JPH04164067A

JPH04164067A - Ｎ−置換フェニル−３、４、５、６−テトラヒドロフタルイミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JPH04164067A
Application number: JP2187163A
Authority: JP
Inventors: Kenji Hirai; 憲次平井; Mitsuo Yamashita; 光男山下; Tomoko Tateno; 智子立野; Emiko Ejiri; 江尻　恵美子; Kikuko Harasawa; 喜久子原沢; Yuichi Onchi; 裕一恩地; Sadayuki Ukai; 鵜飼　貞行; Shoin Nagato; 長戸　松陰
Original assignee: Kaken Pharmaceutical Co Ltd; Sagami Chemical Research Institute; Chisso Corp
Current assignee: Kaken Pharmaceutical Co Ltd; JNC Corp; Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1990-07-17
Filing date: 1990-07-17
Publication date: 1992-06-09
Anticipated expiration: 2013-09-03
Also published as: JP2794056B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、一般式［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す、上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい、］で示
されるＮ−置換フェニルー３．４．５゜６−チトラヒド
ロフタルイミド誘導体（以下、本発明化合物と記す、）
、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤に関す
るものである。更に詳しくは、本発明は窒素原子上のフ
ェニル環５位にシクロアルキルオキシ基を有することを
特徴とする新規なＮ−置換フェニルー３．４，５．６−
チトラヒドロフタルイミドｙ、導体に関するものである
。

〈従来の技術〉従来より、除草活性を有するＮ−置換フェニル−３゜４
．５．６−チトラヒトロフタルイミト誘導体として、例
えば、Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロ
ポキンフェニル）−３，４，５，６−チトラヒ（０フタ
ルイミド（特公昭６３−２０４２８号公報）あるいはＮ
−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アルキルオキシフ
ェニル）−３，４，５゜６−チトラヒドロフタルイミＦ
（特開昭５８−７２５６３号公報）が知られているが、
窒素原子とのフェニル１１５位にシクロアルキルオキシ
基を有する化合物は知られていない、また、本発明化合
物とはテトラヒＦ′ロフタルイミＦ部にメチル基を有す
る点で異なる化合物に、窒素原子上のフェニル環が２．
４−ジハロ−５−シクロアルキルオキシ基によって置換
されている化合物が、特開昭６３−６８５６２号、６３
−６８５６３号及び６３−２８００６０号公報に例示と
して記載されているが、具体的な製造例や活性試験例の
記載はない。

〈発明が解決しようとする問題点〉従来技術より公知であるテトラヒドロフタルイミド誘導
体はそれ自体良好な殺草効果を示すが、実用的な除草剤
の有効成分として用いるには必ずしも常に充分なもので
あるとは言えない。

最近の新農薬開発研究においては、環境汚染や環境破壊
を回避すべく、高薬量処理を必要とする従来農薬に代わ
る新しい農薬の開発が強く望まれている。

このためには低い薬量処理においても優れた効果を発揮
する新化合物の探索研究が不可欠である。更に雑草にの
み選択的に除草効果を示し、重要作物に対しては薬害の
著しく軽減した優れた性能を有する新しい化合物の探索
が重要な課題である。

〈問題を解決するための手段〉本発明者らは、このような問題を解決すべ（、鋭意研究
した結果、Ｎ−置換フェニル−３，４，５゜６−テトラ
ヒドロフタルイミド誘導体において、フェニル環５位の
置換基としてシクロアルキルオキシ基、特にシクロペン
チルオキシ基を導入することにより、雑草に対して低薬
量処理で高い殺草効果を有し、かつ主要作物に対する薬
害も著しく軽減することを見い出し本発明を完成した。

本発明化合物は畑地での茎葉処理及び土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えばシロザ、アオビユ、イ
チビ、ハコベ等の広葉雑草、ノビエ、エノコログサ等の
イネ科雑草に対して低薬量処理においても極めて優れた
除草効果を有し、しかも主要作物、例えば、大豆、ワタ
等の広葉作物、トウモロコシ等のイネ科作物に対して問
題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田において問題となる種々の雑
草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼナ、キカ
シグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、ホタルイ、マツバイ
等のカヤツリグサ科雑草及びウリカワ等の水田雑草に対
して低薬量処理においても優れた効果を有し、しかも移
植水稲に対する薬害は非常に軽微である。この本発明化
合物のイネに対する高い選択性は、従来のテトラヒドロ
フタルイミド誘導体からは全く予想できないものであり
、この特質は明らかにフェニル環５位にシクロアルキル
オキシ基を導入することによってもたらたされたもので
ある。

次に本発明化合物及びその製造中間体の製造方法につい
て述べる。

本発明化合物は、一般式Ｃ式中、Ｒば炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す、上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるアニリン誘導体と３．４．５゜６−チトラヒドロ
フタル酸無水物とを不活性溶媒中で反応させることによ
り容易に製造することができる。不活性溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルヘンゼン、酢酸
等の溶媒あるいはこれらの混合溶媒を使用することがで
きる０反応の温度は室温から１５０℃の間から選ばれる
が、５０〜１２０℃で実施することが収率が良い点で好
ましい。

