JPS6253971A - ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ″はハロゲン原子で置換されてもよい炭素数
２以上の低級アルキル基、・・ロゲ／原子で１ｉ換され
てもよい低級アルケニル基ま友はアラルキル基を表し、
Ｘはハａゲ／原子、ニトク基、低級アルキル基、トリフ
ルオロメチルｉｔたけメタンスルホニル基を表し、ｎは
１〜５の整数？示す。ｎが２以上の場合は、Ｘは同一ま
たは相異ってもよい。２は水素原子、）・ロゲ／■子で
置換さ几てもよい低級アルキル基、・・ロゲ／原子で置
換されてもよい低級アルケニル基。

・・ロゲ／原子で置換さユてもよい低級アルキニル基、
シアンメチル基。

次式： （式中、Ｒは水素原子ま九は低級アルキル基を表し９ｍ
は０または１の整ａｆｃ示す。

Ｒ′は低級アルキル基、）・Ｑゲン原子、ニトロ基。

トリフルオロメチル基の中から選ばれた同一または相異
った量大５１１１までの置換基で置換されてもよいフェ
ニル基または低級アルキル基を表゛す。）または有機酸
残基ｔ−表す。〕で表される化合物、その製造方法およ
び該化合物の１種または２種以上を有効成分として含有
することを特徴とする選択性除草剤、さらに、上記一般
式（１）で表される化合物の製造における重要な中間体
である 一般式（ＩＶ）　： （式中　Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）で表されるピ
ラゾール誘導体およびその製造方法に関するものである
。

上記一般式（１）で表される文献未載の新規なピラゾー
ル誘導体（以ド１本発明化合物（Ｉ）という。

）は、除草剤有効成分化合物として有用で、雑草を白化
せしめ枯死に至らしめる特徴を有し。

特に従来水田における難防除雑草に対しても。

極めて少量施用で強力な殺草力を有している。

従来、ピラゾール誘導体としては、ａ多くの化合物が知
られており、これらの中で、すでに水田用除草剤とじて
実用化され、市販されているものとして、下記構造式で
表されるビラゾレート（−役名）などがある。

一方、ピラゾール１；９導体以外でも、水田用除草剤と
して故多くの除草剤が実用化されており。

単剤または混合剤として一般に広く使用されている。し
かしながら、水田で発生する多年生雑草は一般に生長が
旺盛であり、°また発生期間も長く防除に困難をきわめ
ており、−年生雑草に有効な除草剤は数多いが、多年生
雑草に卓効を示す除草剤は、はとんどないのが現状であ
る。

ま几、最近の水稲栽培は１機械化の導入、移植時期の早
期化などの要因により、雑草の発生には好適な粂件とな
っており、１回の除草剤処理だけでは、−年生雑草およ
び多年生雑草を完全に、防除することを期待することは
難しい状況となっている。

近年、水稲栽培において田植前後の時期に１回の薬剤散
布で全雑草を完全に防除する試みが種々の単剤または混
合剤でなされているが、除草効果は極めて不充分であす
、シたがって無理に１回だけの処理で効果金得る場合に
は単位面積当りの投ド薬量は多量を要することとなる。

このような上記の問題ｆ！：ｓ決するために、極めて低
薬量で、且つ広範囲の雑草に有効な一回処理用除草剤の
出現が待望されているのが現状である。

本発明者らは１種々検討を重ねてきた結果、広範囲の雑
草に効力を示し、更にこれらの雑草のなかでも、従来特
に防除が困難であり有効な除草剤が皆無に近かったミズ
ガヤツリ、ククグヮイなどの多年生雑草に著しく効力の
高い本発明化合物（ｆ）ｒ見出し１本発明を完成するに
到っ九。

ｉ九９本発明化合物（［）は、水稲に対する薬ｇが全く
なく、安全に使用できるという効果も有するものである
。

本発明化合物（ｆ）は前記の如く一般式（［）：〔式中
、　Ｒ”、Ｘ、ｎ、ｚは、前記と同じ意味を表す。

〕で表されるピラゾール誘導体である。

従来、除草活性七有するピラゾール誘導体としては、い
くつかの化合物が矧られており１例えば特公昭５４−５
６６４８号および特公昭５６−２８８８５号公４には４
−べ７ジイル誘導体が除草剤として有用であることが記
載されている。

