JPH0480031B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0480031B2 JPH0480031B2 JP6344687A JP6344687A JPH0480031B2 JP H0480031 B2 JPH0480031 B2 JP H0480031B2 JP 6344687 A JP6344687 A JP 6344687A JP 6344687 A JP6344687 A JP 6344687A JP H0480031 B2 JPH0480031 B2 JP H0480031B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- alkyl group
- halogen
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 50
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- -1 methylbutyl Chemical group 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC=C1C=O ZWDVQMVZZYIAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000001331 3-methylbutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- ZEWJFUNFEABPGL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazole-3-carboxamide Chemical class NC(=O)C=1N=CNN=1 ZEWJFUNFEABPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(CCl)=C1 APGGSERFJKEWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYRXBMMJFQZHDC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-1,2,4-triazole-5-carboxamide Chemical class NC(=O)C1=NCNN1 OYRXBMMJFQZHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLZTYUYKWKYDCB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methylbutoxymethyl)aniline Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC(N)=C1 CLZTYUYKWKYDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000062 cyclohexylmethoxy group Chemical group [H]C([H])(O*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- RZMGZEJEAAVXRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrotriazole-3-carboxylic acid Chemical compound N1NN(C=C1)C(=O)O RZMGZEJEAAVXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUNUPAYXCRHBDZ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methylbutoxymethyl)-3-nitrobenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 RUNUPAYXCRHBDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWZGOKPADIALJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(cyclohexylmethoxymethyl)phenyl]-3-(2-fluorophenyl)-1,3-dihydro-1,2,4-triazole-5-carboxamide Chemical compound N1C(C(=O)N)=NC(C=2C(=CC=CC=2)F)N1C(C=1)=CC=CC=1COCC1CCCCC1 KWZGOKPADIALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSLCKGWPBXURHB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-[[3-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxymethyl)phenyl]hydrazinylidene]acetamide Chemical compound NC(=O)C(N)=NNC1=CC=CC(COCC(F)(F)C(F)(F)F)=C1 NSLCKGWPBXURHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMJBIEZHOCTWKL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-[[3-(3-methylbutoxymethyl)phenyl]hydrazinylidene]acetamide Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC(NN=C(N)C(N)=O)=C1 YMJBIEZHOCTWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTDZKLQNDPQIKR-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-[[3-(phenoxymethyl)phenyl]hydrazinylidene]acetamide Chemical compound NC(=O)C(N)=NNC1=CC=CC(COC=2C=CC=CC=2)=C1 PTDZKLQNDPQIKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCBFAUSKNYAKJZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(O)=O VCBFAUSKNYAKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJLQSZFUBRGMAP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluorophenyl)-2-[3-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxymethyl)phenyl]-1,3-dihydro-1,2,4-triazole-5-carboxamide Chemical compound N1C(C(=O)N)=NC(C=2C(=CC=CC=2)F)N1C1=CC=CC(COCC(F)(F)C(F)(F)F)=C1 XJLQSZFUBRGMAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGFLRWNVYIWOSM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluorophenyl)-2-[3-(3-methylbutoxymethyl)phenyl]-1,3-dihydro-1,2,4-triazole-5-carboxamide Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC(N2C(N=C(N2)C(N)=O)C=2C(=CC=CC=2)F)=C1 PGFLRWNVYIWOSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXGDWJXGYCJVBW-UHFFFAOYSA-N 3-(2-fluorophenyl)-2-[3-(phenoxymethyl)phenyl]-1,3-dihydro-1,2,4-triazole-5-carboxamide Chemical compound N1C(C(=O)N)=NC(C=2C(=CC=CC=2)F)N1C(C=1)=CC=CC=1COC1=CC=CC=C1 NXGDWJXGYCJVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015701 Artemisia arbuscula Nutrition 0.000 description 1
- 235000002657 Artemisia tridentata Nutrition 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000011292 Brassica rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003173 Drymaria cordata Species 0.000 description 1
- 241000428981 Dyssodia Species 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 244000184734 Pyrus japonica Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000005324 Typha latifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N azane;methanol Chemical compound N.OC CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical class OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 244000118869 coast club rush Species 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)CC(=O)CCl HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009526 moderate injury Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- UXHMGTYELGTNSJ-UHFFFAOYSA-N triazole-1-carboxamide Chemical class NC(=O)N1C=CN=N1 UXHMGTYELGTNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDTOTMBOHYUNSQ-UHFFFAOYSA-N triazole-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)N1C=CN=N1 BDTOTMBOHYUNSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、除草剤の有効成分として利用される
４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体
を有効成分として含有する除草剤に関する。 従来技術 イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物で
あり、これらの作物を雑草害から保護して増収を
図るためには除草剤の使用が不可欠である。 従来、４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸誘導体に関する報
告は少なく、特開昭61−171475及び特開昭61−
210075に一般式（′） （式中、ＸはＨ、３−CH3又は４−Cl、X1はＨ、
X2はＨ、４−Cl、４−OH、２−OH、２−
COOH、３−CH3又は３−CHを表わす）で示さ
れる化合物が記載されているに過ぎない。 特開昭61−210075には、上記一般式（′）で
表される化合物が除草活性を有すると記されてい
るが、除草効果が十分ではなく、又、選択性にも
優れているとは言い難く、優れた除草活性を示す
と共にイネ、コムギ、トウモロコシ等の有用作物
に害を与えず雑草のみを枯殺する選択性に優れた
除草活性を有する化合物の開発が強く要望されて
いた。 発明が解決しようとする課題 本発明者等は、優れた除草効果を示すと共に、
イネ、コムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を
与えない化合物を提供すべく研究した結果、下記
一般式（） （式中は、R1はハロゲン、炭素数１乃至３個の
アルキル基又は、炭素数１乃至３個のアルコキシ
基を表わし、R2は水素又はハロゲンを表わし、
Ｒは炭素数１乃至８個の直鎖状アルキル基、炭素
数３乃至８個の分枝状アルキル基、炭素数３乃至
８個の環状アルキル基又は脂環構造を有するアル
キル基、炭素数３乃至８個のアルケニル基、炭素
数３乃至８個のアルキニル基、炭素数３乃至８個
のアルコキシアルキル基、フエニル基、炭素数７
乃至９個のアラルキル基、ハロゲンで置換された
フエニル基又は、フツ素で置換された炭素数２乃
至８個のアルキル基を表わす）で示される４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体は、優れた選択的除
草効果を有することを見出し、この知見に基づい
て本発明をなすに至つた。 上記一般式（）で示される化合物は、４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾールの
１位のフエニル基に−CH2OR（Ｒは一般式（）
におけると同じ意味を表わす）を有する点で、前
述の特開昭61−171475及び特開昭61−210075に記
載の一般式（′）で表される化合物とは異なり、
且つ文献未記載の化合物である。 すなわち、本発明は、イネ科の雑草及び広葉植
物特に広葉植物に対して優れた除草作用を示し、
一方イネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に対し
て薬害を示さない選択的除草活性を有する４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効
成分とする除草剤を提供することを目的とする。 発明の構造 本発明は、一般式（） で表される４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及
び該化合物を有効成分として含有する除草剤に関
する。 上記一般式（）においてR1はハロゲン、炭
素数１乃至３個のアルキル基又は、炭素数１乃至
３個のアルコキシ基を表わし、R2は水素又はハ
ロゲンを表わし、Ｒは、炭素数１乃至８個、好ま
しくは３乃至６個の直鎖状アルキル基、炭素数３
乃至８個、好ましくは３乃至６個の分枝状アルキ
