JPH0778046B2 - ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents
４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤Info
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- JPH0778046B2 JPH0778046B2 JP62073709A JP7370987A JPH0778046B2 JP H0778046 B2 JPH0778046 B2 JP H0778046B2 JP 62073709 A JP62073709 A JP 62073709A JP 7370987 A JP7370987 A JP 7370987A JP H0778046 B2 JPH0778046 B2 JP H0778046B2
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- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、除草剤の有効成分として利用される4,5−ジ
ヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とし
て含有する除草剤に関する。
ヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とし
て含有する除草剤に関する。
従来技術 イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物であり、こ
れらの作物を雑草害から保護して増収を図るためには除
草剤の使用が不可欠である。
れらの作物を雑草害から保護して増収を図るためには除
草剤の使用が不可欠である。
従来、4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−
カルボン酸誘導体に関する報告は少なく、特開昭61−17
1475及び特開昭61−210075に一般式（Ｉ′） （式中、ＸはH,3−CH3又は４−Cl、R1はＨ、R2はH,4−C
l,4−OH,2−OH,2−COOH,3−CH3又は３−OHを表わす）で
示される化合物が記載されているに過ぎない。
カルボン酸誘導体に関する報告は少なく、特開昭61−17
1475及び特開昭61−210075に一般式（Ｉ′） （式中、ＸはH,3−CH3又は４−Cl、R1はＨ、R2はH,4−C
l,4−OH,2−OH,2−COOH,3−CH3又は３−OHを表わす）で
示される化合物が記載されているに過ぎない。
特開昭61−210075には、上記一般式（Ｉ′）で表される
化合物が除草活性を有すると記されているが、除草効果
が十分ではなく、優れた除草活性を示すと共にイネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみ
を枯殺する選択性に優れた除草活性を有する化合物の開
発が強く要望されていた。
化合物が除草活性を有すると記されているが、除草効果
が十分ではなく、優れた除草活性を示すと共にイネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみ
を枯殺する選択性に優れた除草活性を有する化合物の開
発が強く要望されていた。
発明が解決しようとする課題 本発明者等は、優れた除草効果を示すと共に、イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えない化合物
を提供すべく研究した結果、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１乃至10個のフッ素で置換された直
鎖状アルキル基又は炭素数３乃至10個の非置換の分枝状
アルキル基を表わし、X1はハロゲン原子又は炭素数１乃
至３個のアルキル基を表わし、X2は水素原子又はハロゲ
ン原子を表わし、Y1は水素原子又はフッ素原子を表わ
し、Y2は水素原子又はフッ素原子を表わす）で示される
4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体は優れた選択的除草効果を有すること
を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えない化合物
を提供すべく研究した結果、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１乃至10個のフッ素で置換された直
鎖状アルキル基又は炭素数３乃至10個の非置換の分枝状
アルキル基を表わし、X1はハロゲン原子又は炭素数１乃
至３個のアルキル基を表わし、X2は水素原子又はハロゲ
ン原子を表わし、Y1は水素原子又はフッ素原子を表わ
し、Y2は水素原子又はフッ素原子を表わす）で示される
4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体は優れた選択的除草効果を有すること
を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
上記一般式（Ｉ）で示される化合物は、4,5−ジヒドロ
−1H−1,2,4−トリアゾールの１位のフェニル基に−CH2
OR（Ｒは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす）を
有する点で、前述の特開昭61−171475及び特開昭61−21
0075に記載の一般式（Ｉ′）で表される化合物とは異な
り、且つ文献未記載の化合物である。
−1H−1,2,4−トリアゾールの１位のフェニル基に−CH2
OR（Ｒは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす）を
有する点で、前述の特開昭61−171475及び特開昭61−21
0075に記載の一般式（Ｉ′）で表される化合物とは異な
り、且つ文献未記載の化合物である。
すなわち、本発明は、イネ科の雑草及び広葉植物、特に
広葉植物に対して優れた除草作用を示し、一方イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に対して薬害を示さな
い選択的除草活性を有する4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合