これらのピラゾ−ル誘導体として実用化され。

市販されているものは前記のビラゾレート（−役名）お
よび下記式で示されるピラゾキ／フェ上記の特公昭５６
−２８８８５号公報に記載されているピラゾール誘導体
は、上記式（１）で表される化合物のピラゾール環の５
位がすべてｃｔｉ、ＪｆＳのみである。

また、上記の特公昭５４−５６６４８号公報に記載され
ているピラゾール誘導体は、上記式（りで表される化合
物のピラゾール環の３位がほとんど低級アルキル基であ
り、５位の置換基がＯＨ。

ＥＢ、その塩または特定の有機酸とのエステ／Ｌ、であ
る。このなかで、６−位が水素原子である場合は下記に
示す如く、−例のみが実施例として具体的に記載されて
いるだけである。

しかし、この化合物Ａは、上記の特公昭５４−５６６４
８号公報の生物試験データの記載からも明らかな如く市
販のビラゾレートに比べても除草活性が劣っている。

本発明者らは１本発明化合物と、これらのビラゾレート
および化合物Ａと比較試験を行なったところ０本発明化
合物がはるかに（れ之除草活性を有していることを確認
した。

従来より数多くのピラゾール誘導体が合成され除草活性
試験が行なわれていたにもかかわらずピラゾール環の５
−位が水素原子である化合物は前記の化合物Ａのみであ
った。

その理由は、５−位にアルキル等の置換基を有する化合
物（３−位アルキル誘導体）は９合成が比較的容易であ
るが、３−位が水素原子の場せにはその合成が非常に困
難でありｔこと、および５〜位アルキル誘導体に比べて
除草活性が低く実用性に乏しいことによると考えられて
いたことである。

本発明者らは、ピラゾール環の３−位が水素原子である
化合物について種々検討した績果、容易に合成し得る方
法を見出し、更Ｖｃ５−位の一置換部分についても、各
種検討し之結果、前記一般式（１）で表される本発明化
合物（１）が強力な殺車力？有し、更に水稲に対する安
全性も非常に高く、水稲用除草剤として極めてすぐれた
性質を有することを見出した。

又、前記一般式（１）で表される本発明化合物（１）は
。

トウモロコシ畑、ダイズ畑などで難防除雑草として、極
めて防除が困ｌＩＡなカヤツリグサ科多年生雑草である
ハマスゲに対しても、著しく高い除草作用を示し、かつ
トウモロコシ、ダイスニ対する薬害も認められず、畑作
用除草剤としても啄めて有用である。

本発明化合物（［）は、下記の反応式に従って容易（Ｉ
Ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（［つ（式中、Ｑはハαゲ／原子
または水酸基を。

Ｈａｔは／％Ｃｌゲ／原子を表し、　Ｒ’、Ｘ、ｎ、Ｚ
は前記と同じ意味を表す。） 反応式（１）は９本発明における重要な中間体の一般式
（ＩＶ）で表される化合物を、べ／ゾイル化することに
より、本発明化合物（１）において、２が水素原子で表
される化合物（化合物（夏りと称する。

）ｔ−得る反応を示す。

反応の一例？示せば、化合物（ｉＶ）５を脱ハロゲ／化
水素剤（ｉましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、トリエチルアミン。

ピリジン）の存在Ｆ１反応に不活性な溶媒中で種々のベ
ンゾイルハライドと反応させてエステルとし、これを転
位させて化合物（Ｉり金高収率で得ることができる。エ
ステル化反応の溶媒としてｉ１’ｌＪえばジオキサ／、
アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、りｃ１ｒｘホル
ム浄を単一で用いることができるのはもちろんであるが
９例えば水−トルエ７．水−クロロホルム等の二相系も
利用することができる。