ル基、炭素数３乃至８個、好ましくは４乃至７個
の環状アルキル基、炭素数４乃至８個、好ましく
は４乃至７個の脂環構造を有するアルキル基、炭
素数３乃至８個、好ましくは３乃至６個のアルケ
ニル基、炭素数３乃至８個、好ましくは３乃至６
個のアルキニル基、炭素数３乃至８個のアルコキ
シアルキル基、好ましくは炭素数１乃至４個のア
ルコキシ基で置換された炭素数２乃至４個のアル
キル基、フエニル基、炭素数７乃至９個のアラル
キル基、ハロゲン好ましくは１乃至３個のハロゲ
ンで置換されたフエニル基又は、フツ素好ましく
は１乃至15個のフツ素で置換された炭素数２乃至
８個、好ましくは２乃至７個のアルキル基を表わ
す。 本発明に係る一般式（）で示される化合物及
びその理化学的性質を例示すると表１のとおりで
ある。また表２には一般式（）で示される化合
物の元素分析結果を示した。
４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体
を有効成分として含有する除草剤に関する。 従来技術 イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物で
あり、これらの作物を雑草害から保護して増収を
図るためには除草剤の使用が不可欠である。 従来、４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸誘導体に関する報
告は少なく、特開昭61−171475及び特開昭61−
210075に一般式（′） （式中、ＸはＨ、３−CH3又は４−Cl、X1はＨ、
X2はＨ、４−Cl、４−OH、２−OH、２−
COOH、３−CH3又は３−CHを表わす）で示さ
れる化合物が記載されているに過ぎない。 特開昭61−210075には、上記一般式（′）で
表される化合物が除草活性を有すると記されてい
るが、除草効果が十分ではなく、又、選択性にも
優れているとは言い難く、優れた除草活性を示す
と共にイネ、コムギ、トウモロコシ等の有用作物
に害を与えず雑草のみを枯殺する選択性に優れた
除草活性を有する化合物の開発が強く要望されて
いた。 発明が解決しようとする課題 本発明者等は、優れた除草効果を示すと共に、
イネ、コムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を
与えない化合物を提供すべく研究した結果、下記
一般式（） （式中は、R1はハロゲン、炭素数１乃至３個の
アルキル基又は、炭素数１乃至３個のアルコキシ
基を表わし、R2は水素又はハロゲンを表わし、
Ｒは炭素数１乃至８個の直鎖状アルキル基、炭素
数３乃至８個の分枝状アルキル基、炭素数３乃至
８個の環状アルキル基又は脂環構造を有するアル
キル基、炭素数３乃至８個のアルケニル基、炭素
数３乃至８個のアルキニル基、炭素数３乃至８個
のアルコキシアルキル基、フエニル基、炭素数７
乃至９個のアラルキル基、ハロゲンで置換された
フエニル基又は、フツ素で置換された炭素数２乃
至８個のアルキル基を表わす）で示される４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体は、優れた選択的除
草効果を有することを見出し、この知見に基づい
て本発明をなすに至つた。 上記一般式（）で示される化合物は、４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾールの
１位のフエニル基に−CH2OR（Ｒは一般式（）
におけると同じ意味を表わす）を有する点で、前
述の特開昭61−171475及び特開昭61−210075に記
載の一般式（′）で表される化合物とは異なり、
且つ文献未記載の化合物である。 すなわち、本発明は、イネ科の雑草及び広葉植
物特に広葉植物に対して優れた除草作用を示し、
一方イネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に対し
て薬害を示さない選択的除草活性を有する４，５
−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド誘導体及び該化合物を有効
成分とする除草剤を提供することを目的とする。 発明の構造 本発明は、一般式（） で表される４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及
び該化合物を有効成分として含有する除草剤に関
する。 上記一般式（）においてR1はハロゲン、炭
素数１乃至３個のアルキル基又は、炭素数１乃至
３個のアルコキシ基を表わし、R2は水素又はハ
ロゲンを表わし、Ｒは、炭素数１乃至８個、好ま
しくは３乃至６個の直鎖状アルキル基、炭素数３
乃至８個、好ましくは３乃至６個の分枝状アルキ
ル基、炭素数３乃至８個、好ましくは４乃至７個
の環状アルキル基、炭素数４乃至８個、好ましく
は４乃至７個の脂環構造を有するアルキル基、炭
素数３乃至８個、好ましくは３乃至６個のアルケ
ニル基、炭素数３乃至８個、好ましくは３乃至６
個のアルキニル基、炭素数３乃至８個のアルコキ
シアルキル基、好ましくは炭素数１乃至４個のア
ルコキシ基で置換された炭素数２乃至４個のアル
キル基、フエニル基、炭素数７乃至９個のアラル
キル基、ハロゲン好ましくは１乃至３個のハロゲ
ンで置換されたフエニル基又は、フツ素好ましく
は１乃至15個のフツ素で置換された炭素数２乃至
８個、好ましくは２乃至７個のアルキル基を表わ
す。 本発明に係る一般式（）で示される化合物及
びその理化学的性質を例示すると表１のとおりで
ある。また表２には一般式（）で示される化合
物の元素分析結果を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
これらの各化合物はいずれも前述したような選
択的除草活性を有するため、水田、畑作等に除草
剤として広範囲に利用し得るものである。 問題点を解決するための手段 上記一般式（）で表わされる本発明に係る化
合物は、反応式１に示した反応によつてきわめて
簡便に合成することができる。 反応式１（式中R1、R2及びＲは前記と同じ意味
を有する）。 すなわち、一般式（）で表わされるオキサミ
ド誘導体とベンズアルデヒド（）を例えば酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒の存在
下で好ましくは−10〜150℃で0.1〜40時間脱水反
応を行なわせることにより合成できる。この際不
活性気体雰囲気で反応させると一般に収率が向上
する。 本発明化合物の原料化合物であるオキサミド誘
導体（）は反応式２に示した反応によつて合成
できる。まず、３−ニトロベンジルクロリド
（）と一般式（）で示される化合物とを例え
ばKOH、NaHなどの塩化水素捕捉剤の存在下で
好ましくは−10〜150℃で0.1〜20時間反応させ、
一般式（）で表わされるニトロベンゼン誘導体
を得る。ついでこのニトロベンゼン誘導体を常法
に従つて還元してアニリン誘導体（）に導く。 反応式２（式中Ｒは前記と同じ意味を有する） 次にアニリン誘導体を例えば、塩酸中で亜硝酸
ナトリウムを用いてジアゾニウム塩（）に変え
てから２−クロロアセト酢酸エステル（）を好
ましくは−10〜50℃で反応させると、容易に一般
式（）で表わされるクロロ（アリールヒドラゾ
ノ）酢酸エステルが得られる。最後に、一般式
（）の化合物にアンモニアを好ましくは−10〜
50℃、更に好ましくは０〜30℃で反応させると本
発明の化合物の原料化合物であるオキサミド誘導
体（）を合成することができる。 本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体は
単独で、又従来農業用薬剤の調製に用いられてい
る広範囲な種類の単体（希釈剤）及び／又は助剤
等を用いて、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などの組