物を有効成分とする除草剤を提供することを目的とす
る。
広葉植物に対して優れた除草作用を示し、一方イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に対して薬害を示さな
い選択的除草活性を有する4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合
物を有効成分とする除草剤を提供することを目的とす
る。
発明の構成 本発明は、一般式（Ｉ） で表される4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効成分と
して含有する除草剤に関する。
３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効成分と
して含有する除草剤に関する。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、炭素数１乃至10個、
好ましくは３乃至６個のフッ素、好ましくは３乃至12個
のフッ素で置換された直鎖状アルキル基、炭素数３乃至
10個、好ましくは３乃至６個の非置換の分枝状アルキル
基を表わす。X1はハロゲン原子あるいは炭素数１乃至３
個のアルキル基を表わす。X2は水素原子又はハロゲン原
子を表わす。Y1とY2はいずれも水素原子あるいはフッ素
原子を表わす。
好ましくは３乃至６個のフッ素、好ましくは３乃至12個
のフッ素で置換された直鎖状アルキル基、炭素数３乃至
10個、好ましくは３乃至６個の非置換の分枝状アルキル
基を表わす。X1はハロゲン原子あるいは炭素数１乃至３
個のアルキル基を表わす。X2は水素原子又はハロゲン原
子を表わす。Y1とY2はいずれも水素原子あるいはフッ素
原子を表わす。
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物及びその理
化学的性質を例示すると表１のとおりである。
化学的性質を例示すると表１のとおりである。
これらの各化合物はいずれも前述したような選択的除草
活性を有するため、水田、畑作等に除草剤として広範囲
に利用し得るものである。
活性を有するため、水田、畑作等に除草剤として広範囲
に利用し得るものである。
問題点を解決するための手段 上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明に係る化合物は、
反応式１に示した反応によってきわめて簡便に合成する
ことができる。
反応式１に示した反応によってきわめて簡便に合成する
ことができる。
反応式１（式中R,X1,X2,Y1及びY2は前記と同じ意味を有
する）。
する）。
すなわち、一般式（II）で表わされるオキサミド誘導体
とベンズアルデヒド誘導体（III）を例えば酢酸、ｐ−
トルエンスルホン酸などの酸触媒の存在下で好ましくは
０〜150℃で0.1〜40時間脱水縮合反応を行なわせること
により合成できる。この際不活性気体雰囲気で反応させ
ると一般に収率が向上する。
とベンズアルデヒド誘導体（III）を例えば酢酸、ｐ−
トルエンスルホン酸などの酸触媒の存在下で好ましくは
０〜150℃で0.1〜40時間脱水縮合反応を行なわせること
により合成できる。この際不活性気体雰囲気で反応させ
ると一般に収率が向上する。
本発明化合物の原料化合物であるオキサミド誘導体（I
I）は反応式２に示した反応によって合成できる。ま
ず、３−ニトロベンジルクロリド誘導体（IV）と一般式
（Ｖ）で示される化合物とを例えばKOH、NaHなどの塩化
水素捕捉剤の存在下で好ましくは０〜100℃で0.1〜20時
間反応させ、一般式（VI）で表わされるニトロベンゼン
誘導体を得る。ついでこのニトロベンゼン誘導体を常法
に従って還元してアニリン誘導体（VII）に導く。
I）は反応式２に示した反応によって合成できる。ま
ず、３−ニトロベンジルクロリド誘導体（IV）と一般式
（Ｖ）で示される化合物とを例えばKOH、NaHなどの塩化
水素捕捉剤の存在下で好ましくは０〜100℃で0.1〜20時
間反応させ、一般式（VI）で表わされるニトロベンゼン
誘導体を得る。ついでこのニトロベンゼン誘導体を常法
に従って還元してアニリン誘導体（VII）に導く。
反応式２（式中R,X1,及びX2は前記と同じ意味を有す
る） 次にアニリン誘導体を例えば、塩酸中で亜硝酸ナトリウ
ムを用いてジアゾニウム塩（VIII）に変えてから２−ク
ロロアセト酢酸エステル（IX）を好ましくは−10〜50℃
反応させると、容易に一般式（Ｘ）で表わされるクロロ
（アリールヒドラゾノ）酢酸エステルが得られる。最後
に、一般式（Ｘ）の化合物にアンモニアを好ましくは−
10〜50℃、更に好ましくは０〜30℃で反応させると本発
明の化合物の原料化合物であるオキサミド誘導体（II）
を合成することができる。
る） 次にアニリン誘導体を例えば、塩酸中で亜硝酸ナトリウ
ムを用いてジアゾニウム塩（VIII）に変えてから２−ク
ロロアセト酢酸エステル（IX）を好ましくは−10〜50℃
反応させると、容易に一般式（Ｘ）で表わされるクロロ
（アリールヒドラゾノ）酢酸エステルが得られる。最後
に、一般式（Ｘ）の化合物にアンモニアを好ましくは−
10〜50℃、更に好ましくは０〜30℃で反応させると本発
明の化合物の原料化合物であるオキサミド誘導体（II）
を合成することができる。
本発明の4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド誘導体は単独で、又従来農業用薬剤
の調製に用いられている広範囲な種類の単体（希釈剤）
及び／又は助剤等を用いて、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤
などの組成物として用いることもできる。
−カルボン酸アミド誘導体は単独で、又従来農業用薬剤
の調製に用いられている広範囲な種類の単体（希釈剤）
及び／又は助剤等を用いて、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤
などの組成物として用いることもできる。
組成物中の本発明の4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリア
ゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の濃度は好ましく
