JPS59104362A - ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（■）： （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基をＸはハロ
ゲン原子で置換された低械アルキル基、ハロゲン原子で
置換されてもよい低級アルコキシ基、　低ｔアルケニル
基、フェニル基。

シアン基、フェノキシ基、低級アルコキシカルボニル基
、アシル基、メタンスルポニルオ整数を示すっｎが２〜
６の場合は又は互いにで表わされる新規ピラゾール誘導
体、その構造方法、および該誘導体の１種または２種以
上を有効成分として含有する選択性除草剤に関するもの
である。

上記一般式（１）で表わされるピラゾール誘導体（以下
９本発馴化合物という。）は、除草剤有効成分化合物と
して有用で、雑草を白化せしめ枯死に至らしめる特徴を
有し２％に従来水田における難防除雑草に対しても、極
めて少量施用で強力な殺岸力を有ｉ〜でいる。

従来、ピラゾール誘導体としては、数多くの化合物が知
られており、これらの中で、すでに水田用除草剤として
実用化さ扛、市販されているものとして、下記構造式で
表わさｒるビラゾレート（−数名）がある。

一方、ピラゾール誘導体以外でも、水田用除草剤として
数多くの除草剤が実用化されており。

単剤または混合剤として一般に広く使用されている。し
かしながら、水田で発生する多年生雑草は一般に生長が
旺盛であり、また発生期間も長く防除に困難をきわめて
おり、−年生雑草に有効な除草剤は数多いが、多年生雑
草に卓効を示す除草剤は、はとんどないのが現状である
。

また、最近の水稲栽培は９機械化の導入、移植時期の早
期化などの要因により、雑草の発生には好適な条件とな
っており、１回の除草剤処理たけでは、−年生雑草およ
び多年生雑草金元全に防除することを期待することは難
しい状況となっている。

近年、水稲栽培において田植前後の時期に１回の薬剤散
布で全雑草を完全に防除する試みが種々の単剤または混
合剤でなされているが、除草効果は極めて不充分であり
、したがって無理に１回だけの処理で効果を得る場合に
は単位面積当りの投下薬量は多量を要することとなる。

このような上記の問題を解決するために、極めて低薬量
で、且つ広範囲の雑草に有効な一回処理用除草剤の出現
が待望されているのが現状である。

本発明者らは１種々検討を重ねてきた結果、広範囲の雑
草に効力を示し、更にと扛らの雑草のなかでも、従来特
に防除が困難であり有効な除草剤が皆無に近かったミズ
ガヤツ１ノ、クログワイなどの多年生雑草に著しく効力
の高い本発明化合物を見出し２本発明全完成するに￥１
ｊつた。

まだ２本発明化合物は、水稲に対する薬害カニ全くなく
、安全に使用できるという効果も有するものである。

本発明化合物は前記の如く一般式（■）：（式中、　　
Ｒ，Ｘおよびｎは前記と１１５Ｊじ意味を表わす。） で表わさｎるピラゾール誘導体であり、このイヒ学構造
上の特徴点はピラゾール環の６位カニ水素原子であるこ
とおよび５位が種々の置換基によって置換さ扛たベンジ
ルオキシ基であることである。

従来、除草活性を有するピラゾール誘導体としては、い
くつかの化合物が知ら扛ており、　ｆｌＪえは特公昭５
４−３６６４８号および特開昭５４−４．１８７２４ｊ
公報には４−ベノゾイル誘導１が除草剤として有用であ
ることが記載嗅れている。

これらのピラゾール誘導体として実用イヒさ才ｔ。

市販されているものは前記の化合物Ａで示されるビラゾ
レート（−数名）のみである。

上記の特開昭５４−４１８７２号公報に記載されている
ピラゾール誘導体は、上記式（１１で表わされる化合物
のピラゾール環項の５位７５；すべてＣＨ，基まだはＯ
Ｆや、基のみである。

