級アルキル基または、ハロゲン原子を示す。２はハ
ロゲン原子、水酸基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、フェノキシ基またはメタンスルホニルオキシ基
で置換されてもよい炭素数１〜７のアルキル基を、ハロ
ゲン原子、フェニル基または低級アルコキシカルボニル
基で置換されてもよい炭素数５〜６のアルケニル基を、
プロパギル基を、シアノメチル基を、ハロゲン原子で置
換し１式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニル
鬼才たけシアノ基を示１７．Ａはハロゲン原子または低
級アルキル基で置換されても　７− よいフェニル基を、低級アルコキシ基を、低級アルキル
基またはフェニル基で置換されてもよいアミノ基を、ま
たは低級アルキル基を法、および該誘導体の１種または
２種以上を有効成分として含有する選択性除草剤に関す
るものである。

上記一般式（Ｉ”ｌで表されるピラゾール誘導体（以下
２本発明化合物という。）は、除草剤有効成分化合物と
して有用で、雑草を白化せしめ枯死に至らしめる特徴を
五し、特に従来水田における難防除雑草に対しても、極
めて少量施用で強力な殺草力を有している。

従来、ピラゾール誘導体としては、数多くの化合物が知
られており、これらの中で、すでに水田用除草剤として
実用化され、市販されているものとして、下記構造式で
表されるビラゾレート（一般名）がある。

　８− 一方、ピラゾール誘導体以外でも、水田用除草剤として
数多くの除草剤が実用化されており。

単剤または混合剤と１〜て一般に広く使用されている。

しか］−ながら、水田で発生する多年生雑草は一般に生
長が旺盛であり、また発生期間も長く防除に困難をきわ
めており、−年生雑草に有効な除草剤は数多いが、多年
生雑草に卓効を示す除草剤は、はとんどガいのが現状で
ある。

また、最近の水稲栽培は１機械イヒの導入、移植時期の
早期化々どの要因により、雑草の発生には好適な条件と
なっており、１回の除草剤処理だけでは、−年生雑草お
よび多年生雑草を完全に防除するととを期待する仁とは
難しい状況となっている。

近年、水稲栽培において田植前後の時期に１回　１０− の薬剤散布で全雑草を完全に防除する試みが種々の単剤
または混合剤でなされているが、除草効果は極めて不充
分であり、したがって無理に１回だけの処理で効果を得
る場合には単位面積当りの投下薬量は多量を要すること
となる。

このような上記の問題を解決するために、極めて低薬量
で、且つ広範囲の雑草に有効な一回処理用除草剤の出現
が待望されているのが現状である。

本発明者らは、８！ｉ々検討を重ねてきた結果、広範囲
の雑草に効力を示し、更にこれらの雑草のなかでも、従
来特に防除が困難であり有効な除草剤が皆無に近かった
ミズガヤツリ、クログワイなどの多年生雑草に著しく効
力の高い本発明化合物を見出し９本発明を完成するに到
った。。

また１本発明化合物は、水稲に対する薬害が全くなく、
安全に使用できるという効果も有するものである。

本発明化合物は前記の如く一般式（Ｉ）：〔式中、Ｘ、
Ｙおよび２は前記と同じ意味を表す。〕 で表されるピラゾール誘導体である。

従来、除草活性を有するピラゾール誘導体としては、い
くつかの化合物が知られており１例えば特公昭５４−５
６６４８号および特開昭５４−４１８７２号公報には４
−ベンゾイル訪導体が除草剤として有用であることが記
載されている。

これらのピラゾール誘導体として実用化され。

市販されているものは前記の化合物へで示されるビラゾ
レート（一般名）のみである。

上記の特開昭５４−４１８７２号公報に記載されている
ピラゾール誘導体は、上記式（Ｔ）で表　１１− される化合物のピラゾール環の３位がすべてＯＨ，基の
みである。

また、上記の特公昭５４−５６６４８号公報に記載され
ているピラゾール誘導体は、上記式Ｃ１’）で表される
化合物のピラゾール環の６位がほとんど低級アルキル基
であり、５位の置換基がＯＨ。