反応後は通常の後処理により目的物を容易に単離するこ
とができ、さらにメタノール等のアルコール系溶媒より
再結晶することにより純粋に取り出すことができる。

原料となる一般式［１１］で示されるアニリン誘導体は
、例えば下記の二つの合成ルートにより製造することが
できる。

Ｃ式中、Ｒ及びχは前記と同じ意味を表す　Ｂｔは炭素
数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数３〜４のアリル基又は炭素数７〜８の
アラルキル基を表す、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、メチルスルホニルオキン基又はｐ−トリルスルホ
ニルオキシ基を表す。］Ｒ８［■］Ｒ−６［ＩＸコ［式中、Ｒ，Ｘ及びＹは前記と同し意味を表す、］すな
わち、合成ルート１では、アニリン誘導体［１１１］を
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酸化マグネシウム等の
塩基の存在下にアセトニトリル、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等の溶媒中、クロル蟻酸エステルと
反応させることによりカーバメート誘導体［１’Ｖ］へ
と誘導される。次いで、カーバメート誘導体［ＩＶ］を
水酸化ナトリウムあるいは炭酸カリウム等の塩基の存在
下にプロトン性溶媒中で処理することにより、カーボ不
−）［のみをｆｆ１ｌＪ’？的に加水分解することによ
り、フェノール誘導体；〜：と変換される。１斗られた
フェノール誘導体Ｈｖ）と一般式Ｒ−Ｙ　：ｖ＋：で示
される化合物とを炭酸カリウム、炭酸すＩ・リウム、酸
化マグネノウム等の塩基存在下に反応させることにより
、フェニル環５位にソクロアルキルオキシ基を導入する
ことかできる。反応は適当な溶媒中で実施することが好
ましく、アセトニトリル、アセトン、メタノール、エタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等を用いること
ができる。このようにし、て得られたカーバメート誘導
体［■］は、例えば水酸化ナトリウム水溶液中で反応さ
せカルバミン酸エステルを加水分解するか、あるいは一
般式［■コにおいてＲ３が例えばベンジル基である場合
にはパラジウム炭素を用いた接触還元法を用いて加水素
化分解することにより、−ｆｆｉ式［１１］で示される
アニリン誘導体へと導くことができる。

原料である一般式［ＩＩ［］で示されるアニリン誘導体
は特開昭６２−１７４０６５号公報に記載の化合物であ
るが、下記参考例に示した方法により製造することがで
きる。一般式ｒ■Ｅで示される化合物は市販されている
もの、あるいは市販されている化合物より容易に調製で
きるものである。

合成ルート２においては、特公平１−６１０９９号公報
記載の化合物であるニトロフェノール誘導体［■］を炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、酸化マグネシウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナ
トリウムメトキシド等の塩基の存在下、−ａ式Ｒ−Ｙ　
［ＶＩ］で示される化合物と反応させ、一般式［ｆＸ］
で示されるニトロヘンゼン誘導へと変換し、次いでこの
ものを芳香族ニトロ化合物をアミノ基に還元する際に通
常用いられる手法、例えば硫化ナトリウム、還元鉄、亜
鉛末を使用する方法、酸化白金やパラジウム炭素を用い
る接触的還元法によりアニリン誘導体［■］へと導くこ
とができる。

さらに本発明化合物は、一般式［式中、Ｘは前記と同し意味を表す。］で示されるフェ
ノール誘導体ｒ、　Ｘ　Ｅ　と、一般式［■］で示され
る化合物との反応によっても製造することができる。

反応には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、酸化マグネ
シウム、ナトリウムメトキシド等の塩基の存在下に、ア
セトニトリル、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミド、アセト
ン、メタノール等の溶媒中で実施することが好ましい。

該反応の製造原料である一般式［Ｘ］のフェノール誘導
体は、特開昭５８−８３６７２号公報記載の化合物であ
るが、以下に示す合成ルート３によっても製造すること
が可能である。

金層Ｊ二二Ｌ↓ ０　　　　　　　［１［［コ０　　　　　　　［ＸＩ］　　　　　　　　　　　　　
　　　　［Ｘコ［式中、Ｘ及びＲ２は前記と同じ意味を
表す。］すなわち、前記一般式［Ｉ［１］で示させるア
ニリン誘導体と３．４，５．６−チトラヒドロフタル酸
無水物とをベンゼン、トルエン、酢酸等の不活性溶媒中
で反応させることにより、一般弐ｒＸＩ］で示されるテ
トラヒドロフタルイミド誘導体へと導き、次いでこのも
のを塩基の存在下にフェニル環５位のカーボネート基を
選択的に加水分解することにより、一般式［Ｘ］で示さ
れるフェノール誘導体を得ることができる。使用する塩
基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等を例示することができ、メタ
ノール、エタノール、水等のプロトン性溶媒中で室温か
ら１００’Ｃ程度の温度で反応を実施することが収率が
良い点で好ましい。

以下、実施例及び参考例を示し、より詳細な説明を行う
が、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。