また、上記の特公昭５４−５６６４８号公報に記載され
ているピラゾール誘導体は、上記式（１１で表わさｎる
化合物のピラゾール環の５位力；ｔｌとんど低級アルキ
ル基であり、５位の１次換基力１Ｑ）ｌ、ＳＨ，その塩
または特定のイイ磯酸とのエステルである。このなかで
、３−位力；水素原子である場合は下記に示す如く、−
例のみ７５ヨ実施ｆＩｌとして具体的に記載されている
だけである。

しかし、この化合物Ｂは、上記の特公昭５４−３６６４
８号公報の生物試験データの記載からも明らかな如く市
販の前記化合物Ａに比べても除草活性が劣っている。本
発明者らは９本発明化合物と、これらの化合物Ａおよび
化合物Ｂと比較試験を行なったところ２本発明化合物が
はるかに優れた除草活性を有していることを確認した。

従来より数多くのピラゾール誘導体が合成され除草活性
試験が行なわｎていたにもかかわらずピラゾール環の３
位が水素原子である化合物は前記の化合物Ｂのみであっ
た。

その理由は、６−位にアルキル等の置換基を有する化合
物（３−位アルキル誘導体）は２合成が比較的容易であ
るが、３−位が水素原子の場合にはその合成が非常に困
難であったことおよび３−位アルキル誘導体に比べて除
草活性が低く実用性に乏しいことによると考えられてい
た。

本発明者らは、ピラゾール環の３−位が水素原子である
化合物について２種々検討した結果。

容易に合成し得る方法を見出し、更に５−位の置換部分
についても、各種検討した結果前記一般式（１１で表わ
される本発明化合物が格別に強力な殺草力を有し、更に
水稲に対する安全性も高く、水稲用除草剤として極めて
すぐ牡だ性質を有することを見出した。

次に１本発明化合物は、下記の反応式に従って容易に合
成できる。

ＣＨ。

（イ） （イ）　　　　　　　　　　　　　　　　　←）ｌ （式中、２はハロゲン原子または水酸基を、Ｈａ／−は
ハロゲン原子を表わし、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同じ意
味を表わす。） 反応式（１）は、エトキシメチレンマロン酸エステルと
メチルヒドラジンを原料として、４−カルボエトキシ−
５−ヒドロキシ−１−メチルピラゾールを合成し１次い
で加水分解、及び脱炭酸反応を行って、５−ヒドロキシ
−１−メチルピラゾールを得る反応を示す。本発明化合
物の中間体（ロ）は、新規化合物であり化合物（イ）を
原料として２例えば反応式（２）に従って合成すること
ができる。−例をあけｎば、化合物（イ）を脱ハロゲン
化水素剤（のぞましくは、水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルアミン）
の存在下１反応に不活性な溶媒中で。

２．４−ジクロル安息香酸ハライドと反応させてエステ
ルとし、エステルを転位させて（ロ）を得る。

エステル化反応の溶媒としては２例えばジオキサン、ア
セトニトリル、ベンゼン、トルエン。

クロロホルム等を単一で用いることができるのはもちろ
んであるが１例えば水−トルエン、水−クロロホルム等
の二相系も゛ 利用することが可能である。

反応式（３）は、中間体（ロ）と、適当なフェニルアル
キルハライドを縮合させて本発明化合物（１１を得る反
応を示す。

この反応は反応に不活性な溶媒（例えば、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、ベンゼン、トルエン、ギシレン等の芳香族炭化水素類
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジクロ
ルメタン。

クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
酢酸エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド、アセトニ
トリル等を単一、もしくは混合して用いることができる
。）中で、脱ハロゲン化水素剤（例えば、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基類、ピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基類が
あげられる。）の存在下で行なうことがのぞましい。反
応温度は室温から、用いられる溶媒の沸点の間で可能で
あるが、溶媒の沸点に設定することが操作土星も有利で
ある。反応式（３）に拷 示す縮合反応を上記械条件を考慮した適当な条件下で行
なえば１本発明化合物（Ｉ）を極めて良好な収率で得る
ことができる。