ＢＨ，その塩または特定の有機酸とのエステルである。

このなかで、３−位が水素原子である場合は下記に示す
如く、−例のみが実施例として具体的に記載されている
だけである。

しかし、この化合物Ｂは、上記の特公昭５４−５６６４
８号公報の生物試験データの記載からも明らかな如く市
販の前記化合物Ａに比べても除草活性が劣っている。

本発明者らは９本発明化合物と、これらの化合　１２− 物Ａおよび化合物Ｂと比較試験を行なったところ２本発
明化合物がはるかに優れた除草活性を有していることを
確認した。

従来より数多くのピラゾール誘導体が合成され除草活性
試験が行なわれていたにもかかわらずピラゾール環の３
位が水素原子である化合物は前記の化合物Ｂのみであっ
た。

その理由は、３−位にアルキル等の置換基を有する化合
物（５−位アルキル訪導体）は２合成が比較的容易であ
るが、３−位が水素原子の場合にはその合成が非常に困
難であったことおよび３−位アルキル誘導体に比べて除
草活性が低く実用性に乏しいことによると考えられてい
た。

本発明者らは、ピラゾール環の５−位が水素原子である
化合物について種々検討した結果、容易に合成し得る方
法を見出し、更に５−位の置換部分についても、各種検
討した結果、前記一般式ＣＩ’）で表される本発明化合
物が強力な殺草力を有し、更に水稲に対する安全性も高
く、水稲用除草剤として極めてすぐれた性質を有すると
とを見出した。

して、極めて防除が困難なカヤツリグサ科多年生雑草で
あるハマスゲに対しても著しく高い除草作用を示し、か
つトウモロコシ、ダイズに対す害 る薬剤も認められず、畑作用除草剤としても極めて有用
である。

次に２本発明化合物は、下記の反応式に従って容易に合
成できる。

（ロ） 〔式中、Ｑはハロゲン原子または水酸基を、Ｈａｔはハ
ロゲン原子を表し、Ｘ、Ｙおよび２は前記と同じ意味を
表す。〕 反応式（■）はエトキシメチレンマロン酸ジエチルとメ
チルヒドラジンを原料として、４−カルボエトキシ−５
−ヒドロキシ−１−メチルピラゾールを合成し１次いで
細氷分解・脱炭酸反応を行って５−ヒドロキシ−１−メ
チルピラゾール（イ）を得る反応を示す。

さらに化合物（ロ）は反応式（２）に従って化合物（イ
）を原料として容易に合成することができる。

−例を示せば、化合物（イ）を脱ハロゲン化水素剤（望
ましくは水酸化すｌ−ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、トリエチルアミン、ビリ　１５− ジン）の存在下１反応に不活性な溶媒中で種々ノペンゾ
イルハライドと反応させてエステルとし、これを転位さ
せて化合物（ロ）を高収率で得ることができる。エステ
ル化反応の溶媒としては例えばジオキサン、アセトニト
リル、ベンゼン。

トルエン、クロロポルム等を単一で用いることができる
のは龜ちろんであるが２例えば水−トルエン、水−クロ
ロホルム等の二相系も利用することができる。

転位反応は無溶媒もしくは反応に不活性な溶媒（望まし
くはジオキサン、アセトニ）ＩＪＡ４）中で塩化アルミ
ニウム、塩化スズ、塩化亜鉛等のルイス酸もしくは水酸
化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸す）　ＩＪウム等の
塩基の存在で容易に進行させることができる。

反応式（３）は、化合物（ロ）と適当なハライド類を縮
合させて本発明化合物（Ｉ）を得る反応を示す。

この反応は反応に不活性な溶媒（例えばジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシン　１６− ン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、　Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等を単一１
本しくに混合して用いることができる。）中で脱ハロゲ
ン化水素剤（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の無機塩基類、ピリジン、トリエチルアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等の有機塩基類があげられる
。）の存在下で行なうことが望ましい。