転位反応は無溶媒もしくは反応に不活性な溶媒（望まし
くはジオキサ／、アセトニトリル等）中で塩化アルミニ
ウム、塩化スズ、塩化亜鉛等のルイス酸もしくは水酸化
カルシウム、開成カリウム、尿酸す）　ＩＪウム等の塩
基の存在で容易に進行させることかできる。

反応式（２）は、化合物（１つと適当な）・ライド類を
縮合させて本発明化合物（Ｉ）？得る反応を示す。

この反応は反応に不活性な溶媒（例えばジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサ７等のエーテル類、
べ７ゼン、トルエ／、キシレン等の芳香族灰化水素類、
アセトノ、メチルエチルケトン等のケト／類、ジクロル
メタ／、ククロホルム、四塩化炭素等の・・ロゲ／化炭
化水素ａ、ｈａエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、アセトニトリル等を単一、もしくは４７ｘして用いる
ことができる。）中で脱・〜ロゲ／化水素剤（例えば、
炭酸ナトリウム、Ｒ酸カリウム等の無機塩基類、ビリジ
／、トリエチルアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ７等の有機塩基類があげられる
。）の存在下で行なうことが望ましい。

反応温度は室温から、用いられる溶媒の沸点の間でｏＴ
能であるが、溶媒の沸点に設定することが操作上もっと
も有利である。反応式（２）に示す縮合反応を上記諸条
件を考慮した適当な条件下で行なえば９本発明化付物（
１）　ｋ極めて良好な収率で得ることができる。

また、前記反応式（１）で用いた本発明の重要中間体で
ある一般式（Ｖ）（以下本発明化合物（Ｍ）という。）
で表されるピラゾール誘導体は１文献未載の新規化合物
であり２本発明化付物（１）をはじめとして、！楽、医
薬等の合成において。

その有用性は、今鎌特に高く期待できる化付物である。

本発明化合物（ＩＶ）は、前述のように。

３−位にアルキル基等の置換基を有するピラゾール誘導
体は９合成が比較的容易であるが、ピラゾールの３−位
が水素原子の場合には９合成が非常に困離であったため
現在までに、その曾成例が報告されていなかったものと
考えられる。

本発明者らが検討した本発明化合物（ＩＶ）の製造法を
反応式で示せば９次の通りである。

（ＶＩＤ　　　　　　　　　　　　　　（Ｐｉ）（反応
式中　Ｒ１は、前記と同じ意味ｆｃ表す。）上記反応工
程（３）で示される反応は、ヒドラジン誘導体（ｖ）と
エトキシメチレンマロン酸ジエチルエステル（′Ｖ１）
の両者を、付加・環化反応させて、相当する１−位置換
の４−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾール
（ＶＭ）’を得る反応を示す。この反応は無溶媒でも可
能であるが適当な有機溶媒（例えばメタノール、エタノ
ール等）中で行うことが望ましい。反応温度は反応開始
時は低温が望ましく１反応終了時に近づくにつれて閉環
反応を促進するために加熱することが望ましい。反応式
（４）で示される反応は。

反応式（３）で得られた化合物（−１）Ｔｈ原料として
、この化合物と鉱酸とを、水の存在下で加熱して。

加水分解と脱炭酸灰石とを同時に行って本発明化合物Ｃ
Ｗ）　を得る反応を示す。反応終了時は。

本発明化合物が鉱酸塩の型で得られるが、適当な塩基音
用いて中和することにより９本発明化合物全容易に得る
ことができる。

以上述べ之ように０本発明化付物（１）および（１ｖ）
は、その有用性、＃規性が非常に高く、また。

その製造の方法も、全く新規なものであり９両値あるも
のと考えられる。以下に９本発明について実施例を具体
的に挙げて説明する。但し。

本発明は、これらのみに限定されるもので、・まなキシ
ピラゾールの合成 エトキシメチレンマロン酸ジエチルエステル１α８ｆ（
α０５モル）のエタノール２〇−溶液をＯＣに冷却し１
反応ｍ度を５℃以ｒに保ちながら、ノルマルブチルヒド
ラジ／の３０°Ｃ水溶液１４．７Ｐ（α０５モル）を滴
ドし友。、商下終了漫、室温で１時間債拌し１次いで８
時間還流した。反応終了侵、減圧下で溶媒全留去、＃縮
したのちに、残直に、５５％塩酸を２０は加え、３時間
遠流温度でフロ水分解。脱灰酸反応を行った。反応終了
後、減圧下で溶媒を留去、乾燥することにより、目的の
１−ノルマルフ゛チルー５−ヒドロキンピラゾールを塩
酸塩として。