また、（３）の反応式の代りに（４）、（５）の反応式
によっても本発明化合物を容易に合成することができる
。

←）　　　　　　　　　　　　　　　（ハ）（式中、Ｙ
は塩素原子または臭素原子を表わしＲ１ｘ、ｎＦｉ前記
と同じ意味を表わす。Ｊ例えば、化合物（ロ）を反応式
（４）に示すように適当なハロゲン化剤（好ましくは、
オキシ塩化リン。

オキシ臭化リン、五塩化リン、五臭化リン、トリフェニ
ルホスフィンジクロライド、トリフェニルホスフィンジ
クロライド）を単−又は１反応に関与しない適当な溶媒
を用いて５−ハロゲン化ピラゾールを→に容易に、かっ
高収率で変換できる。反応温度は反応試剤もしくは用い
る溶媒の沸点に設定する場合が好結果を与える。

さらに１反応式（５）は１反応式（４）によって得だ中
間体Ｃ→と、適当なベンジルアルコールを縮合させて本
発明化合物（１）を得る反応を示す。、この反応は２反
応に不活性な溶媒（例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ヘキサメチルホスフォリックトリアミド及トリウム、
水酸化カリウムなど）を用いて、好収率で行なうことが
できる。反応温度は特に限定はなく、室温から使用する
溶媒の沸点までの間で可能である。

以上９反応式（１）〜（５）によって示される反応によ
って２本発明化合物（ｒ）を得る反応を次の実施例によ
って示す。

実施例１１−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの合
成 エタノール１５〇−及びエトキシメチレンマロン酸ジエ
チルエステル１ｏ　８　ｙ　（０，５モル）を、０℃以
下に冷却し２反応温度ゲ０℃以下に保持しながら、メチ
ルヒドラジン２３ノ（０５モル）を滴下した。部下終了
後、室温中で１時間攪拌し９次いで１時間還流し１こ。

次いで、この反応混合物に製塩９２０１１　ｍｅｆ加え
て２時間還流した。反応終了後、この反応装置の還流冷
却器を水分分離装置と交換し１反応混合物にブタノール
を加えた後、共沸脱水を行なった。

脱水完了後、減圧下でブタノールを留去し、残渣をイノ
プロピルアルコールで再結晶し、標記目的化合物５８ノ
（０，０３８モル）全塩酸塩として得た。収率７６Ｘ、
融点１３５〜１４７℃。

実施例２４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メ
チル−５−ヒドロキシビラソールの合成 ＯＨ。

１−メチル−５−ヒドロキシピラゾール２８Ｐ　（０，
１モノ四を、水酸イとすｌ・リウム４．　Ｏり（０、１
モルフを含む水酸化す）　＋７ウム溶液３ｏゴに室温に
て溶解し念。この水溶液を１０℃に保ちながら、２，４
−ジクロルベンゾイルクロライド２ＡＯ）（０，１１モ
ル）とクロロポルム１００ｄから調製した溶液を攪拌し
ながら１時間で滴Ｘ重炭酸す）・リウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄し、乾燥後、溶媒を減圧にて留去して、
１＋　Ｈルー　５−　（２，４−ジクロルベンゾイルオ
キシ）−ピラゾール２五５１を得た。

（収率８６Ｘ） 次に、この１−メチル−５−（２，４−ジクロルベンゾ
イルオキシ）−ピラゾール２０．５１　（０、０７５モ
ル）と無水炭酸カリウム２０．８７’　（０，１５モル
）を良く混合し、徐々に加温した。