反応温度は室温から、用いられる溶媒の沸点の間で可能
であるが、溶媒の沸点に設定することが操作上もっとも
有利である。反応式（３）に示す縮合反応を上記諸条件
を考慮した適当な条件下で行なえば１本発明化合物（１
）を極めて良好な収率で得ることができる。

また、（３）で示される反応の代りに（４）、　（５）
によって示される反応によりても本発明化合物を容易に
合成することができる。

（ロ）　（”） （ハ）　（１） 〔式中、　ＨａＬは塩素原子または臭素原子を表し。

Ｘ、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表す。〕例えば、化合物
（ロ）を反応式（４）に示すように適当なハロゲン化剤
（好ましくは、オキシ塩化リン。

オキシ臭化リン、五塩化リン、五臭化リン、トリフェニ
ルホスフィンジクロライド、ｔ−１ノフエニルホスフイ
ンジブロマイド）を単−又は１反応に関与しない適当々
溶媒を用いて５−ノ・ロゲン化ピラゾール←・）に容易
に、かつ高収率で変換できる。反応温度は反応試剤もし
くは用いる溶媒の沸点に設定する場合が好結果を与える
。

さらに１反応式（５）は１反応式（４）によって得た中
間体（ハ）と、適当なアルコールまたはフェノールを縮
合させて本発明化合物（りを得る反応を示す。この反応
は９反応に不活性な溶媒（例えばジエチルエーテル、テ
トラヒドロ７ラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケト／等のケトン類、？Ｊ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ヘキサメチルホスフォリックトリアミド及び水
など）中で、適当な塩基性物質（例えば水素化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム々ど）を用いて、好収率で行なうこと
ができる。

反応温度は特に限定は々く、室温から使用する溶媒の沸
点までの間で可能である。

以上２反応式（］）〜（５）によって示される反応によ
って２本発明化合物（１）を得る反応を次の実施例によ
って示す。

実施例］　１−メチル−５−ヒドロキシピラゾールの合
成 エタノール１５０　ｍｌ及ヒエトキシメチレンマロン酸
ジエチルエステル１０８　？　（０，５モル）全０℃以
下に冷却し１反応混度を０℃以下に保持しながら、メチ
ルヒドラジン２５　ｔ　（０，５モル）を滴下した。滴
下終了後、室温中で１時間攪拌し１次いで１時間還流し
た。次いで、この反応混合物に濃塩酸２００　ｍｅを加
えて２時間還流した。反応終了後、この反応装置の還流
冷却器を水分分離装置と交換し１反応混合物にブタノー
ルを加えた後、共沸脱水を行なった。脱水完了後、減圧
下でブタノールを留去し、残渣をイソプロピルアルコー
ルで再結晶し、標記目的仕合物５８　ｔ　（０，５８モ
ル）を塩酸塩として得た。

収率７６Ｘ、融点１３５〜１４７℃。

実施例２　４−（２，４−ジクロル−６−メチルベンゾ
イル）−１−メチル−５−ヒドロキシピラゾールの合成 　２０− １−メチル−５−ヒドロキシピラゾール塩酸塩１　ｉ　
５　ｔ　（０，１モル）を水酸化カリウム１１，２？（
α２モル）の２０Ｘ水醪液中ＫＯ℃にて溶解した後、ク
ロロホルム５０ゴを加え金層としさらに、２．４−ジク
ロル−３−メチルベンゾイルクロライド２２．４ｆ（０
，１モル）を滴下し。

室温にて２時間反応させた。反応液からクロロホルム層
を分液し、乾燥後、溶媒を減圧にて留去して得られた固
体に、１．４−ジオキサン２５ゴ、炭酸カリウム２７．
６ｆ（１２モル）を加え１００〜１２０℃に加熱した。