は0.1〜50重量％である。
ゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の濃度は好ましく
は0.1〜50重量％である。
本発明の4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効成分とし
て含む除草剤は、従来公知の散布方法により水田及び畑
地の土壌及び／又は植物の茎葉に10a当りの該化合物の
散布量が好ましくは0.1〜500gになるように散布され
る。
−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効成分とし
て含む除草剤は、従来公知の散布方法により水田及び畑
地の土壌及び／又は植物の茎葉に10a当りの該化合物の
散布量が好ましくは0.1〜500gになるように散布され
る。
発明の効果 本発明の一般式（Ｉ）で示される4,5−ジヒドロ−1H−
1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体
は、優れた除草活性を示すとともにイネ、コムギ、トウ
モロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみを枯殺する
選択性に優れた化合物である。
1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体
は、優れた除草活性を示すとともにイネ、コムギ、トウ
モロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみを枯殺する
選択性に優れた化合物である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
は実施例に限定されるものではない。
は実施例に限定されるものではない。
合成例１ ３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ）メチル
−４−メチル−１−ニトロベンゼン［一般式（VI）にお
いて、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： ２−メチル−５−ニトロベンジルクロリド5.00g（0.027
モル）と2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノール21.3g
（0.135モル）をジメチルホルムアミド16.5mlにとか
し、KOHペレット2.29g（0.041モル）を加えて一夜かき
まぜた。ジクロロメタンを加え塩を別し、液を希塩
酸で酸性にしてから溶媒類を留去した。
−４−メチル−１−ニトロベンゼン［一般式（VI）にお
いて、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： ２−メチル−５−ニトロベンジルクロリド5.00g（0.027
モル）と2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノール21.3g
（0.135モル）をジメチルホルムアミド16.5mlにとか
し、KOHペレット2.29g（0.041モル）を加えて一夜かき
まぜた。ジクロロメタンを加え塩を別し、液を希塩
酸で酸性にしてから溶媒類を留去した。
残渣をヘキサン／酢酸エチル＝9/1の混合溶媒に溶解
し、希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得た油状物をシリカゲル
クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝19/1,V/V）で精製し、7.71g（95.5％収率）の目的物
（mp53.5〜54.5℃）を得た。
し、希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得た油状物をシリカゲル
クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝19/1,V/V）で精製し、7.71g（95.5％収率）の目的物
（mp53.5〜54.5℃）を得た。
合成例２ ３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ）メチル
−４−メチルアニリン ［一般式（VII）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例１で得た３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロ
ポキシ）メチル−４−メチル−１−ニトロベンゼン7.30
g（0.0244モル）をエタノール40mlにとかした。これに1
0％Pd−C0.1g、抱水ヒドラジン3.66g（0.073モル）を加
え湯浴上で１時間還流した。放冷後、触媒をセライト層
を通して別しエタノールで洗浄した。液を濃縮した
後、ジクロロメタンに溶解し、水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を留
去してから、分留してbp82〜83℃（0.18mmHg）の留分を
分取し6.09g（93％収率）の目的物を得た。
−４−メチルアニリン ［一般式（VII）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例１で得た３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロ
ポキシ）メチル−４−メチル−１−ニトロベンゼン7.30
g（0.0244モル）をエタノール40mlにとかした。これに1
0％Pd−C0.1g、抱水ヒドラジン3.66g（0.073モル）を加
え湯浴上で１時間還流した。放冷後、触媒をセライト層
を通して別しエタノールで洗浄した。液を濃縮した
後、ジクロロメタンに溶解し、水、飽和重曹水、飽和食
塩水で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を留
去してから、分留してbp82〜83℃（0.18mmHg）の留分を
分取し6.09g（93％収率）の目的物を得た。
合成例３ クロロ［３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキ
シ）メチル−４−メチルフェニルヒドラゾノ］酢酸 メ