２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ
アニリン（０，５０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）と３．４，
５．６−チトラヒドロフタル酸無水物（０，３９８ｇ、
２．６１ｍｍｏｌ）との酢酸（３゜０ｍ１）溶液を還流
下に３時間攪拌した。得られた反応混合液に水（２０ｍ
ｌ）を加え、酢酸エチル（２０ｍｌｘ３回）で抽出した
。有機層を乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、得られた淡
黄色油状物を７リカゲルカラムクロマトグラフイー（展
開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル−８／ｌ）で精製し、Ｎ
−（２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオ
キシフェニル）−３，４，’５．６−チトラヒドロフタ
ルイミドの無色３明油状物（０，５１３ｇ。

１゜４１ｍｍｏ＋、収率６５％）を得た。このものにエ
タノール（１，０ｍ１）を加え再結晶することにより白
色固体として得ることができた。

融点：６９．０〜７５．２℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ＋、、　Ｔ門Ｓ、　　
ｐｐｍ）　　：δ　１．３０〜２．１０（１２Ｎ４）、
２．４０（４Ｈ，層ン、４．６８（ＩＨ，ｓ）、６．７
５（１８，ｄ、Ｊｘｙ□７．０Ｈｚ）、７．２０（ＩＨ
，ｄ、　ＪＭＦ＝９．０Ｈ２）　。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−１）　：　
１７２５．１５０５゜１４３０、１３８５．１２００゜Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロ牛ジフェ
ニル’）−３，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド
（２，０ｇ、６．７６ｍｍｏ　Ｉ）と炭酸カリウム（０
，６０ｇ、４．３４ｍｍｏ　］）のア七ト二トリル（５
０ｍｌ）溶液に、シクロペンチルプロミド（１，２ｇ、
８．１ｍｍｏ　ｌ）を加え、還流下に２時間攪拌した０
反応終了後、得られた反応混合液にＩＮ塩＃（２０ｍｌ
＞を加え、酢酸エチル（２０１×３回）で抽出した。有
機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムによって乾燥させ
、溶媒を減圧下に留去し、得られた淡黄色油状物にエタ
ノール（５ｍ１）を加え、析出したＮ−（２−フルオロ
−４−クロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル）−
３゜４．５．６−チトラヒドロフタルイミドの白色固体
（０，７５ｇ、２．０６ｍｍｏ　＋、収率３０．５％）
を濾過により単離した。スペクトルデータ等は実施例１
に示した通りである。

ｎ旧ユＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５＝ヒドロキシフエ
ニル）−３，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド（
２，Ｏｇ、６．７６ｇ＞と炭酸カリウム（０，６０ｇ、
４．３４ｍｍｏ　Ｉ）のアセトニトリＪＬ／　（５０ｍ
　ｌ）　溶液に、シクロペンチルｐ−トルエンスルホネ
ート　（１，９０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）を加え、８０
℃で２時間攪拌した。反応終了後、得られた反応混合液
にＩＮ塩＃（２０ｍｌ）を加え酢酸エチル（２０ｍｌｘ
３回）で抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシ
ウムによって乾燥させ、溶媒を減圧下に留去し、得られ
た淡黄色油状物にエタノール（５ｍｌ）を加え、析出し
たＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチ
ルオキシフェニル）−３，４，５，６−チトロヒドロフ
タルイミドの白色固体（０，７７ｇ、２．１２ｍｍｏｌ
、収率３工、４％〕を濾過によりＭＬＨした。スペクト
ルデータ等は実施例１に示した通りである。

実藷刊（Ｆ　　　　　９　　　　　　　　　Ｆ０２−フルオロ−
４−クロロ−５−（３〜メチルノクロベンチル）オキシ
アニリン（１，７６ｇ、７゜２２ｍｍｏ　ｌ）と３．　
４．　５．　６−チトラヒドロフタル酸無水物（１，３
２ｇ、８．６８ｍｍｏ　ｌ）との酢酸（１５ｍ　ｌ）溶
液を還流下に４時間撹拌した。

得られた反応混合液をＩＮ塩酸（５０ｍｌ）中に加え、
エーテル（５０ｍｌｘ３回）で抽出した。有機層を乾燥
後、溶媒を減圧下に留去し、得られた赤褐色油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル−８／１）でｍ製した。得られたＮ−（
２−フルオロ−４−クロロ−５−（３−メチルリンクロ
ベンチル）オキシフェニルｌ　−３，４，５，６−チト
ラヒドロフタルイミドの無色透明油状物をメタノールか
ら再結晶することにより、白色固体（０，９３ｇ、２．
３８ｍｍｏ　Ｉ。

収率３３．０％）を得た。

融点：６ａ、Ｏ〜７０，０　℃ ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ＣＩＩＣｈ、　ＴＭＳ、　ｐ
ｐｍ）　　：δ１．０１　ａｎｄ　１．０８（ｔｏｔａ
ｌ　３８．ｅａｃｈ　ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、１．２５
〜２．２０（ＩＩＨ，ａ＋）、２．４９（４Ｈ，ｓ＋）
。