反応中、１時間程度で固体が得られたのち、溶媒を留去
し、さらに、イソプロピルアルコール５０　ｔｐｔｔヲ
７Ｊｎｊｃ−９５０分還流した。得られた粉末状固体を
氷水中に注ぎ、溶解後、塩酸酸性と々し、生成した固体
を炉別乾燥後、９５％エタノールより再結晶すると目的
物が２ａ２り得られた。（収率７１Ｘ）融点：　１３１
．　Ｏ〜１５５．０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（［’３ＤＯ，／、、　、δ、　ｐｐｍ）
：２．５０（３Ｈ，Ｓ）、　５．６６（５Ｈ，Ｂ）実施
例３４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル
−５−アリルピラゾールの合成　（化合物番号７） ４−　（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−
５−ヒドロキシピラゾール１．３６　’ｊ！　（０，０
０５モル）を、トリエチルアミンｏ、　ｓ　ｒ　（ｏ、
　。

０５モル）を含む無水ベンゼン２０　ｍｌに溶解後アリ
ルブロマイド０．７２？ＣΩ００６モル）ヲ加え、３時
間加熱還流した。生成した塩を炉別し７た後、溶媒に減
圧にて留去して得られた油状物を、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液、ベンゼン：酢酸エチル、＝
１０：１）で精製すると目的物が無色油状物として［Ｌ
９５ｆ得られた。（収率６１Ｘ） ’）、１−ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、０ＤＯ４）：　ｘ６ｓ
（３Ｈ，Ｓ）、　４．９９（２Ｉ（、ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ
）、　５．１５〜６−３２　（３Ｂ、ｍ）、７２６〜７
４２（４Ｈ） 実施例４４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メ
チル−５−シアノメチルピラゾールの合成　（化合物番
号　１３） ４−（２゜４−ジクロルベンゾイル）−１−メチ＃　−
５−ヒト０−１／ピラゾール２．７１ｆ（０，０１モル
）、トリエチルアミン１．０１　？　（０゜０１モル）
をベンゼン５０ａ／中に溶解シ、クロルアセトニトリル
（１７６ｔ　（０，０１モル）を加えて。

２時間加熱還流した。反応混合物を放冷後、生成した塩
を戸別し、溶媒を減圧下留去した。

得られた褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液：ベンゼン：酢酸エチル＝８：１）にて精
製すると、目的物が２．７１得られた。　（収率８７Ｘ
） 融点：　８４．０〜８６．０℃ ’Ｆ（−ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ａＤＯ１，３：　１７５
（３Ｈ，ｓ　）、　５．４５（２Ｈ，ｓ　）、　７５３
〜７．４６　（４Ｔ（）実施例５　４−（２，４−ジク
ロルベンゾイル）−１−メチル−５−（４−クロルフェ
ノキシ）ピラゾールの合成 （化合物番号２９） ４−りｏ　ｋ　７　ｘ　／　−ｋ　１．２９　？　（Ｑ
、　０１　モｋ　）を、水酸化ナトリウムｆ１４ｊ’（
１０１モル）を　２３− 含む１．４−ジオキサン３〇−中に加えた後、４−　（
２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５−クロ
ルピラゾール（特願昭５７−２１５３７７、実施例４に
準じて合成）を加え、３時間加熱還流した。

反応混合物から溶媒を減圧にて留去した後、水５０　ｍ
ｌを加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を分取後、
常法に従って後処理を行ない、溶媒を減圧にて留云後、
実施例４と同様のシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なって１１物を油状物として１．４０　ｆ得た。