成物として用いることもできる。 組成物中の本発明の４，５−ジヒドロ−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド誘導体の濃度は好ましくは0.1〜50重量％であ
る。 本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及
び該化合物を有効成分として含む除草剤は、従来
公知の散布方法により水田及び畑地の土壌及び／
又は植物の茎葉に10a当りの該化合物の散布量が
好ましくは0.1〜500ｇになるように散布される。 発明の効果 本発明の一般式（）で示される４，５−ジヒ
ドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸アミド誘導体は、優れた除草活性を示す
とともにイネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に
害を与えず雑草のみを枯殺する選択性に優れた化
合物である。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が本発明は実施例に限定されるものではない。 合成例 １ １−［（３−メチルブトキシ）メチル］−３−ニ
トロベンゼン（一般式（）においてＲが３−
メチルブチル基を表わす化合物）の合成 ３−ニトロベンジルクロリド158.1ｇ（0.92モ
ル）を３−メチル−１−ブタノール500ml（4.59
モル、５当量）とジメチルホルムアミド140mlの
混合物に溶解した。水浴で冷しながら、強力に撹
拌しつつ、KOHペレツト78ｇ（1.39モル、1.5当
量）を添加した。反応温度は43℃迄上昇し、その
後徐々に室温にもどった。７時間室温でかきまぜ
反応を完結させた。 反応混合物中の固体を別し、液を塩酸でPH
２に調整した後、過剰のアルコールとジメチルホ
ルムアミドを留去した。残渣をｎ−ヘキサン450
ml−酢酸エチル50mlの混合熔媒に溶解し、1N−
HCl、飽和食塩水で順次洗浄して、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。 溶媒を留去してから、分留してbp116〜117℃
（0.08mmHg）の留分 185.2ｇ（90.1％収率）を得
た。 合成例 ２ ３−［（３−メチルブトキシ）メチル］アニリン
（一般式（）においてＲが３−メチルブチル
基を表わす化合物）の合成 合成例１で得たニトロベンゼン誘導体130ｇ
（0.58モル）をエタノール150mlに溶解し、10％パ
ラジウム炭素0.6ｇを加えた。かきまぜながら抱
水ヒドラジン89ml（1.84モル）を発泡が激しくな
らない程度の速度で滴下した。滴下終了後、温浴
上で３時間還流して反応を完結させた。反応混合
物を放冷後、触媒を別し、エタノールで洗浄し
た。液を濃縮してからジクロロメタン300mlに
溶解し、10％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水
で順次洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶
媒を留去し、残渣を分留してbp105〜６℃（0.19
mmHg）の留分109.2ｇ（97.1％収率）を得た。 合成例 ３ クロロ［３−［（３−メチルブトキシ）メチル）
フエニルヒドラゾノ］酢酸メチルエステル（一
般式（Ｘ）においてＲが３−メチルブトキシ基
を表わす化合物）の合成 合成例２で得た３−［（３−メチルブトキシ）メ
チル］アニリン19.3ｇ（0.1モル）を酢酸30mlに
溶解し濃塩酸26mlを加えて０℃に冷却した。これ
に亜硫酸ナトリウム6.9ｇ（0.1モル）を12mlの水
に溶かした溶液を反応温度を５℃以下に保つ様に
滴下して、ジアゾニウム塩溶液を調整した。２−
クロロアセト酢酸メチルエステル15.1ｇ（0.1モ
ル）をメタノール70mlと水50mlおよび酢酸ナトリ
ウム・三水和物40.8ｇ（0.3モル）の混合物に加
え０℃に冷却した。これに上で調製したジアゾニ
ウム塩溶液を15分間で加え、０℃で１時間、室温
で３時間かきまぜた。水100mlを加え、ベンゼン
150mlで２回抽出し、有機層を水、飽和重曹水、
飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去して得られた油状物を、シリ
カゲルクロマトグラフイー（展開液：ジクロロメ
タン）で精製して淡黄色油状物29.3ｇ（93.8％収
率）を得た。 合成例 ４ オキサミド３−［（３−メチルブトキシ）メチ
ル］フエニルヒドラゾン（一般式（）におい
てＲが３−メチルブトキシ基を表す化合物）の
合成 合成例３で得たクロロ酢酸エステル誘導体15.9
ｇ（0.05モル）のジクロロメタン20mlの溶液を、
氷冷したアンモニアメタノール溶液（アンモニア
20％含有）100mlに注意深く注ぎ30分かきまぜ、
密栓して一液放置した。溶媒を留去して得られた
残渣を酢酸エチル／水で抽出し有機層を分離し
た。水、次いで飽和食塩水で洗浄した後無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた
褐色油状物をシリカゲルクロマトグラフイー（展
開液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝４／１、
Ｖ／Ｖ）で精製して淡黄色油状物11.4ｇ（80.6％
収率）を得た。 実施例 １ ５−（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒド
ロ−１−［３−［（３−エチルブトキシ）メチル］
フエニル］−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド（化合物No.３）の合成 合成例４で得たオキサミド誘導体2.78ｇ（0.01
モル）を窒素を飽和させた酢酸12mlに溶解し、２
−フルオロベンズアルデヒド1.36ｇ（0.011モル）
を窒素雰囲気下で加えて、そのまま16時間室温で
かきまぜた。窒素を飽和させた水を加え、析出し
た結晶を取し、真空で乾燥した。窒素を飽和し
た酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶して3.03
ｇ（78.9％収率）の５−（２−フルオロフエニル）
−４，５−ジヒドロ−１−［３−［（３−メチルブ
トキシ）メチル］フエニル］−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp120−
２℃）を得た。 実施例 ２ ５−（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒド
ロ−１−［３−（フエノキシメチル）フエニル］
−1H−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（化合物No.９）の合成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−（フエノキシメチル）フエニルヒド
ラゾン2.84ｇ（0.01モル）を窒素を飽和させた酢
酸15mlに溶解し、２−フルオロベンズアルデヒド
1.36ｇ（0.011モル）を窒素雰囲気下で加えて、
そのまま16時間室温でかきまぜた。窒素を飽和さ
せた水を加え、析出した結晶を取し、真空で乾
燥した。窒素を飽和した酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ンより再結晶して3.38ｇ（86.7％収率）の５−
（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒドロ−１