６．２２得た。

注状：油状物 収率ニア０％ ｌＨ−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ、　ＣＤＯ４−ＤＭＳＯ−
（１，）　：（Ｌ　９２　（５）Ｉ、　ｔｏ　Ｉ＝７Ｈ
ｚ、　−Ｃｆｉ、　）、　１．１６〜１．９０　（４Ｈ
，ｍ、　−ＣＩ４．−Ｃｆ３．−ＯＨ，）、　４．１８
（２Ｈ。

ｔ、　　Ｊ＝７Ｈ２，ンＮ−ＯＨ，−）、　　！１９９
（ＩＦ！、ｄ、　　Ｊ＝１５Ｈｚ、　；０ｆ（−）、　
１１（ＩＨ，ｄ、　Ｊｘ３．５［（ｚ。

ン０ｑ−）、１１．４５（２Ｈ，ｂｒｏａｄａ、　　−
ＯＨ，旦ａｔ　）次に、実施例１に準じて合成される本
発明に含まれる化会物の例をその塩酸塩として以下の第
１表に示すが１本発明化付物は、これらのみに限定され
るものではない。

第　　１　　表 ［実施Ｎ２〕　　４−（２，４−ジクロルベンゾイル）
−１−エチル−５−ヒドロキシピラゾールの甘酸 １〜エチル−５−ヒドロキシピラゾールの塩酸塩１４．
８５　ｆ　（α１モル）を、水酸化カリウム（純度８５
Ｘ）１五２ｆ（［ｌＬ２モル）を、水５５ｄに溶解した
水溶液中に水冷下、攪拌しつつ少しずつ加え、中和後、
カリウム塩とした。

ソノ後、クロロホルム６０ｄｉ加えて２層とした中に、
温度を５℃以下に保ちながら、２．４−ジクロルベンゾ
イルクロライド２α９５ｆ　（［１１モル）ｔ−滴下し
、室温で２時間、さらに。

温度を４０℃に上げて１時間攪拌して反応を完結させた
。反応腹全冷却後有機層金分取し、５Ｘ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥い溶媒を減圧下で留去し、乾固させるこ
とにより５−（２，４−ジクロルベンゾイルオキシ）−
１−エチルピラゾールの組物を得た。

続いて、上記で得られ九エステルの組物に、１．４−ジ
オキサン１０ｍＡを加えて溶解後１反応温度を１２０℃
に上げ、無水炭酸カリウム２α７？（α１５モル）を添
加し、攪拌しつつ加熱を約１時間続けることにより反芯
温什物は固化した。

得られた固体に、水５０ｄｉ加え、加熱して溶Ｓ陵室温
にもどし、塩酸を加えてｐＨ＜１とした。

析出し念固体をＰ取し、乾燥後、ｎ−ヘキサン−ベンゼ
ンで再結晶することにより、目的の４−（２，４−ジク
ロルベンソイル）−１−エチル−５−ヒトクキ／ピラゾ
ールｆｒ：２２．５　ｆ得た。

収率　：　７９Ｘ 融点　：　１４４〜１４６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（＆　ｐｐｍ、　ＣＤｃ４　）　：　１．
４５　（５Ｈ９ｔ−Ｊ　＝７　ｋｌ　ｚ。

−Ｃ旦、　）、　４．０４　（２Ｈ，ｑ、　Ｉ＝７Ｈｚ
、　　−ＣＨ，−）。

７．５０〜７．４７（４Ｈ，ｍ）、　９．５７（ＩＥ、
　ｓ、　−０Ｒ）〔実施例３］　　４−（２，４−ジク
ロルベンソイル）−１−エチル−５−べ／ジルオキ７ビ
ラゾールの甘酸 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−エチル−５
−ヒドロキンピラゾール１．４３ｊｌ（次に第２表で挙
げられた化合物の物性値を第３表に示す。