固体が溶融し、約１２０℃にて固化した後、さらに、１
３０〜１５０℃ｌＣ２時間加熱した。

反応混合物を放冷した後、イングロビルアルコール５０
−を加え、さらに１時間還流した。

冷却後、水１００ｒｎ／を加え、塩酸酸性としりクロロ
ホルム２００−を加えしばらく攪拌した。

クロロホルム層を分取し、水、飽和食塩水で洗浄し、乾
燥後、減圧下で溶媒を留去して得られた固体を、９４５
ＸエタノールがらＮｊ結晶して。

目的物の４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メ
チル−５ヒドロキシピラゾール１４．４７’を得た。（
収率７１Ｘ） 融点　１８１０〜１８１．５℃　（無色針状結晶）ＮＭ
Ｒ（δ、　ｎｏｍ、　Ｃ’、ＤＯｌ、ｌ　：　３．６８
　（３Ｈ，ｓ　ｌ、　７．３８　＝７．６１　（４Ｈ１
，ａｏｌ　（ＩＨ，ｓ）実施例３４−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）−１−メチル−５−（ｐ−アセチルベン
ジルオキシ）ピラゾールの合成 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５
−ヒドロキシピラゾール、１．３６／（０、００５モル
シンを、トリエチルアミン０．５０／（ｏ、　ｏ　ｏ　
ｓモル）を含む乾燥べｙゼ／６０ｄ中に溶解し、ｐ−ア
セチルベンジルブロマイド１．０７　ｔ　（０，００５
モルｌを加えたのち、３時間加熱還流した。反応混合物
を冷却後、析出した塩を炉別し、溶媒を減圧にて留去し
た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液、ベンゼン：酢酸エチル＝８：１）にて
分離、精製して目的物を１．６７７得た。

（収率　８３％） ’Ｈ−ＮＭａ（δ、　ｐｐｍ、　０ＤＯ４１：　２．５
３　（３Ｔ（、ｓｌ、　３．５４（３Ｈ，ｓ　１．５５
８　（２’Ｅ１．　ｓ　）、　７．２４〜７．９９　（
８Ｈｌ実施例４４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−
１−メチル−５−クロルピラゾールの合成０　　　（Ｚ ４−　（２，４−ジクロルペンノイル）−１−メチル−
５−ヒドロキシピラソール２．７１７’（０，０１モル
）をオキシ塩化す７５　ｍｅ中に加え。

３時間加熱還流した。冷却後２反応混合物を氷水中に注
き゛、油分を酢酸エチルにて抽出し、５％炭酸水素ナト
リウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を減圧にて留去した。得られた油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ベンゼン）で精製し、目的化合物を淡黄色結晶として２
．８４７’得た。（収率　９８％）融点：　８１．０〜
８３０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ｎｗｙｍ、　ＧＤＯ４１：　１８
４　（３Ｅ（、ｓ　）、　７３９〜７．４４　（，５１
刊、７６６（ＩＨ，利実施例５　４−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）−１−メチル−５−（２−エトキシベン
ジルオキシ）−ピラゾールの合成 （）ＯＬ ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５
−クロルピラゾール１．４５　Ｆ’　（０，００５モル
ｌを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０が中に溶解し
たのち、粉末状にした水酸化カリウム０．２８　ｐ（０
，００５モル）を加え、続いて２−エトキシベンジルア
ルコールｏ、ｙ６ｐ（０００５モル）を加えて、室温で
８時間攪拌した。反応混合物に水、酢酸エチルを加えて
振とうした後１Ｍ機層全分離して、飽和食塩水で洗浄後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧にて留去し
た。

得られた油状物音シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ベンゼン）ＫてＮ製し、目的化合物ｉ、１．
４５１得た。（収率７５％）’＋１−ＮＭＲ（δ、ｎｐ
恥　ＣＤＣ乙、ｌ　　　：　　　１．３５　　（５Ｈ，
ｔ、Ｊ−７Ｈ１］３．４９（３Ｆ］、Ｓｌ、４．４３（
２Ｈ，，１，Ｊ＝７Ｈｚ１５．４７　（２Ｈ，ｓｌ、／
Ｌ７５〜７．４５　（８Ｈ）次に、実施例１〜実施例５
と同様の合成方法によって、第１表に示す化合物を合成
した。