−［３−（フエノキシメチル）フエニル］−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド（mp176−８℃）を得た。 実施例 ３ ５−（２−フルオロフエニル）−１−［３−［（２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）
メチル］フエニル］−４，５−ジヒドロ−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド（化合物No.14）の合成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−［（２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロポキシ）メチル］フエニルヒドラゾン
1.02ｇ（3.0ミリモル）を窒素を飽和させた酢酸
６mlに溶かし、２−フルオベンズアルデヒド0.41
ｇ（3.3ミリモル）を窒素雰囲気下で加え、その
まま16時間室温でかきまぜた。窒素を飽和させた
水を注ぎ、析出した結晶を取し、真空で乾燥し
た。窒素を飽和した酢酸エチル／ｎ−ヘキサンよ
り再結晶して1.08ｇ（80.7％収率）の５−（２−
フルオロフエニル）−１−［３−［（２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フ
エニル］−４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp151−
３℃）を得た。 実施例 ４ １−［３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチル］
フエニル］−５−（２−フルオロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（化合物No.８）の合
成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチ
ル］フエニルヒドラゾン508mg（1.67ミリモル）
を酢酸3.3mlに溶解し、窒素で充分に置換してか
ら２−フルオロベンズアルデヒド228mg（1.84ミ
リモル）を加え20時間室温でかきまぜた。窒素を
飽和させた水を加え、析出した結晶を取し、真
空で乾燥した。乾燥後窒素を飽和させたジクロロ
メタン40mlに溶解し、40mlのヘキサンを少量づつ
加えて結晶を析出させ、656.5mg（95.8％収率）
の１−［３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチル］
フエニル］−５−（２−フルオロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸アミド（mp148−９℃）を得
た。 実施例 ５ 水和剤の調製 化合物No.３ 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 珪藻土 42部 を混合粉砕し水和剤とし水で希釈して使用する。 実施例 ６ 乳剤の調製 化合物No.14 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル10部 を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。 実施例 ７ 粒剤の調製 化合物No.14 ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸塩 ７部 を均一混合し更に水を加え練り合せ押出式造粒機
で粒状に加工乾燥して粒剤とする。 次に本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体
の選択的除草活性を示すために試験例を示す。 試験例 １ 畑地雑草に対する効果（発芽前壌土処理） プランター（650×210×220mm）に砂土壌につ
め畑地状とし、これにアオビユ、コセンダン、野
生カラシナ、ハコベ、イヌホウズキ、イチビ、食
用ビエ、メヒシバ、小麦、トウモロコシ種子の一
定量を播種して覆土した後、実施例５と同様にし
て調製した水和剤を所定濃度に水で希釈しスプレ
ーガンにて有効成分の散布量が200ｇ／10aとな
る量を土壌表面に均一に散布し、その後ガラス温
室内で育成管理した。 上記処理から21日目に各雑草に対する殺草効果
及び作物に対する薬害を観察し次の基準にて評価
し表３の結果を得た。 評価基準；０……効果なし １……30％未満の殺草効果 ２……31〜50％の殺草効果 ３……51〜70％の殺草効果 ４……71〜90％の殺草効果 ５……91〜100％の殺草効果 薬害程度； −……無害 ±……微害 ＋……中害 ……強害 ……甚害
択的除草活性を有するため、水田、畑作等に除草
剤として広範囲に利用し得るものである。 問題点を解決するための手段 上記一般式（）で表わされる本発明に係る化
合物は、反応式１に示した反応によつてきわめて
簡便に合成することができる。 反応式１（式中R1、R2及びＲは前記と同じ意味
を有する）。 すなわち、一般式（）で表わされるオキサミ
ド誘導体とベンズアルデヒド（）を例えば酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒の存在
下で好ましくは−10〜150℃で0.1〜40時間脱水反
応を行なわせることにより合成できる。この際不
活性気体雰囲気で反応させると一般に収率が向上
する。 本発明化合物の原料化合物であるオキサミド誘
導体（）は反応式２に示した反応によつて合成
できる。まず、３−ニトロベンジルクロリド
（）と一般式（）で示される化合物とを例え
ばKOH、NaHなどの塩化水素捕捉剤の存在下で
好ましくは−10〜150℃で0.1〜20時間反応させ、
一般式（）で表わされるニトロベンゼン誘導体
を得る。ついでこのニトロベンゼン誘導体を常法
に従つて還元してアニリン誘導体（）に導く。 反応式２（式中Ｒは前記と同じ意味を有する） 次にアニリン誘導体を例えば、塩酸中で亜硝酸
ナトリウムを用いてジアゾニウム塩（）に変え
てから２−クロロアセト酢酸エステル（）を好
ましくは−10〜50℃で反応させると、容易に一般
式（）で表わされるクロロ（アリールヒドラゾ
ノ）酢酸エステルが得られる。最後に、一般式
（）の化合物にアンモニアを好ましくは−10〜
50℃、更に好ましくは０〜30℃で反応させると本
発明の化合物の原料化合物であるオキサミド誘導
体（）を合成することができる。 本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体は
単独で、又従来農業用薬剤の調製に用いられてい
る広範囲な種類の単体（希釈剤）及び／又は助剤
等を用いて、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などの組
成物として用いることもできる。 組成物中の本発明の４，５−ジヒドロ−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド誘導体の濃度は好ましくは0.1〜50重量％であ
る。 本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及
び該化合物を有効成分として含む除草剤は、従来
公知の散布方法により水田及び畑地の土壌及び／
又は植物の茎葉に10a当りの該化合物の散布量が
好ましくは0.1〜500ｇになるように散布される。 発明の効果 本発明の一般式（）で示される４，５−ジヒ
ドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸アミド誘導体は、優れた除草活性を示す
とともにイネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に
害を与えず雑草のみを枯殺する選択性に優れた化
合物である。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が本発明は実施例に限定されるものではない。 合成例 １ １−［（３−メチルブトキシ）メチル］−３−ニ