（収率９２Ｘ） ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ、　ＣＤＣｌ４）：　５．
６６　（３Ｔ（、ｓ　）、　６．８９（４Ｈ，ｄｏｕｂ
ｌｅｄ　）、　７．３０　（３Ｔ（）、　７７４（ＩＨ
，ｓ）実施例６　４−（２，４−ジクロル−６−メチル
ベンソイル）−１−メチル−５−フェナシルオキシピラ
ゾールの合成 （化合物番号３２） ４−（λ４〜ジクロルー３−メチルベンゾイル）−１−
メチル−５−ビトロキシピラゾール　２４− １、４３　？　（（１００５モル）を、トリエチルアミ
ンｏ、　ｓ　ｏ　ｒ　（ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル）を含む
無水ベンゼンｓ　ｏ−に溶ｙｓＬ　ｆｃ後、フェナシル
ブロマイド１、００　ｆ　（α００５モル）を加え、加
熱還流下で５時間反応させた。以下実施例４と同様の後
処理を行なって目的物を無色結晶として１８１１得た。

　（収率　９０Ｘ） 融点：１３２．０〜１５５．０　’Ｃ ’）Ｉ−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ、　Ｉ〕ＤＣ４’Ｉ　：
　２．４１　（３Ｊｓ　）、　１７９（３Ｈ，ｓ　）、
　６．０７　（２Ｈ，ａ　＞、　１９５〜７．７５（８
Ｈ） 実ｍ例’ｉ’　４−（４−クロル−２−ニトロベンゾイ
ル）−１−メチル−５−７エナシルオキシピラゾールの
合成 （化合物番号３５） 実施例６において出発物質の４−（２，４−ジクロル−
３−メチルベンソイル）−１−メチル−５−ヒドロキシ
ピラゾールを４−（４−クロル−２−ニトロベンゾイル
）−１−メチル−５−ヒドロキシピラゾール１．４０ｆ
（（１００５モル）に変えることを除いてンよ、全く同
様の操作と処理を行なって、目的物を淡黄色結晶として
１．６３２得た。　（収率８２Ｘ） 融点：　１４１．０〜ｂ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ、　ａＤＯｔ、　’）　：
　五８６（３Ｈ，ｓ’）、６．０６（２Ｈ，ｓ　）、　
７．１０〜ａ１１　（９Ｈ’）実施例８　４−（２ｊ、
４−）ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５−７エナ
シルオキシピラゾールの合成 （化合物番号３９） 実施例６において、出発物質の４−（２，４−ジクロル
−３−メチルベンソイル）−１−メチル−５−ヒドロキ
シピラゾールを４−（２，ム４−トリクロルベンゾイル
）−１−メチル−５−ヒドロキシピラゾール１．５３Ｐ
（１００５モル）に変えることを除いては全く同様の操
作と処理を行なって目的物を淡黄色結晶として１．５５
９得た。　（収率　７８Ｘ） 融点：１５ａＯ〜１４２．０℃ １（−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ、ＯＤＯ／４）：　３．８
１　（５Ｈ，ｓ　）、　６．０８（２Ｈ，ｓ　’）、７
．０１〜７．９５（８Ｈ）次に実施ガニないし実施例８
と同様な方法によって第１表に示す化合物を合成した。

実施例３ないし実施例日で得た本発明化合物も含めて第
１表に示す。

式： で表される化合物 第　１　表 次に、前記の実施例に準じて、以下の化合物も容易に合
成てきる。これらを第２表に示す。

本発明化合物はこれらのみに限定されるものではない。

ＣＨ３ で表される化合物 第　２　表 −３９一 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には、適当な担体１例えばクレー２タルク、ベントナ
イト、珪そう土等の固体担体あるいは水、アルコール類
（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類、エ
ーテル類。

ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類（
ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用して適
用することができ、所望により乳化剤１分散剤、懸濁剤
、浸透剤、展着剤。

安定剤などを添加し、乳剤、水和剤、粉剤１粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

また必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各
種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合施用してもよい。

次に具体的に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例
を示す。部は重量部を示す。但し本発明の配合例は、こ
れらのみに限定されるものではない。