４．７０（ＩＨ，＠）、６．７２（１８，ｄ、Ｊｎｐ＝
６．０Ｈｚ）。

７．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊｎｙ＝９．０Ｈｚ）。

ｒＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−１）　：　
１７２０，１５００゜１４３０、１３７５．１１９５、ｒ考班上／ＭｅＯＣＯＭｅＯＣＯ１ｊ１２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシカルボニルオ
キシアニリン（２２，０ｇ、１００ｍｍｏ　＋）と炭酸
カリウム（１３，８ｇ、１００ｍｍｏ　１）のアセトン
（３００ｍｌ）溶液に、クロロギ酸エチル（１６，３ｇ
、１５０ｍｍｏ　Ｉ）を加え、６０℃で５間攪拌した０
反応終了後、溶媒を減圧留去し、ＩＮ塩＃（１００ｍｌ
）を加え酸性とした後、酢酸エチル（１００ＴＩＩ　ｘ
　３回）で抽出した。有機層を水洗し、乾燥させ、溶媒
を減圧下に留去することにより析出した固体を濾取した
。

コノモのをクロロホルム−ヘキサンかろ再結晶し、Ｎ−
（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキノカルボニル
オキシフェニル）カルバミン酸エチルの白色結晶（２３
，３ｇ、収率８０．２％）を得た。

融点１４３．８〜１４７．２℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｚ、ＴＭＳ、ｐｐｍ
）　：６１．１３（３Ｂ、　ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）　、
３．９２（３Ｈ，ｓ）　、４．２３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６
．５１１ｚ）、６．８０（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）、７．１５
（ＩＨ，ｄ、ＪＨｙ＝１０．５）１ｚ）、８．１２（１
１，ｄ、Ｊｇｒ＝８．０Ｈｚ）　。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃ＋ｗ−’）：１
７７０．１７３０゜１５４５、Ｌ２９０，１２３５，１
２１５゜得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５
−メトキシカルボニルオキシフェニル）カルバミン酸エ
チＪＬ／　（４５，２ｇ、　　１５５ｍｍｏ　りを炭酸
カリウム（２１，４ｇ、　　１５５ｍｍｏ　ｌ＞及び水
（１０Ｑｍｌ）を加熱還流下に２時間反応させた。反応
終了後室温まで冷却し、溶媒を減圧下に留去し、ＩＮ塩
酸（３００ｍｌ）を加えて酸性とし、酢酸エチル（１０
０ｍｌＸａ回）で抽出した。有機層を水洗し、乾燥後溶
媒を減圧下に留去し析出した固体を濾取した。

このものをクロロホルム−ヘキサンより再結晶すること
によりＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキ
シフェニル）カルバミン酸エチルの白色結晶（３５，２
ｇ、収率９７％）を得た。

融点：１ｓ１．ｓ〜１５４．２℃ ’）（−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｓ、ＴＭＳ、ｐｌ
”）　：６１．３２（３８，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）　、
４．２３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、５．８４（Ｌ
Ｈ，ｓ）、６．８０（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、７．０４（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊｘｒ　＝１０．５）１Ｋ）、７．８５（ＩＨ
，ｄ、Ｊ　ＭＦ＝７、５Ｈｚ）　。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　：３４４０．１
７１０゜１５６０、１４３０．１２５０゜次に、得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−
ヒドロキシフェニル）カルバミン酸エチル（１０，０ｇ
＋’　４２．８ｍｍｏ　１’）と炭酸カリウム（８，８
７ｇ、６４．２ｍｍｏ　ｌ）のアセトニトリル（１５０
ｍｌ）の溶液を８０℃で１時間攪拌した。

次に、シクロペンチルプロミド（９，５７ｇ、　　８４
゜２ｍｍｏ＋）を滴下し、さらに７時間反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、次いでＩＮ塩酸（
１００ｍｌ）を加え酸性とした後、酢酸エチル（１００
ｍｌ　ｘ　３回）で抽出した。有機層を水洗し、乾燥さ
せ、溶媒を減圧下に留去することにより、Ｎ−（２−フ
ルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキソフェニ
ル）カルバミン酸メチル（１２，７ｇ。

収率９８％）を得た。

融点：９２．８〜９７．８℃ ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、ｐｐｅ
＋）　：δ１．３３（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７．０Ｈｚ）　
、　１．４０〜２．１０（８）（。

ｍ）　、４．３２（２Ｂ、ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）　、４
．８８（１Ｂ、ｓ）　。

６．８７（１１１，ｂｒ　ｓ）、７．１５（ＩＩ、ｄ、
Ｊ　ＭＦ　＝１０．５［（ｚ）、７．９２（１８，ｄ、
Ｊ　ＩＩＦ　＝７．０Ｈ２）。

ＩＲスペクトｌしくＫＢｒ、ｃｍ−’）　：１７１０，
１５３５゜１４９５、１４１５．１２５５゜この反応において、シクロペンチルプロミドの代わりに
シクロペンチルｐ−トリルスルホネートを用いても反応
は同様に進行し、目的とするＮ−（２−フルオロ−４−
クロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル）カルバミ
ン酸エチルを９５％の収率で得ることができた。

このようにして得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロ
ロ−５−シクロペンチルオキシフェニル）カルバミン酸
エチル（１２，７ｇ、４２．１ｍｍｏ　１）にエチルア
ルコール（５０ｍ’ｌ）及び２Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液（１００ｍｌ）を加え、１１０℃の油浴中で４時間加
熱攪拌した０反応終了後溶媒を留去し、酢酸エチル（１
００ｓｌＸ３回）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗
浄し、乾燥の後、溶媒を減圧留去することにより、油状
性の２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオ
キシアニリン（９゜３６　ｇ、　　４０．８ｍｍｏ　ｌ
、収率９７％）を得た。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＯＣｌコ、ＴＭＳ、ｐｐｍ
）　　：δ１．４０〜２．０７（８１，＠）、３．７２
（２１１，ｂｒ　ｓ）、４．５７（ＩＩ、ｍ）　、６．
３５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＋＋ｒ□８．０Ｈｚ）　、６．９
８（１Ｂ。