次に本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては
、一般には適当な担体９例えばクレー、タルク、ベント
ナイト、珪そう土等の固体担体あるいは水、アルコール
類（メタノール。

エタノール等）、芳香族炭化水ｌＬ類、エーテル類、ケ
ト／類、エステルｆＡ（酢酸エチル等）。

酸アミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体
と混用して適用することができ、所望により乳化剤９分
散剤、ｇ１剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、
乳剤、水和剤、粉剤・粒剤等任意の剤型にて実用に供す
ることができる。これらの製剤中における本発明化合物
の含有前は、特に限定されるものではないが通常［Ｌ１
〜９５重逍（Ｘ）が望ましい。また、必要に応じて製剤
または散布時に油種の除草剤例えばファーム・ケミカル
・ハンドブック７０゜（１９８４）に記載された化合物
、各種殺虫剤。

殺菌剤、共力剤などと混合施用してもよい。

次に具体的に本発明化合物を用いる場会の製剤の配せ例
を示す。部は膚壕部を示す。温し。

本発明の配合例（は、これらのみに限定されるものでは
ない。

以上を均一に混付ｆｒｊ砕して麦、少量の水と加えて、
攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

配仕例２　粒　剤 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて、々拌
混合担和し、押出式造粒機で造粒い乾燥して粒剤にする
。

配合例５　粒　剤 以上を均一に混−＠−分砕して銑、少量の水を加えて、
攪拌混合捏和し、４１１＋出式造粒機で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて、攪拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

配合例５　粒　剤 以上全均−に混合分砕して後、少量の水をカロえて、攪
拌！ｆ！和し、押出式造粒機で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

配合例６　粒　剤 ［タ　　　ル　　　り　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・　　　　　６５　部以上？均一に混曾扮砕して
後、少喰の水を加えて、鷹拌混含裡和し、押出式造粒機
で造粒し。

乾燥して粒剤にする。

次に０本発明化付物の有用性についてＡ本的に試験例を
挙げて説明する。

試横列１　湛水条件における除草効果試験１／１０，０
００アールのフィバウェルボット中に油漬土壌を入れた
のち、水道水を入れて混和し氷原２３の、甚水条件とす
る。

タイヌビエ、広葉雑草（コナギ、アゼナ、キカシグサ）
、ホタルイのそれぞれの１子を、上記ポットに混ｔｆＩ
し、更にウリカワ、ミズガヤツリ。

クログワイの塊擢をＡでブト中に植えつける。

１日後、その水面へ所定の４へ士になるように。

薬剤希釈液をメスピペットで島下処理する。

薬夜滴丁後３週間目に各種雑草に対する除草効果を丁記
の判定基準に従い調査した。

結果は第４表に示ずつ 判定基準 ５・・・殺草率９０％以上（はとんど完全枯死）４・・
・　Ｊ　　　７０〜９０％ ３・・・　Ｉ　　４０〜７０イ ２・　　＃　　２０〜４０ｇ １・・・　Ｉ　　　５へ２ＯＮ Ｏ・・・　Ｉ　　　５Ｘ以下（はとんど効力なし）但し
、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無
処理区の地上部生草重を測定してＦ記の式により求めた
ものである。

試験例２　湛水条件における除草効果試験及び薬害試験 １１５．０００アールのフグネルボット中に沖積土壌全
入れたのち、水道水を入れて混和し。

水ｇｌ　２　ｔｘの湛水条件とする。

前年度に多年生雑草多発水田から採取したミズガヤツリ
塊菫、クログワイ塊菫のそれぞれ５個。

５個ずつ上記の湛水Ｆ条件のそれぞれのワグネルボノト
の土壌中に植えつける。さらにあらかじめ育醒箱で生育
させた２、５葉期の水稲を移殖する。ミズガヤツリ、ク
ログワイが発芽したのち、所定の薬量になるように薬剤
希釈液を水面へメスピペットで滴下処理する。薬液滴下
後３週間目に各種雑ＪＬＫ対する除草効果を試験例１の
判定基準に従い調査した。