配合例１　粒　剤 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

配合例２　水和剤 （ホワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一
に混合粉砕して水利剤とする。使用に際しては上記水和
剤を水で５０〜１０００倍に希釈して、有効成分量が１
ヘクタール（ｈａ）当りα０２５〜１０ｋｇの割合にガ
るように散布する。なお２本発明化合物は、畑地、水田
、果樹園などの農園芸以外に運動場、空地、線路端など
非農耕地における各種雑草の防除にも適用することがで
き、その施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対
象草種、栽培作物等により差異はあるが、一般に＃′ｉ
１ヘクタール（ｈ）ｉ）当り［ＬＯ２５〜１０睦程度の
割合が適当である。

次に本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験
例において具体的に説明する。

試験例１　土壌処理による除草効果試験縦１５国、横２
２３．＃さ６譚のプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌
を入れ、イエローハト マスゲ塊菫及びｑウモロコシ、ダイズの種子を植えつけ
た。

約１．５譚覆土した後有効成分量が所定の割合となるよ
うに土壌表面へ均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の水利剤を水で希釈して
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後にイ
エローハマスゲに対する除草効果をＦ記の判定基準に従
い調査し九。

結果は第３表に示す。

　４３− 判定基準 ５・・・殺草率９０Ｘ以上（＃丘とんど完全枯死）４　
・・・　＃　７０〜９０Ｘ ３　・・・　７　４０〜７０　Ｘ ２　・−・　１　２０，４ＯＮ １・・・　１　５〜２０Ｘ Ｏ−ＪＴ５Ｘ以下（はとんど効力なし）但し、上記の殺
草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処理区の地
上部生草重を測定して下記の式によ請求めたものである
。

　４４− 第３表 ネ 比較化合物Ｅの構造式： （市販品で一般名はメトフルラゾン） 試験例２　湛水条件における除草効果試＃（（９）１１
５．０００アールのフグネルボット中に゛ｉ積土壌を入
れたのち、水を入れて混和し水深１ｃｍの湛水条件とし
た。

前年度に多年生雑葦多発水田から採取したミズガ・ヤツ
リ塊菟を上記の湛水下条件のワグネルボットの土壌中に
植えつけ更にホタルイ種子を散播した。２日後、あらか
じめ育苗箱中で生育さた。次に所定の薬量になるように
薬剤希釈液を水面へメスピペットで滴下処理した。