実施例３及び実施例５で得た本発明化合物も含めて第１
表に示す。

式： で表わされる化合物。

第１表 次に、前記の実施例に準じて、以下の化合物も容易に合
成できる。

これらを第２表に示す。本発明化合物は、どれらのみに
限定されるものではない。

第　　２　表 本発明化合物を除草剤として施用するＫあたっては、一
般には適当な担体１例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪そう土等の固体担体あるいは水、アルコール類（
メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸ア
ミド類（ジメチルホルムアミド等ンなどの液体担体と混
用して適用することができ、所望により乳化剤１分散剤
１Ｍ濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、乳剤
、水和剤、粉剤１粒剤等任意の剤型にて実用に供するこ
とができる。

また必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各
種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合施用してもよい。

次に具体的に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例
を示す。部は重量部を示す。但し１本発明の配合例は、
これらのみに限定されるものではない。

配合例１　粒　剤 以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて、攪拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し乾燥して粒剤にする
。

配合例２　水利剤 以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。使用に際して
は上記水利剤を水で５０〜１０００倍に希釈して、有効
成分量が１ヘクタール（ｈａｌ当り０．０２５〜１０ゆ
の割合になるよう罠散布する。なお１本発明化合物は、
畑地、水田、果樹園などの農園芸以外に運動場、空地、
線路端など非農耕地における各種雑草の防除にも適用す
ることができ、その施用薬量は適用場面、施用時期、施
用方法、対象草種、栽培作物等により差異はあるが、一
般には１ヘクタール（ｈ８）当り１０２５〜１０ｋｇ程
度の割合が適当である。

次に１本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

試験例１　湛水条件における除草効果試験（１）１／１
［１Ｌ０００アールのフィバウェルポット中に沖積土壌
を入れたのち、水を入れて混和し水深２ｃＩｎの湛水条
件とする。タイヌビエ、コナギ。

アゼナ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種子を、上
記のポットに混播し、更にウリカワ塊菫、ミズガヤツリ
塊菫、クログワイ塊菫を置床した。翌日５その水面へ所
定の薬量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴
下処理した。

薬液滴下後３週間目に各種雑草に対する除草効果を、下
記の判定基準に従い調査した。

結果は第３表に示す。

判定基準 ５・・・殺草率９０％以上（はとんど完全枯死）４．、
、　　　１　　　７０〜９０Ｘ ３　・・・　　ｆｆ　　　４Ｑ　〜７０％２　・・・　
　＃　　　２０〜４０％ １　・・・　　ｒ　　　　５〜２０％ ０・・・　ｌ　　５％以下（はとんど効力外し）但し、
上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処
理区の地上部生草重を測定して下記の式によシ求めたも
のである。

第　　３　　表 １ 」 １ １化合物Ａの構造式： （特公昭５４−３６６４８号公報記載の化合物）８化合
物Ｂの構造式： （特公昭５４−３６６４８号公報記載の化合物）（実施
例に準じて合成した比較化合物）（実施例に準じて合成
した比較化合物）第３表から明らか々如く２本発明化合
物は、１年生雑草とともに多年生雑草に対して強力な殺
草力を有しているが、一方対照の化合物は、いずれも薬
量が低下するにしたがって急激に殺草効力が低下してい
る。

試験例２　湛水条件における除草効果試験（２）１７　
　　アールのフグネルポット中に沖積土５．０００ 壌を入れたのち、水を入れて混和し水ｑ　２　ｃｍの湛
水条件とした。

前年度に多年生雑草多発水田から採取したミズガヤツリ
塊菫、クログワイ塊ｆｆｉ’を上記の湛水下°条件のワ
グネルボノトの土壌中に植えつけ更にホタルイ種子を散
播した。雑草が発芽した直後所定の薬量になるように薬
剤希釈液を水面へメスピペットで滴下処理した。