チル エステル （一般式（Ｘ）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例２で得たアニリン1.417g（5.3ミリモル）を酢酸3
ml濃塩酸1.2mlの混合物に溶解した。これに亜硝酸ナト
リウム381mgの水溶液（1.1ml）を−５−０℃で滴下し
て、ジアゾニウム塩溶液を調製した。
シ）メチル−４−メチルフェニルヒドラゾノ］酢酸 メ
チル エステル （一般式（Ｘ）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例２で得たアニリン1.417g（5.3ミリモル）を酢酸3
ml濃塩酸1.2mlの混合物に溶解した。これに亜硝酸ナト
リウム381mgの水溶液（1.1ml）を−５−０℃で滴下し
て、ジアゾニウム塩溶液を調製した。
２−クロロアセト酢酸メチルエステル832mg（5.5ミリモ
ル）をメタノール2.5mlと水3.1mlおよび酢酸ナトリウム
1.175g（14.3ミリモル）の混合物に加え０℃に冷却し
た。これに上で調製したジアゾニウム塩溶液を加え０℃
で30分、室温で２時間かきまぜた。水で希釈した後、ジ
クロロメタンで抽出し、有機層を、水、飽和食塩水で洗
浄してから、硫酸マグネシウムで乾燥した。
ル）をメタノール2.5mlと水3.1mlおよび酢酸ナトリウム
1.175g（14.3ミリモル）の混合物に加え０℃に冷却し
た。これに上で調製したジアゾニウム塩溶液を加え０℃
で30分、室温で２時間かきまぜた。水で希釈した後、ジ
クロロメタンで抽出し、有機層を、水、飽和食塩水で洗
浄してから、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去して淡橙色油状物として目的物1.868g（91.3
％収率）を得た。
％収率）を得た。
合成例４ オキサミド ３−（2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポ
キシ）メチル−４−メチルフェニルヒドラゾン（一般式
（II）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例３で得た、クロロ酢酸エステル誘導体1.748g（4.
5ミリモル）のジクロロメタン10mlの溶液をアンモニア
メタノール溶液（アンモニア20％含有）10mlに加え、30
分室温でかきまぜてから密栓をして一夜放置した。溶媒
を留去して得られた残渣に水とジクロロメタンを加え有
機層を分離した。水、次いで飽和食塩水で洗浄した後無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた
粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：酢
酸エチル/n−ヘキサン＝1/1,V/V）で精製した。さらに
ジクロロメタン/n−ヘキサンより再結晶して1.332g（8
3.6％）の白色結晶（mp.129〜130℃）を得た。
キシ）メチル−４−メチルフェニルヒドラゾン（一般式
（II）において、 Ｒ＝CH2CF2CF3,X1＝４−CH3,X2＝Ｈの化合物］の合成： 合成例３で得た、クロロ酢酸エステル誘導体1.748g（4.
5ミリモル）のジクロロメタン10mlの溶液をアンモニア
メタノール溶液（アンモニア20％含有）10mlに加え、30
分室温でかきまぜてから密栓をして一夜放置した。溶媒
を留去して得られた残渣に水とジクロロメタンを加え有
機層を分離した。水、次いで飽和食塩水で洗浄した後無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた
粗結晶をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：酢
酸エチル/n−ヘキサン＝1/1,V/V）で精製した。さらに
ジクロロメタン/n−ヘキサンより再結晶して1.332g（8
3.6％）の白色結晶（mp.129〜130℃）を得た。
実施例１ ５−（2,6−ジフルオロフェニル）−１−［３−（2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ）メチル−４−メチ
ルフェニル］−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（化合物No.6）の合成： 合成例４で得たオキサミド誘導体502mg（1.42ミリモ
ル）を酢酸2.8mlに溶解し窒素を飽和させた。これに2,6
−ジフルオロベンズアルデヒドを窒素雰囲気下で加えて
そのまま16時間室温でかきまぜた。水を加えて析出した
結晶を取し水洗して真空で乾燥した。
3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ）メチル−４−メチ
ルフェニル］−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（化合物No.6）の合成： 合成例４で得たオキサミド誘導体502mg（1.42ミリモ
ル）を酢酸2.8mlに溶解し窒素を飽和させた。これに2,6
−ジフルオロベンズアルデヒドを窒素雰囲気下で加えて
そのまま16時間室温でかきまぜた。水を加えて析出した
結晶を取し水洗して真空で乾燥した。
窒素を飽和させたアセトン−ジクロロメタン−ｎ−ヘキ
サンより再結晶して618mg（91.2％収率）の５−（2,6−
ジフルオロフェニル）−１−［３−（2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル］
−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（mp182−185℃）を得た。
サンより再結晶して618mg（91.2％収率）の５−（2,6−
ジフルオロフェニル）−１−［３−（2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル］
−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（mp182−185℃）を得た。
実施例２ １−［４−クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチ
ル］フェニル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H−