ｄ、Ｊｘｒ＝１０．５■ｚ）。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　：２
９Ｂ０，１６３５゜１５１０、１４２３．１２５０．１
１９０゜（」Ｉ（影Ｏ参考例１に示した方法により製造したＮ−（２−フルオ
ａ−４−クロロ−５−メトキノカルボニルオキシフェニ
ル）カルバミン酸エチル（１，４５ｇ。

４．９７ｍｍｏ　＋）と炭酸カリウム（１，０３ｇ。

７．４６ｍｍｏｌ）のエタノール（５，０ｍ１）　溶液
を還流下に１時１’、”ｌｌ！拌し、次いでシクロペン
チルプロミド＜１．１１　ｇ、７．４６ｍｍｏ　＋）を
加えさらに２時間撹拌した。反応終了後、混合物をＩＮ
Ｎａ（５０ｍｌ＞中にあけ、酢酸エチル（５ｋｌ　ｘ　
３回）で抽出した。有機層を乾燥後、減圧下に濃縮する
ことによりＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−シク
ロペンチルオキシフェニル）カルバミン酸エチルの灰白
色の結晶（１，４１ｇ、　　４．　６９ｍｍ。

１、収率９４．４％）を得た。スペクトルデーク等は参
考例１に示した通りである。

査す１例１ＨＯ１ＢｕＯＣＯ１ＢｕＯＣＯｉｌ　　　　　　　　　　　ＩＩｉＢｕＯｃｏ’　　　　　　　　　　　　１ＢｕＯＣＯ
１ｊ１：滴下ロートを装備した３００ｃｃのナス型フラスコに２
−クロロ−４−フルオロフェノール（２９゜３ｇ、０．
２０ｍｏｌ）を入れ、水冷下に２　Ｎ−ＮａＯＨ＊溶液
（１００ｍｌ）を加え３０分撹拌した。

次いで、゛クロロギ酸イソブチル（３０ｍｌ、ｄ−１，
０５３，３１，６ｇ、０．２３ｍｏｌ）を滴下し、徐々
に室温まで昇温しながら２時間撹拌した。

反応終了後、塩化メチレン（１００ｍｌｘ３回）で抽出
し、無水＆Ａ酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を除去
した後、溶媒等を減圧下に留去することにより２−クロ
ｏ−４−フルオロフェニル（イソブチル）カーボネート
の無色透明のオイル（４５，８ｇ、　　０．１８６ｍｍ
ｏ　ｌ、収率９３，０％）を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓｊＭＳ、ｐｐｍ）：δ１．０
０　（６）１゜ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）　、２．０５　＜
ＩＨ，ｔ＆ｓｅｐ、Ｊ＝６．３　ａｎｄ６．９Ｈｚ）　
、４．０５　＜２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ＞　、６．８
〜７．３（３Ｈ１蒙）。

次に、２００ｃｃのナス型フラスコに発煙硝酸（１００
ｍｌ、９８％、ｄ＝１．５２＞を入れ、水冷下に２−ク
ロロ−４−フルオロフェニル（イソブチル）カーボネー
ト（１０ｇ、４０．５ｍｍｏ　Ｉ）をゆっくり加えた。

３０分そのまま攪拌した後、氷上に反応混合物を注いだ
、析出した２−フルオロ−４−クロロ−５−インブチル
オキシカルボニルオキシニトロベンゼンの淡黄色固体を
濾過し、水で洗浄した。充分乾燥することにより目的化
合物の白色結晶（１０゜８ｇ、３６．９ｍｍｏｌ、収率
９１．０％）を得た。

最虫点　；　３８．０　〜４０　、　０　℃’　Ｈ−Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１＊、ＴＭＳ、ｐｐｍ）　：δ１．０
０　（６Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）　、２．０７　（ＩＨ，ｔ＆ｓｅ
ｐ、Ｊ＝６．３　ａｎｄ６．９）１２）　、４．０７　
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）　、７．４２（ＩＨ，ｄ
、ＪＨｙ：１０．２Ｈｚ）　、８．０２　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ、Ｉｒ□６．９Ｈｚ）　。

このようにして得られた２−フルオロ−４−クロロ−５
−インブチルオキシカルボニルオキシニトロベンゼン（
１０ｇ、　　３４．３ｍｍｏ　ｌ）　、溶媒としてトル
エン（１００ｍ１）　、及び触媒として１０％Ｐｄ／Ｃ
（１，５ｇ）を３００ｃｃの耐圧ガラス製オートクレー
ブに充填した。内部を水素で充分置換した後、４気圧の
水素圧下で攪拌を開始した。反応の進行にともなって発
熱（５０℃程度まで）するが、そのまま攪拌を続け、又
水素は随時追加しながら水素の唆収が止まるまで攪拌し
た。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを濾過により分別し、遊離し
た水を乾燥側により除去した。溶媒を減圧下に留去する
ことにより、はぼ純品の２−クロロ−４−フルオロ−５
−イソブチルオキシカルボニルオキシアニリン（９，４
２ｇ）の黄色オイルを定量的に得た。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｚ、ＴＭＳ、ｐｐ＋
ｍ）　　：δ１．００　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）
　、２．０４　（ＩＨ。