晴果は第５表ＶＣ示す。

第　　４　　表 第　　５　　表 ’ＥＨＩ　　　　　　（特公昭５４−５６６４８号公報
記載の化合物）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｘ
   はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフル
   オロメチル基またはメタンスルホニル基を表し、ｎは１
   〜５の整数を示す。ｎが２以上の場合は、Ｘは同一また
   は相異ってもよい。Ｚは水素原子、ハロゲン原子で置換
   されてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換され
   てもよい低級アルケニル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルキニル基、シアノメチル基、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼基 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表し、ｍ
   は０または１の整数を示す。 Ｒ＾■は低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ト
   リフルオロメチル基の中から選ばれた同一または相異っ
   た最大５個までの置換基で置換されてもよいフェニル基
   または低級アルキル基を表す。）または有機酸残基を表
   す。〕で表されるピラゾール誘導体。
2. （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｘ
   はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフル
   オロメチル基またはメタンスルホニル基を表し、ｎは１
   〜３の整数を示す。ｎが２以上の場合は、Ｘは同一また
   は相異ってもよい。）で表される化合物と、 一般式（III）： Ｈａｌ−Ｚ（III） 〔式中、Ｚはハロゲン原子で置換されてもよい低級アル
   キル基、ハロゲン原子で置換されてもよい低級アルケニ
   ル基、ハロゲン原子で置換されてもよい低級アルキニル
   基、シアノメチル基、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼基 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表し、ｍ
   は０または１の整数を示す。 Ｒ＾１は低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ト
   リフルオロメチル基の中から選ばれた同一または相異っ
   た最大５個までの置換基で置換されてもよいフェニル基
   または低級アルキル基を表す。）または有機酸残基を表
   す。 またＨａｌは、ハロゲン原子を表す。〕で表される化合
   物とを反応させることを特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｘ、ｎ、Ｚは前記と同じ意味を表す。 ）で表されるピラゾール誘導体の製造方法。
3. （３）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｘ
   はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフル
   オロメチル基またはメタンスルホニル基を表し、ｎは１
   〜３の整数を示す。ｎが２以上の場合はＸは同一または
   相異ってもよい。Ｚは水素原子、ハロゲン原子で置換さ
   れてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基、ハロゲン原子で置換されても
   よい低級アルキニル基、シアノメチル基、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼基 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表し、ｍ
   は０または１の整数を示す。 Ｒ＾３は低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ト
   リフルオロメチル基の中から選ばれた同一または相異っ
   た最大５個までの置換基で置換されてもよいフェニル基
   または低級アルキル基を表す。）または有機酸残基を表
   す。〕で表される化合物の１個または２種以上を有効成
   分として含有することを特徴とする選択性除草剤。
4. （４）一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表す。）
   で表される化合物と、 一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｑは水酸基またはハロゲン原子を表し、Ｘはハ
   ロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフルオロ
   メチル基またはメタンスルホニル基を表し、ｎは１〜３
   の整数を示す。ｎが２以上の場合は、Ｘは同一または相
   異ってもよい。）で表される化合物とを反応させること
   を特徴とする 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表す。 ）で表されるピラゾール誘導体の製造方法。
5. （５）一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表す。）
   で表されるピラゾール誘導体。
6. （６）一般式（VI）： Ｒ＾１ＮＨＮＨ＿３（VI） （式中、Ｒ＾１はハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   数２以上の低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されて
   もよい低級アルケニル基またはアラルキル基を表す。）
   で表されるヒドラジン誘導体と、 一般式（VII）： Ｒ＾３ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ＾４）＿２（VII）（式中
   、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ低級アルキル基を表す
   。）で表される化合物とを、縮合、環化反応させたのち
   に、鉱酸とともに加熱、加水分解および脱炭酸すること
   を特徴とする一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１は前記と同じ意味を表す。）で表される
   ピラゾール誘導体の製造方法。