1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（化合物N
o.11）の合成： 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオキサミド
４−クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチル］
フェニルヒドラゾン500mg（1.6ミリモル）を酢酸2.0ml
に溶解し窒素を飽和させた。これにベンズアルデヒド18
7mg（1.8ミリモル）を窒素雰囲気下で加えて18時間室温
でかきまぜた。水を加え、生じた沈澱を砕いてから取
した。50％含水酢酸、次いで水で結晶を洗浄した後、真
空で乾燥した。窒素を飽和させた酢酸エチル−ｎ−ヘキ
サンより再結晶して581mg（90.5％収率）の１−［４−
クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチル］フェニ
ル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H−1,2,4−トリ
アゾール−３−カルボン酸アミド（mp174−176℃）を得
た。
ル］フェニル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H−
1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（化合物N
o.11）の合成： 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオキサミド
４−クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチル］
フェニルヒドラゾン500mg（1.6ミリモル）を酢酸2.0ml
に溶解し窒素を飽和させた。これにベンズアルデヒド18
7mg（1.8ミリモル）を窒素雰囲気下で加えて18時間室温
でかきまぜた。水を加え、生じた沈澱を砕いてから取
した。50％含水酢酸、次いで水で結晶を洗浄した後、真
空で乾燥した。窒素を飽和させた酢酸エチル−ｎ−ヘキ
サンより再結晶して581mg（90.5％収率）の１−［４−
クロロ−３−［（３−メチルブトキシ）メチル］フェニ
ル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H−1,2,4−トリ
アゾール−３−カルボン酸アミド（mp174−176℃）を得
た。
実施例３ １−［４−クロロ−３−［（2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフ
ルオロブトキシ）メチル］フェニル］−4,5−ジヒドロ
−５−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（化合物No.16）の合成： 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオキサミド
４−クロロ−３−［（2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオ
ロブトキシ）メチル］フェニルヒドラゾン245mg（0.6ミ
リモル）を酢酸0.7mlに溶解し、窒素を飽和させた。こ
れにベンズアルデヒド76mg（0.72ミリモル）を窒素雰囲
気下で加えそのまま16時間室温でかきまぜた。水を加え
て結晶を取した。水で結晶を洗浄した後真空で乾燥し
た。窒素を飽和させた酢酸エチル−ｎ−ヘキサンより再
結晶して、257mg（86.5％収率）の１−［４−クロロ−
３−［（2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブトキシ）メ
チル］フェニル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H
−1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp.15
7−159℃）を得た。
ルオロブトキシ）メチル］フェニル］−4,5−ジヒドロ
−５−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（化合物No.16）の合成： 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオキサミド
４−クロロ−３−［（2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオ
ロブトキシ）メチル］フェニルヒドラゾン245mg（0.6ミ
リモル）を酢酸0.7mlに溶解し、窒素を飽和させた。こ
れにベンズアルデヒド76mg（0.72ミリモル）を窒素雰囲
気下で加えそのまま16時間室温でかきまぜた。水を加え
て結晶を取した。水で結晶を洗浄した後真空で乾燥し
た。窒素を飽和させた酢酸エチル−ｎ−ヘキサンより再
結晶して、257mg（86.5％収率）の１−［４−クロロ−
３−［（2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブトキシ）メ
チル］フェニル］−4,5−ジヒドロ−５−フェニル−1H
−1,2,4−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp.15
7−159℃）を得た。
実施例４ 水和剤の調製 No.7の化合物（表１参照） 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 珪藻土 42部 を混合粉砕し、水和剤となし、水で希釈して使用する。
実施例５ 乳剤の調製 No.9の化合物（表１参照） 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル 10部 を均一に混合して乳剤とし水で希釈して使用する。
実施例６ 粒剤の調製 No.16の化合物（表１参照） ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸塩 ７部 を均一に混合したものに水を加えて練り合わせ、押出式
造粒機で粒状に整形し、乾燥して粒剤として使用に供す
る。
造粒機で粒状に整形し、乾燥して粒剤として使用に供す
る。
更に本発明の他の化合物を用いて実施例４〜６と同様に