薬液滴下後３週間口に各種雑草の生体Ｍを測定し、殺草
率（２）を算出した。但し、雑草の白化した部分は枯死
部分として結果は第４表に示す。

第４表 第４表より明らかな如く１本発明化合物は水）ＪＪの難
防除雑草であるホタルイ、ミスカヤツリ　およびクログ
ワイに対して低薬量Ｇておいても強力な殺草力を示して
いるが対照薬剤では、低薬量になるにしたがって急激に
殺草力が低下している。

試験例３　湛水条件における稲の薬害試験／１［Ｌｏｏ
ｏ　　アールのノイバウエルボノ）Ｋ沖積土壌全つめ、
水を入れて混イＬｌｌ、、水深２ｃｍの湛水条件とした
。

所定の桑量の薬剤希釈液を水面へ滴下して後。

土壌表層２ｔｆｉを再び混オｌ］攪拌した。２日後、あ
らかじめ肯萌箱中で生育させた２、５葉期の稲（品種１
日本＋ｍ　＋　’＆　、上記のノイバウエルポットに２
本ずつ、３ケ所移植し、１ケ月後に稲の生育状況を調査
した。本発明化合物のそれぞれの処理量が１ヘクタール
当り５ｋｇ、１５ｋｇのそれぞれの試験区で行なった。

こ牡らの試験区の結果は、無処理区と比べて。

草丈および葉数ともはとんと同じ生育状況であり、稲に
対してクロロシス（白化）も全く認められず、薬害がな
いことを確認した。

第５表にこの結果を示す。

第　　５　　表 判定基準： ５・・・作物はほとんど完全枯死 ４・・・　〃　に対する薬害が顕著 ５・・・　〃　　Ｉ　　薬害が認められる２・・・　〃
　　　〃　　薬害が若干−められる１・・・　〃　　　
Ｉ　　薬害はほとんど認めらしない０・・・　Ｉ　　ｌ
　　薬害は認めらｆｔず化合物りは、試験例１と同じ対
照化合物である。

一５表より明らかな如く１本発１１ｊｌ化＠１１勿１：
１：　、會、薬においても水稲に対する薬害力よない力
；、比較合物りでは、その薬害の発現が著しい。

特許出願人　　日産化学工業株式会社 第１頁の続き ０発　明　者　松永政司 東京都千代田区神田錦町３丁目 ７番地１日産化学工業株式会社 内 手　続　補　正　￥Ｉ′ｔ（自発） 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２１３３７７号 Ｚ発明の名称 ピラゾール誘導体、その製造方法および該誘導体を含有
する選択性除草剤 五補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　（〒１０１）東京都千代田区神田錦町５丁目
７番地１（連絡先電話番号　０４７４−７ｓ５−１１１
１　）５、補正の対象 〔１〕明細書の特許請求の範囲の欄 〔２〕明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 〔１〕明細書の特許請求の範囲のイ［■別紙のとおシ 〔２〕明細書の発明の詳細な説明の欄 ＜１）明細１ｉｌ第１０頁第１３行目に記載のｒまたは
ＣＦ、基のみ」を、削除する。

（２）明細書第１８頁第１５行目に記載のｒｏ、ｏｓ８
モル」を、「０．５８モル」に訂正する。。

（別紙） ｒ　　（１ン一般式　（１ン　： （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｘは］
・ロケン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原
子で置換されてもよい低級アルコキシ基、低級アルケニ
ル基。