トロベンゼン（一般式（）においてＲが３−
メチルブチル基を表わす化合物）の合成 ３−ニトロベンジルクロリド158.1ｇ（0.92モ
ル）を３−メチル−１−ブタノール500ml（4.59
モル、５当量）とジメチルホルムアミド140mlの
混合物に溶解した。水浴で冷しながら、強力に撹
拌しつつ、KOHペレツト78ｇ（1.39モル、1.5当
量）を添加した。反応温度は43℃迄上昇し、その
後徐々に室温にもどった。７時間室温でかきまぜ
反応を完結させた。 反応混合物中の固体を別し、液を塩酸でPH
２に調整した後、過剰のアルコールとジメチルホ
ルムアミドを留去した。残渣をｎ−ヘキサン450
ml−酢酸エチル50mlの混合熔媒に溶解し、1N−
HCl、飽和食塩水で順次洗浄して、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。 溶媒を留去してから、分留してbp116〜117℃
（0.08mmHg）の留分 185.2ｇ（90.1％収率）を得
た。 合成例 ２ ３−［（３−メチルブトキシ）メチル］アニリン
（一般式（）においてＲが３−メチルブチル
基を表わす化合物）の合成 合成例１で得たニトロベンゼン誘導体130ｇ
（0.58モル）をエタノール150mlに溶解し、10％パ
ラジウム炭素0.6ｇを加えた。かきまぜながら抱
水ヒドラジン89ml（1.84モル）を発泡が激しくな
らない程度の速度で滴下した。滴下終了後、温浴
上で３時間還流して反応を完結させた。反応混合
物を放冷後、触媒を別し、エタノールで洗浄し
た。液を濃縮してからジクロロメタン300mlに
溶解し、10％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水
で順次洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶
媒を留去し、残渣を分留してbp105〜６℃（0.19
mmHg）の留分109.2ｇ（97.1％収率）を得た。 合成例 ３ クロロ［３−［（３−メチルブトキシ）メチル）
フエニルヒドラゾノ］酢酸メチルエステル（一
般式（Ｘ）においてＲが３−メチルブトキシ基
を表わす化合物）の合成 合成例２で得た３−［（３−メチルブトキシ）メ
チル］アニリン19.3ｇ（0.1モル）を酢酸30mlに
溶解し濃塩酸26mlを加えて０℃に冷却した。これ
に亜硫酸ナトリウム6.9ｇ（0.1モル）を12mlの水
に溶かした溶液を反応温度を５℃以下に保つ様に
滴下して、ジアゾニウム塩溶液を調整した。２−
クロロアセト酢酸メチルエステル15.1ｇ（0.1モ
ル）をメタノール70mlと水50mlおよび酢酸ナトリ
ウム・三水和物40.8ｇ（0.3モル）の混合物に加
え０℃に冷却した。これに上で調製したジアゾニ
ウム塩溶液を15分間で加え、０℃で１時間、室温
で３時間かきまぜた。水100mlを加え、ベンゼン
150mlで２回抽出し、有機層を水、飽和重曹水、
飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去して得られた油状物を、シリ
カゲルクロマトグラフイー（展開液：ジクロロメ
タン）で精製して淡黄色油状物29.3ｇ（93.8％収
率）を得た。 合成例 ４ オキサミド３−［（３−メチルブトキシ）メチ
ル］フエニルヒドラゾン（一般式（）におい
てＲが３−メチルブトキシ基を表す化合物）の
合成 合成例３で得たクロロ酢酸エステル誘導体15.9
ｇ（0.05モル）のジクロロメタン20mlの溶液を、
氷冷したアンモニアメタノール溶液（アンモニア
20％含有）100mlに注意深く注ぎ30分かきまぜ、
密栓して一液放置した。溶媒を留去して得られた
残渣を酢酸エチル／水で抽出し有機層を分離し
た。水、次いで飽和食塩水で洗浄した後無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた
褐色油状物をシリカゲルクロマトグラフイー（展
開液：ジクロロメタン／酢酸エチル＝４／１、
Ｖ／Ｖ）で精製して淡黄色油状物11.4ｇ（80.6％
収率）を得た。 実施例 １ ５−（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒド
ロ−１−［３−［（３−エチルブトキシ）メチル］
フエニル］−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド（化合物No.３）の合成 合成例４で得たオキサミド誘導体2.78ｇ（0.01
モル）を窒素を飽和させた酢酸12mlに溶解し、２
−フルオロベンズアルデヒド1.36ｇ（0.011モル）
を窒素雰囲気下で加えて、そのまま16時間室温で
かきまぜた。窒素を飽和させた水を加え、析出し
た結晶を取し、真空で乾燥した。窒素を飽和し
た酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶して3.03
ｇ（78.9％収率）の５−（２−フルオロフエニル）
−４，５−ジヒドロ−１−［３−［（３−メチルブ
トキシ）メチル］フエニル］−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp120−
２℃）を得た。 実施例 ２ ５−（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒド
ロ−１−［３−（フエノキシメチル）フエニル］
−1H−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド（化合物No.９）の合成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−（フエノキシメチル）フエニルヒド
ラゾン2.84ｇ（0.01モル）を窒素を飽和させた酢
酸15mlに溶解し、２−フルオロベンズアルデヒド
1.36ｇ（0.011モル）を窒素雰囲気下で加えて、
そのまま16時間室温でかきまぜた。窒素を飽和さ
せた水を加え、析出した結晶を取し、真空で乾
燥した。窒素を飽和した酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ンより再結晶して3.38ｇ（86.7％収率）の５−
（２−フルオロフエニル）−４，５−ジヒドロ−１
−［３−（フエノキシメチル）フエニル］−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド（mp176−８℃）を得た。 実施例 ３ ５−（２−フルオロフエニル）−１−［３−［（２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）
メチル］フエニル］−４，５−ジヒドロ−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド（化合物No.14）の合成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−［（２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロポキシ）メチル］フエニルヒドラゾン
1.02ｇ（3.0ミリモル）を窒素を飽和させた酢酸
６mlに溶かし、２−フルオベンズアルデヒド0.41
ｇ（3.3ミリモル）を窒素雰囲気下で加え、その
まま16時間室温でかきまぜた。窒素を飽和させた
水を注ぎ、析出した結晶を取し、真空で乾燥し
た。窒素を飽和した酢酸エチル／ｎ−ヘキサンよ
り再結晶して1.08ｇ（80.7％収率）の５−（２−
フルオロフエニル）−１−［３−［（２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フ
エニル］−４，５−ジヒドロ−1H−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp151−