して、各水和剤、乳剤及び粒剤を得ることができる。
して、各水和剤、乳剤及び粒剤を得ることができる。
次に本発明の4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール
−３−カルボン酸アミド誘導体の選択的除草活性を示す
ために試験例を示す。
−３−カルボン酸アミド誘導体の選択的除草活性を示す
ために試験例を示す。
試験例１ 畑地雑草に対する効果（発芽前土壌処理） プランター（65×210×220mm）に土壌を詰めて畑地状態
としたものに、種々の試験植物の種子の一定量を播種し
覆土した後、実施例４の様に調製した水和剤を所定濃度
に水で希釈しスプレーガンにて有効成分の散布量が200g
/10aとなるように土壌表面に均一に散布し、その後温室
内で育成管理した。上記処理から21日目後、各雑草に対
する殺草効果及び有用作物に対する薬害を観察し下記の
基準により評価し表２の結果を得た。
としたものに、種々の試験植物の種子の一定量を播種し
覆土した後、実施例４の様に調製した水和剤を所定濃度
に水で希釈しスプレーガンにて有効成分の散布量が200g
/10aとなるように土壌表面に均一に散布し、その後温室
内で育成管理した。上記処理から21日目後、各雑草に対
する殺草効果及び有用作物に対する薬害を観察し下記の
基準により評価し表２の結果を得た。
評価基準;0……殺草効果なし １……30％未満の殺草効果 ２……31〜50％の殺草効果 ３……51〜70％の殺草効果 ４……71〜90％の殺草効果 ５……91〜100％の殺草効果 薬害程度； −……無害 ±……微害 ＋……中害 ＋＋……強害 ＋＋＋……甚害 試験例２ 畑地雑草に対する効果（発芽後土壌処理） 試験例１に記載したと同様の手順に従って、種々の植物
の種子を播種し、各植物が１〜２葉期に達した時期に試
験例１で用いたのと同様な水で希釈した水和剤を有効成
分の散布量が200g/10aとなるようにスプレーガンにて各
植物の茎葉部と土壌表面に均一に散布した。その後再び
ガラス温室内にて育成管理し処理21日後に試験例１と同
様に評価し表３の結果を得た。
の種子を播種し、各植物が１〜２葉期に達した時期に試
験例１で用いたのと同様な水で希釈した水和剤を有効成
分の散布量が200g/10aとなるようにスプレーガンにて各
植物の茎葉部と土壌表面に均一に散布した。その後再び
ガラス温室内にて育成管理し処理21日後に試験例１と同
様に評価し表３の結果を得た。
試験例３ 水田雑草に対する効果と薬害 水田土壌を充填した1/2000アールのワグネルポットに水
を入れ湛水状態としタイヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダ
カ、コナギ、タマガヤツリの種子を播種しウリカワ、ミ
ズガヤツリの塊茎を植え付けた。更に２葉期の水稲苗
（品種ササニシキ）を２本移植した後ポットを温室で３
日間育成し実施例５の様にして調製した乳剤の希釈液を
有効成分の散布量が200g/10aとなるように水面に均一に
滴下処理した。薬液処理21日後に試験例１と同様の基準
で殺草効果及び水稲の薬害程度を調査し表４の結果を得
た。
を入れ湛水状態としタイヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダ
カ、コナギ、タマガヤツリの種子を播種しウリカワ、ミ
ズガヤツリの塊茎を植え付けた。更に２葉期の水稲苗
（品種ササニシキ）を２本移植した後ポットを温室で３
日間育成し実施例５の様にして調製した乳剤の希釈液を
有効成分の散布量が200g/10aとなるように水面に均一に
滴下処理した。薬液処理21日後に試験例１と同様の基準
で殺草効果及び水稲の薬害程度を調査し表４の結果を得
た。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１乃至10個のフッ素で置換された直
鎖状アルキル基又は炭素数３乃至10個の非置換の分枝状
アルキル基を表わし、X1はハロゲン原子又は炭素数１乃
至３個のアルキル基を表わし、X2は水素原子又はハロゲ
ン原子を表わし、Y1は水素原子又はフッ素原子を表わ
し、Y2は水素原子又はフッ素原子を表わす）で示される
4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体。 - 【請求項２】一般式（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１乃至10個のフッ素で置換された直
鎖状アルキル基又は炭素数３乃至10個の非置換の分枝状
アルキル基を表わし、X1はハロゲン原子又は炭素数１乃
至３個のアルキル基を表わし、X2は水素原子又はハロゲ
ン原子を表わし、Y1は水素原子又はフッ素原子を表わ
し、Y2は水素原子又はフッ素原子を表わす）で示される
4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−３−カルボ
ン酸アミド誘導体を有効成分として含有する除草剤。 - 【請求項３】一般式（II） （式中、Ｒは炭素数１乃至10個のフッ素で置換された直
鎖状アルキル基又は炭素数３乃至10個の非置換の分枝状
アルキル基を表わし、X1はハロゲン原子又は炭素数１乃
至３個のアルキル基を表わし、X2は水素原子又はハロゲ
ン原子を表わす） で示されるオキサミド誘導体と、一般式（III） （式中Y1は水素原子又はフッ素原子を表わし、Y2は水素
原子又はフッ素原子を表わす） で示されるベンズアルデヒド誘導体を、酸触媒の存在下
に脱水縮合反応させる、 一般式（Ｉ） （式中、Ｒ、X1、X2、Y1及びY2は前記と同様） で示される4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62073709A JPH0778046B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 |
| US07/169,465 US4983209A (en) | 1987-03-27 | 1988-03-17 | 4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same |
| CA000562522A CA1320963C (en) | 1987-03-27 | 1988-03-25 | 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same |