ｔ＆ｓｅｐ、Ｊ＝６．３　ａｎｄ　６．９Ｈｚ）　、４
．０４　（２８゜ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ）　、６．９７　
（ＩＨ，ｄ、Ｊｕｒ＝６．９Ｈｚ）　。

７．２４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ、ＩＦ−９，０Ｈｚ）　。

次に、２−フルオロ−４−クロロ−５−イソブチルオキ
シカルボニルオキシアニリン（６５，０ｇ。

０．２４８ｍｏ　ｌ）　と炭酸カリウム（３２ｇ、　　
０゜２３２ｍｍｏｌ）のアセトン（３０Ｑｍｌ）溶液に
、クロロギ酸メチル（２３，４ｇ、０．２４８ｍｏ　ｌ
）を加え、還流下で５時間攪拌した０反応終了後、溶媒
を減圧留去し、ＩＮ塩酸（３００ｍ　ｌ）を加え、析出
した固体を濾取した。このものを水で充分洗浄し、乾燥
することにより、Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５
−イソブチルオキシカルボニルオキシフェニル）カルバ
ミン酸メチルの白色結晶（５６゜６ｇ、収率７１．４％
）を得た。

融点ニア２．２〜７８．８℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、ｐｐｍ
）　　：δ１．００（６Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５Ｈｚ）、２
．０５（ｌ）ｌ、　ｔ＆ｓｅｐ。

Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、４．０３（
２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝６．５Ｈｚ）、６．８５（１８，ｂｒ　ｓ）、７．
０８（Ｉｔ（、ｄ。

ＪＮＦ＝１０．２８Ｚ）　、　８．１０（ＩＨ，ｄ、　
ＪＩＩＦ＝７．５８２）　。

ＴＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　：１
７７３，１７３３゜１５４５、１２Ｂ５．１２３５．１
１８０゜上記で得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロ
ロ−５−イソブチルオキシカルボニルオキシフェニル）
カルバミン酸メチル（１４，０ｇ、４３．８ｍｍ。

ｌ）をメタノール（１００ｍｌ）に熔解させ、次いで炭
酸ナトリウム（７，２６ｇ、５２．３ｍｍｏ　１）を加
え５０℃で３時間反応させた０反応終了後、減圧下に溶
媒を留去し、得られた固形物に酢酸（２０ｍｌ）を加え
溶解させた。このものを氷水中に注ぐことにより析出し
た固体を濾過により単離した。水で充分に洗浄し、乾燥
させることによりＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５
−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸メチルの白色結晶
（９，６０ｇ、４３．７ｍｍｏ　＋、収率９９．８％）
を得た。

融点：ｔａｏ、Ｏ〜１４１．０ｔ： ’Ｈ−ＮＭＲスベク）／Ｉ／　（ＣＤＣｌ２．ＴＭＳ、
１ｌｌＰ＃ｌ）　：δ１．５７（３Ｂ、ｓ）、３．７８
（３Ｂ、ｓ）、５．５３（ＩＨ，ｓ）。

６．７５（ＩＬｂｒ　ｓ）、７．０５（ｌＨ，ｄ、Ｊ、
ｙ□１０．５Ｈｚ）　、　７．８２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
ＩＩＦ＝７．５Ｈ２）　。

ＴＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　：３
４４０，１７１７゜１５６０、１４３０．１２５０゜上記で得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−
ヒドロキシフェニル）カルバミン酸メチル（５，０ｇ、
２２．８ｍｍｏ　＋）と炭酸カリウム（３，８９ｇ、２
８．１ｍｍｏ　Ｉ）のアセトニトリル（５０ｍｌ）の溶
液を還流下に１時間攪拌した。

次いで、ブロモシクロペンタン（４，０７ｇ、２７゜３
ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに３時間反応させた。

反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、次いでＩＮ塩酸（
１００ｍｌ）を加え酸性にした後、酢酸エチル（１００
ｍｌｘ３回）で抽出した。有機層を水洗し、乾燥させ、
溶媒を減圧下に留去することにより、Ｎ−（２−フルオ
ロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル）
カルバミン酸メチル（５，５６ｇ、　　１９．　３ｍｍ
ｏ　Ｉ、収率８４．　７％）　をｉた。

融点：１２０．０〜１２３．０℃ ’Ｈ−ＮＭＲスヘクト７１／　（ＣＤＣ１ｓ、ＴＭＳ、
ｐｐｍ）　：δ１．４０〜２．１０（８Ｈ４）　、３．
７７（３Ｈ，ｓ）　、４．７７（ＩＨ，＋＊）、６．８
２（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）、７．０７（１８，ｄ。