薬液滴下後３週間目に各種雑草の生体重を測定し、殺草
率（財）を算出した。但し、雑草の白化した部分は枯死
部分として結果は第４表に示す。

＝　４７− 又、同時にイネの生育状況を下記判定基準に従って調査
し薬害の程度を判定し、第４表に示す。

判定基準 ５・・・作物はほとんど完全枯死 ４・・・　ｌ　に対する薬害が顕著 ５−、、ｔ　ｚ　薬害が認められる ２・・・　Ｉ　Ｉ　薬害が若干認められる１・・・　Ｉ
　Ｉ　薬害はほとんど認められない０９．・　ｌ　ｌ　
薬害は認められず これらのイネの試験区の結果は無処理区と比べて草丈及
び菫数ともほとんど同じ生育状況であった◎ 　４８− 第　４　表 化合物Ａの構造式： （％公昭５４−３６６４８号公報記載の化合物）化合物
Ｂの構造式： （特公昭５４−５６６４８号公報記載の化合物）化合物
Ｃの構造式： （実施例に準じて合成した比較化合物）化合物りの構造
式： （実施例に準じて合成した比較化合物）第１頁の続き ０発　明　者　松永政司 東京都千代田区神田錦町３丁目 ７番地１日産化学工業株式会社 内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（■）： ■＄ 〔式中、Ｘは塩素原子またはニトロ基を示し。 Ｙは水Ｘ原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を示
   す。２はハロゲン原子、水酸基、アセチルオキシ基、ベ
   ンゾイルオキシ基、フェノキシ基またはメタンスルホニ
   ルオキシ基で置換されてもよい炭素数１〜７のアルキル
   基を、ハロゲン原子、フェニル基または低級アルコキシ
   カルボニル基で置換されてもよい炭素数５〜６のアルケ
   ニル基を、１０パギル基を、シアノメチル基を。 ハロゲン原子で置換されてもよいフェニル子、低級アル
   キル基、フェニル基またはシアノ基を示し、Ａはハロゲ
   ン原子または低級アルキル基で置換されてもよいフェニ
   ル基を、低級アルコキシ基を、低級アルキル基またはフ
   ェニル基で置換されてもよいアで表されるピラゾール誘
   導体。
2. （２）次式（■）： で表される化合物と。 一般式（■）： Ｈａｔ−Ｚ　（Ｉｎ） ［式中、　Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｘは塩素原子
   またはニトロ基を示し、Ｙは水素原子、低級アルキル基
   またはハロゲン原子を示す。２はハロゲン原子、水酸基
   、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシ
   基ｔたはメタンスルホニルオキシ基で置換されてもよい
   炭素数１〜７のアルキル基ヲ、　ハ（ｆｆゲン原子、フ
   ェニル基またけ低級アルコキシカルボニル基で置換され
   てもよい炭素数３へ６のアルケニル基ヲ、プロ（ただり
   、式中、Ｒｉｄコ水素原子、低級アルキル基、フェニル
   基またはシアノ基を示Ｌ７゜Ａはハロゲン原子または低
   級アルキル基で置換されてもよいフェニル基を、低級ア
   ルで表される化合物とを反応させることを特徴とする 一般式（１）： 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表す〕で表され
   るピラゾール誘導体の製造方法。
3. （３）次式（ＩＶ）　： ０Ｈ。 で表される化合物と。 一般式（Ｖ）： ８０−Ｚ　（Ｖ） 〔式中、ｘｄ塩素原子または二ｌ・口塞を、Ｙは水系原
   子、低級アルキル基またはハロゲン原子を示し、　ｌ１
   ｓｌは塩素原子または臭素原子を示す。２け・・ロゲン
   原子、水酸基。 　３− アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基。 フェノキシ基またはメタンスルホニルオキシ基で置換さ
   れて丸よい炭素数１〜７のアルキル基を、ハロゲン原子
   、フェニル基または低級アルコキシカルボニル基で置換
   されてもよい炭素数３〜６のアルケニル基を。 プロパギル基を、シアツメチル基ヲ、　ハロゲン原子で
   置換されてもよいフェニル基ヲ。 級アルキル基、フェニル基またはシアン基を示し、Ａは
   ）・ロゲン原子捷たは低級アルキル基で置換されてもよ
   いフェニル基を。 低級アルコキシ基を、低級アルギル基またはフェニル基
   で置換されてもよいアミノ基を、または低級アルキル基
   を示す。）を。 で表される化合物とを反応させることを特徴とする 一般式（Ｉ）： 〔式中、ｘ、ｙ、ｚは前記と同じ意味を表す。〕（６）
   一般式（■）： 〔式中、Ｘは塩素原子ま′＃：、＃−１：ニトロ基を、
   Ｙは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を示
   す。２はハロゲン原子、水酸基。 アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基。 フェノキシ基またはメタンスルホニルオキシ基で置換さ
   れてもよい炭素数１〜７のアルキル基ヲ、ハロゲンｉ子
   、フェニル基マたは低級アルコキシカルボニル基で置換
   されてもよい炭素数３〜６のアルケニル基を。 プロパギル基を、シアノメチル基ヲ、ハロゲン原子で置
   換されてもよいフェニル基を。 級アルキル基、フェニル基まだはシアノ基を示し、Ａは
   ハロゲン原子または低級アルキル基で置換されてもよい
   フェニル基を。 低級アルコキシ基を、低級アルキル基またはフェニル基
   で置換されてもよいアミノ基を、または低級アルキル基
   を示す。）を。 で表されるピラゾール誘導体の１種または２種以上を有
   効成分として含有することを特徴とする選択性除草剤。