フェニル基、シアン基、フェノキシ基、低級アルコキシ
カルボニル基、アシル基、メし、ｎは１〜３の整数を示
す。ｎが２〜５の場合は又は同一または相異なってもよ
い。）（２）次式　（■）： ＯＨ３ で表される化合物と 一般式（■）： （式中、　Ｈａｔはハロゲン原子を、Ｒは水素原子また
は低級アルキル基を、Ｘは）・ロケン原子で置換された
低級アルキル基、ハロゲン原子で置換されてもよい低級
アルコキシ＆、　低級アルケニル基、フェニル基、シア
ン基、フェノキシ基、低級アルコキシカルボニル基、ア
シル基、メタンスルホニルオ整数を示す。ｎが２〜６の
場合はＸは互いに同一まだは相異なってもよい。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（１）： （式中、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表す。） で表されるピラゾール誘導体の製造方法。

（３）次式　（■）： ＯＨ３ （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を示す。）で表さ
れる化合物と 一般式（Ｖ）： （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、又はハ
ロゲン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子
で置換されてもよい低級アルコキシ基、低級アルケニル
基。

フェニル基、シアン基、フェノキシ基、低し、ｎけ１〜
３の整数を示す。ｎが２〜５の場合は又は互いに同一ま
たは相異なってもよい。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（ｉ）： （式中、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表す。） で表されるピラゾール誘導体の製造方法。

（４）一般式（■）： （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｘはハ
ロゲン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子
で置換されてもよイ低級７　ルコキシ基、低級アルケニ
ル基。

フェニル基、シアノ基、ノエノキシ基、低級アルコキシ
カルボニル基、アシル基、メの場合はＸは互いに同一ま
たは相異なってもよい。） で表されるピラゾール誘導体の１種丑たけ２種以上を有
効成分として含有することを特徴とする選択性除草剤。

」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、又はハ
   ロケン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよい低級アルコキシ基、低級アルケニル
   基。 フェニル基、シアノ基、フェノキシ基、低級アルコキシ
   カルボニル基、アシル基、メわし、ｎは１〜３の整数を
   示す。Ｄが２〜３の場合はＸは同一または相異なっても
   よい。） （２）次式（■）： ■ で表わさ扛る化合物と 一般式（叩： （式中、　Ｔｈｔはハロゲン原子を、Ｒは水素原子また
   は低級アルキル基を、Ｘはハロゲン原子で置換された低
   級アルキル基、〕・ロゲケン子で置換されてもよい低級
   アルコ千ノ基、低級アルケニル基、フェニル基、シアノ
   基、フェノキシ基、低級アルコキシカルボニル基、アシ
   ル基、メタンスルホニルオの整数を示す。ｎが２〜３の
   場合は又は互いに同一または相異なってもよい。） で表わされる化合物と全反応させることを特徴とする一
   般式（■）： （式中、　　ａ、　　Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表
   わす。） で表わされるピラゾール誘導体の製造方法。 （３）次式　（■）： ａ九 （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を示す）で表わさ
   れる化合物と 一般式　（Ｖ）： ｎ （式中、Ｒけ水素原子または低級アルキル基を、Ｘはハ
   ロゲン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原子
   で置換されてもよい低級アルコキシ基、低級アルケニル
   基。 フェニル基、シアン基、ノエノキシ基、低級アルコキシ
   カルボニル基、アシル基、メ表わし、ｎは１〜３の整数
   を示す。ｎが２〜３の場合はＸは互いに同一または相異
   なってもよい。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一
   般式（１）： （式中、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表わす。） で表わされるピラゾール誘導体の製造方法。 （４）一般式（１）： （式中、Ｆ＋は水素原子または低級アルキル基を、Ｘは
   ハロゲン原子で置換された低級アルキル基、ハロゲン原
   子で置換されてもよい低級アルコキシ基、低級アルケニ
   ル基。 フェニル基、シアノ基、フェノキ７基、低級アルコキシ
   カルボニル基、アシル基、メ表わし、ｎは１〜３の整数
   を示す。ｎが２〜５の場合はＸは互いに同一または相異
   なってもよい。） で表わされるピラゾール誘導体の１株または２種以上を
   有効成分として含有することを特徴とする選択性除草剤
   。