ＪＨｙ□１０．５Ｈｚ）、７．８３（ＩＨ，ｄ、ＪＮｒ
＝７．５Ｈｚ）。

ＴＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　：１
７１４，１５３５゜１５００、１４１５．１２５５．１
１９０゜こうして得られたＮ−（２−フルオロ−４−ク
ロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル）カルバミン
酸メチル（５，７５ｇ＋　　２０．０ｍｍｏ　＋）にエ
チルアルコール（３０ｍｌ）及び２Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液（５０ｍ　ｌ）を加え、１１０’Ｃの油浴中で４
時間加熱撹拌した０反応終了後、溶媒を留去し、酢酸エ
チル（１００＋＊］　Ｘ　３回）で抽出した。有機層を
飽和食塩水で洗浄し、乾燥の後、溶媒を減圧留去するこ
とにより、・油状性の２−フルオロ〜４−クロロ−５−
シクロペンチルオキシアニリン（４，３６ｇ。

１９．０ｍｍｏ　ｌ、収率９５，０％）を得た。スペク
トルデータ等は参考例１に示した通りである。

２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシニトロベン
ゼン（７，１ｇ、３７．１ｍｍｏ　ｌ）と炭酸カリウム
（５，１ｇ、３７．１ｍｍｏ　ｌ）のアセトニロリル（
３００ｍｌ）溶液を還流温度で２時間攪拌した。そこヘ
シクロペンチルｐ−）ルエンスルホネート（１０，３ｇ
、４０．８ｍｍｏ　＋）を加え・さらに還流下に２時間
攪拌した。反応終了後、反応混合液から減圧下に溶媒を
留去し、ＩＮ塩酸（３０Ｑｍ　Ｉ）を加え、酢酸エチル
（１００ｍｌ　ｘ　３回）で抽出した。有機層を炭酸水
素ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、乾燥の後、減圧下
に溶媒を留去することニ、Ｊ：す、２−フルオロ−４−
クロロ−５−シクロペンチルオキシアニリンゼンの黄色
固体（８，９３ｇ、３４．３ｍｍｏ！、収率９２．６％
）を得た。

融点：５８．０〜６２，６℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２．ＴＭＳ、ｐｐｍ
）６１．４１〜２．２６　（８１１，＊）　、４．８７
　（１）１．ｍ）　。

７．３４　（２１１，ｄｌＪ、ｒ　＝　１０．５ｔ１２
）　、　７．６２　（２）１゜ｄｊＨｙ＝７．５Ｈｚ）
　。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　＋１
５３５．１４９０゜１．３５０．１２０５゜得られた２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチ
ルオキシアニリンゼン（１３，０ｇ、５０．１ｍｍｏｌ
）をトルエン（１００ｍ　ｌ）に溶解し、触媒量の１０
％パラジウム−炭素（０，５ｇ）を加え、ガラス製オー
トクレーブ中室温〜７０℃にて３〜５気圧の水素圧力下
で反応させた。水素ガスの吸収が止んだ後、触媒を濾去
し、濾液から減圧下に溶媒を留去することにより油状の
２−フルオロ−４−クロロ−５−ンクロベンチルオキノ
アニリンヲホホ定量的に得た。スペクトルデータ等は参
考例Ｉに示した通りである。

ＢｕＯｃ０参考例３に示した方法により製造したＮ−（２−フルオ
ロ−４−クロロ−５−イソブチルオキシカルボニルオキ
シフェニル）カルバミン酸メチル（５，３７ｇ、１６．
８ｍｍｏｌ）と３−メチルシクロペンチルｐ−トルエン
スルホネート（５，０ｇ、２０゜２ｍｍｏｌ）及び炭酸
カリウム（２，３２ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）のメタノー
ル（５０ｍｌ）ｉ液を還流下に５時間攪拌した。反応終
了後反応混合物を１Ｎ塩ｅｌ！（１００ｍｌ）中にあけ
、酢酸エチル（５０ｍｌｘ　３回）で抽出した。有機層
を乾燥後、減圧下に溶媒を留去することにより、Ｎ−（
２−フルオロ−４〜クロロ−５−（３−メチルシクロペ
ンチル）オキシフェニル）カルバミン酸メチルの灰白色
の結晶）３．８１ｇ、１２．５ｍｍｏ１．収率７５．２
％）を得た。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｘ、ＴＭＳ、ｐｐｍ
）　：δ１．０２　ａｎｄ　１．０８（ｔｏｔａｌ　３
Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）。

１．２５〜２．４０（７Ｈ，ｍ）、３．７７（３Ｈ，ｓ
）、４．７５（ＩＨ，ｍ）、６．６８（ｌＨ，ｂｒ　ｓ
）、７．０５（１８，ｄ、Ｊ＊ｙ＝１０．５Ｈｚ）　、
　７．７５　（ＩＨ，ｄ、　ＪＭＦ＝７．５Ｈ２）　。

次に得られたＮ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−（
３−メチルシクロペンチル）オキシフヱニル）カルバミ
ン酸メチル（３，４５ｇ、１１．４ｍｍ。