| EP88302686A EP0284422B1 (en) | 1987-03-27 | 1988-03-25 | 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same |
| DE8888302686T DE3872740T2 (de) | 1987-03-27 | 1988-03-25 | 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazol-3-carboxamid-derivate und diese enthaltende herbizide zusammensetzungen. |
| CN88101740.XA CN1021653C (zh) | 1987-03-27 | 1988-03-26 | 4，5-二氢-1h-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62073709A JPH0778046B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63239276A JPS63239276A (ja) | 1988-10-05 |
| JPH0778046B2 true JPH0778046B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=13526014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62073709A Expired - Lifetime JPH0778046B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983209A (ja) |
| EP (1) | EP0284422B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0778046B2 (ja) |
| CN (1) | CN1021653C (ja) |
| CA (1) | CA1320963C (ja) |
| DE (1) | DE3872740T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162583A (en) * | 1987-03-10 | 1992-11-10 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Benzylether derivatives |
| JPH03119083U (ja) * | 1990-03-16 | 1991-12-09 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3316300A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokyo | Heribizide zusammensetzung mit einem gehalt an einem derivat des 1,2,4-triazols als wirkstoff |
| DE3677790D1 (de) * | 1985-01-23 | 1991-04-11 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Dihydrotriazol-derivate und ihre verwendung als herbizide. |
| JPH0680049B2 (ja) * | 1985-01-23 | 1994-10-12 | 呉羽化学工業株式会社 | １，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸誘導体の製造方法 |
| JPS61210075A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ジヒドロトリアゾ−ル及び除草剤 |
| CN1058694A (zh) * | 1985-10-25 | 1992-02-19 | 吴羽化学工业株式会社 | 含1，2，4-三唑-3-甲酰胺的除草组合物及用该组合物控制杂草的方法 |
-
1987
- 1987-03-27 JP JP62073709A patent/JPH0778046B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-17 US US07/169,465 patent/US4983209A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-25 CA CA000562522A patent/CA1320963C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-25 EP EP88302686A patent/EP0284422B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-25 DE DE8888302686T patent/DE3872740T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-26 CN CN88101740.XA patent/CN1021653C/zh not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| DE3872740T2 (de) | 1992-12-03 |
| EP0284422A3 (en) | 1989-03-01 |
| CN88101740A (zh) | 1988-10-19 |
| JPS63239276A (ja) | 1988-10-05 |
| US4983209A (en) | 1991-01-08 |
| EP0284422B1 (en) | 1992-07-15 |
| EP0284422A2 (en) | 1988-09-28 |
| CN1021653C (zh) | 1993-07-21 |
| CA1320963C (en) | 1993-08-03 |
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