３℃）を得た。 実施例 ４ １−［３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチル］
フエニル］−５−（２−フルオロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（化合物No.８）の合
成 合成例１〜４に記載の方法と同様にして得たオ
キサミド３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチ
ル］フエニルヒドラゾン508mg（1.67ミリモル）
を酢酸3.3mlに溶解し、窒素で充分に置換してか
ら２−フルオロベンズアルデヒド228mg（1.84ミ
リモル）を加え20時間室温でかきまぜた。窒素を
飽和させた水を加え、析出した結晶を取し、真
空で乾燥した。乾燥後窒素を飽和させたジクロロ
メタン40mlに溶解し、40mlのヘキサンを少量づつ
加えて結晶を析出させ、656.5mg（95.8％収率）
の１−［３−［（シクロヘキシルメトキシ）メチル］
フエニル］−５−（２−フルオロフエニル）−４，
５−ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸アミド（mp148−９℃）を得
た。 実施例 ５ 水和剤の調製 化合物No.３ 50部 リグニンスルホン酸塩 ５部 アルキルスルホン酸塩 ３部 珪藻土 42部 を混合粉砕し水和剤とし水で希釈して使用する。 実施例 ６ 乳剤の調製 化合物No.14 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル10部 を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。 実施例 ７ 粒剤の調製 化合物No.14 ８部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸塩 ７部 を均一混合し更に水を加え練り合せ押出式造粒機
で粒状に加工乾燥して粒剤とする。 次に本発明の４，５−ジヒドロ−1H−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体
の選択的除草活性を示すために試験例を示す。 試験例 １ 畑地雑草に対する効果（発芽前壌土処理） プランター（650×210×220mm）に砂土壌につ
め畑地状とし、これにアオビユ、コセンダン、野
生カラシナ、ハコベ、イヌホウズキ、イチビ、食
用ビエ、メヒシバ、小麦、トウモロコシ種子の一
定量を播種して覆土した後、実施例５と同様にし
て調製した水和剤を所定濃度に水で希釈しスプレ
ーガンにて有効成分の散布量が200ｇ／10aとな
る量を土壌表面に均一に散布し、その後ガラス温
室内で育成管理した。 上記処理から21日目に各雑草に対する殺草効果
及び作物に対する薬害を観察し次の基準にて評価
し表３の結果を得た。 評価基準；０……効果なし １……30％未満の殺草効果 ２……31〜50％の殺草効果 ３……51〜70％の殺草効果 ４……71〜90％の殺草効果 ５……91〜100％の殺草効果 薬害程度； −……無害 ±……微害 ＋……中害 ……強害 ……甚害
【表】
【表】
試験例 ２
畑地雑草に対する効果（発芽後土壌処理）
試験例１に記載とした同様の手順に従つて、
種々の植物の種子を播種し、各植物が１〜２葉期
に達した時期に試験例１と同様に水で希釈した水
和剤を有効成分の散布量が200ｇ／10aとなる量
をスプレーガンにて各植物の茎葉部と土壌表面に
均一に散布した後再びガラス温室内にて育成管理
し処理21日後に試験例１に示したと同様な基準に
て評価し表４の結果を得た。
種々の植物の種子を播種し、各植物が１〜２葉期
に達した時期に試験例１と同様に水で希釈した水
和剤を有効成分の散布量が200ｇ／10aとなる量
をスプレーガンにて各植物の茎葉部と土壌表面に
均一に散布した後再びガラス温室内にて育成管理
し処理21日後に試験例１に示したと同様な基準に
て評価し表４の結果を得た。
【表】
【表】
試験例 ３
水田雑草に対する効果と薬害
水田土壌を充填した1/2000アールのワグネルポ
ツトに水を入れ湛水状態としタイヌビエ、ホタル
イ、ヘラオモダカ、コナギ、タマガヤツリの種子
を播種しウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を植え付
けた。更に二葉期の水稲苗（品種ササニシキ）を
２本移植したのちポツトを温室に３日間育成し実
施例６と同様にして調製した乳剤を水で所定濃度
に希釈し、有効成分の散布量が200ｇ／10aとな
る量を水面に均一に滴下処理した。薬液処理21日
後に試験例１及び２と同様の基準で除草効果及び
水稲の薬害程度を調査し表５の結果を得た。
ツトに水を入れ湛水状態としタイヌビエ、ホタル
イ、ヘラオモダカ、コナギ、タマガヤツリの種子
を播種しウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を植え付
けた。更に二葉期の水稲苗（品種ササニシキ）を
２本移植したのちポツトを温室に３日間育成し実
施例６と同様にして調製した乳剤を水で所定濃度
に希釈し、有効成分の散布量が200ｇ／10aとな
る量を水面に均一に滴下処理した。薬液処理21日
後に試験例１及び２と同様の基準で除草効果及び
水稲の薬害程度を調査し表５の結果を得た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1はハロゲン、炭素数１乃至３個のア
ルキル基又は、炭素数１乃至３個のアルコキシ基
を表わし、R2は水素又はハロゲンを表わし、Ｒ
は炭素数１乃至８個の直鎖状アルキル基、炭素数
３乃至８個の分枝状アルキル基、炭素数３乃至８
個の環状アルキル基又は脂環構造を有するアルキ
ル基、炭素数３乃至８個のアルケニル基、炭素数
３乃至８個のアルキニル基、炭素数３乃至８個の
アルコキシアルキル基、フエニル基、炭素数７乃
至９個のアラルキル基、ハロゲンで置換されたフ
エニル基又は、フツ素で置換された炭素数２乃至
８個のアルキル基を表わす）で示される４，５−
ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド誘導体。 ２ 一般式（） （式中、R1はハロゲン、炭素数１乃至３個のア
ルキル基又は、炭素数１乃至３個のアルコキシ基
を表わし、R2は水素又はハロゲンを表わし、Ｒ
は炭素数１乃至８個の直鎖状アルキル基、炭素数
３乃至８個の分枝状アルキル基、炭素数３乃至８
個の環状アルキル基又は脂環構造を有するアルキ
ル基、炭素数３乃至８個のアルケニル基、炭素数
３乃至８個のアルキニル基、炭素数３乃至８個の
アルコキシアルキル基、フエニル基、炭素数７乃
至９個のアラルキル基、ハロゲンで置換されたフ
エニル基又は、フツ素で置換された炭素数２乃至
８個のアルキル基を表わす）で示される４，５−
ジヒドロ−1H−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有
する除草剤。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6344687A JPS63230677A (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ４，５−ジヒドロ−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
| EP87303656A EP0290682B1 (en) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | Herbicidal 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives |
| DK210787A DK166674B1 (da) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazol-3-caboxamid-derivat og fremgangsmaade til fremstilling af derivatet samt herbicidt middel indeholdende derivatet |
| CN87102976A CN1023222C (zh) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | 制备4，5-二氢-1h-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的方法 |
| DE8787303656T DE3780162T2 (de) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | Heribizide 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazol-3-carboxamid-derivate. |
| US07/042,165 US4897106A (en) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | Derivative of 4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide, and herbicidal composition containing the derivative |
| CA000535492A CA1298302C (en) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | Derivative of 4,5-dihydro-1h-1,2,4-triazole-3- carboxamide and herbicidal composition containing the derivative |
| ES8701218A ES2007608A6 (es) | 1987-03-18 | 1987-04-24 | Procedimiento para la fabricacion de un derivado de metil clorofenilhodrazonacetato. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6344687A JPS63230677A (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ４，５−ジヒドロ−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230677A JPS63230677A (ja) | 1988-09-27 |
| JPH0480031B2 true JPH0480031B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=13229480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6344687A Granted JPS63230677A (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ４，５−ジヒドロ−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63230677A (ja) |
-
1987
- 1987-03-18 JP JP6344687A patent/JPS63230677A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63230677A (ja) | 1988-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63313779A (ja) | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JP2704655B2 (ja) | ３一置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及び除草剤 | |
| JPH0778045B2 (ja) | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JPH0242801B2 (ja) | ||
| JPH03287585A (ja) | ウラシル誘導体および有害生物防除剤 | |
| JP2512303B2 (ja) | ２−オキサゾリン−４，５−ジオンのフエニルヒドラゾン誘導体 | |
| JPH0480031B2 (ja) | ||
| JPH0778046B2 (ja) | ４、５―ジヒドロ―１ｈ―１、２、４―トリアゾール―３―カルボン酸アミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JPH0480030B2 (ja) | ||
| JP2613046B2 (ja) | 新規な１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤としての利用 | |
| JPH0655705B2 (ja) | アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH07258227A (ja) | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 | |
| JPH0684341B2 (ja) | オキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 | |
| JP3066536B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| JP2613047B2 (ja) | 新規な１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0764830B2 (ja) | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体、該誘導体を含有する除草剤及び関連化合物の製造法 | |
| JPH01139581A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製法および除草剤 | |
| JPH0678276B2 (ja) | アルコキシメチル安息香酸誘導体及びその製造方法 | |
| JPH05178795A (ja) | ベンジルエーテル誘導体、及びその製造方法 | |
| JPS6353184B2 (ja) | ||
| JPS63230667A (ja) | オキサミド フエニルヒドラゾン誘導体 | |
| WO1993017005A1 (fr) | Derive d'acide n-acyl-n-phenyltetrahydrophtalamique, sa production, et herbicide le contenant comme ingredient actif | |
| JPS63230664A (ja) | クロロ酢酸エステル誘導体 | |
| JPS60252457A (ja) | シクロヘキセンジカルボン酸ジアミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61286349A (ja) | Ｎ−アラルキルオキシフエニル酢酸アミド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 |