ｌ）にエチルアルコール（２０ｍｌ）及び２Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液（３０ｍｌ）を加え、還流下に３時間攪
拌した０反応終了後、反応混合物からそのまま酢酸エチ
ル（５０ｓｌＸＳ回）で抽出した。有機層を飽和食塩水
で洗浄し、乾燥の後、溶媒を減圧留去スることにより、
２−フルオロ−４−クロロ−５−（３〜メチルシクロペ
ンチル）オキシアニリン（１，７７ｇ、７．２６ｍｍｏ
１．収率６３．６％）を得た。’Ｈ−ＮＭＲスヘ’）　
トル（ＣＤＣｌ２．ＴＭＳ、ｐＨｍ）　：６１．０２　
ａｎｄ　１．１０（ｔｏｔａｌ　３８．ｄ、Ｊ＝６．０
ｆ（ｚ）。

１．２２〜２．５８（７）１．＠）、３．７５（２Ｌｂ
ｒ　ｓ）、４．６５（ＩＨ，ｍ）、６．３３（ＩＨ，ｄ
、Ｊｘｙ□８．０Ｈｚ）、６．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊｘｐ
□１０．Ｏ’Ｈｚ）。

２−フルオロ−４〜クロロ−５−メトキシカルボニルオ
キシアニリン（２０，０ｇ、９１．１ｍｍ。

１）及び３．４．５．６−チトラヒドロフタル酸無水物
（１４，０ｇ、９２．０ｍｍｏｌ）の酢酸（２００ｍ　
ｌ）溶液を加熱還流下に５時間反応させた。

反応終了後、混合液を室温まで冷却し、水（２００ｍｌ
）を加え、酢酸エチル（ｌｏＯｍｌｘ３回）で抽出した
。有機層を炭酸ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、乾燥
の後、減圧下に溶媒を留去することにより得られた油状
物をンリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
酢酸エチル／ヘキサン＝１１５）により精製することに
より、Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシ
カルボニルオキシフェニル’）−３，４，５，６−チト
ラヒドロフタルイミドの白色固体（２６，２ｇ、７２．
１ｍｍｏｌ。

収率７９．２％）を得た。

融点：ｉａｓ、ｓ〜１４６．２℃ ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、Ｐｐ＠
）　：６１．８２（４）１．ｍ）、２．４２（４）１．
ｓ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）。

７．２Ｈ１１，ｄ、Ｊ、ｒ・６．５Ｈ２）　、７．３３
（ＩＨ，ｄ、Ｊａｒ・９．０Ｈｚ）　。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ、ｄｉｓｋ、ｃｍ−’）　：１
７６５，１７２５゜１５０８、１５００．１４４０．１
４３０．１２６０．１１９５上記により得られたＮ−（
２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキン力ルポニルオ
キンフヱニル）−３，４，５，６−チトラヒドロフタル
イミド（１１，８ｇ、３３．４　　ｍｍｏ＋）のメタノ
ール（１００ｍｌ）溶液に炭酸カリウム（４，６ｇ、３
３．３ｍｍｏｌ）を加え、還流下に５時間攪拌した。反
応終了後、混合物をＩＮの塩＃（２００ｍｌ）中に注入
し、酢酸エチル（１００ｍｌｘ３回）で抽出した。

有機層を水で洗浄し、乾燥の後、減圧下に溶媒を留去す
ることにより粗生成物（９，４ｇ）を得た。このものを
エーテル／ヘキサンより再結晶することにより、Ｎ−（
２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）
−３，４，５，６−チトラヒドロフタルイミドの白色固
体（６，７ｇ、２２．７ｍｍｏｆ、収率６７．８％）を
得た。

融点：ｔ４ｓ、ｓ〜１５６．４℃ ’Ｈ−ＮＭＲスヘク）ル（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ、ｐｐｍ
）　：δ１．８Ｑ（４Ｂ、ｍ）、２．４０（４Ｈ，ｗ）
、６．００（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）。

６．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＋＋ｒ□６．５Ｈ２）、７．１
７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＋＋ｒ＝９．０Ｈｚ）。

夏Ｒスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　：３４４０．１
７８５゜１７２０、１５３０．１４３０．１３９５．１
１８５゜シクロペンタノール（５０，０ｇ、０．５８ｍ
。

１）とｐ−トルエンスルホニルクロリド（１２０ｇ。

０．６２９ｍｏ＋）をピリジン（２００ｍｌ）に溶解し
た後、氷水（約ＩＬ）中に注ぎ、充分に攪拌した。析出
した固体を濾過し、乾燥することによりシクロペンチル
　ｐ−トルエンスルホネートの白色固体（９４，９ｇ、
　　０．３９０ｍｏ　ｌ、収率６８．１％）を得た。

融点：３０℃以下 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ、ｐｐｓ＋）　　　
：　　δ１．２３〜２．０７（８Ｈ，ｍ）　、２．４５
　（３Ｂ、ａ）　、４．９８　（１１，ｍ）　、７．３
８（２Ｊｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ＞　、７．８５　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝９．０Ｆｌｚ）。

１」１１炙２００ｃｃのナス型フラスコにシクロペンタノールｃ１
．Ｏｇ、０．１１６ｍｏ　ｌ）　、ｐ　−トルエフスル
ホニルクロリド（２４，３ｇ、Ｏ，１２８ｍｏｌ）及び
エーテル（１００ｍｌ）を加え溶解した。ついで水浴で
１０℃以下に冷却しながら粉末状の水酸化カリウム（３
２，５ｇ、０．５８ｍｏｌ）をゆっくり加えた。添加後
、そのままの温度でさらに２時間撹拌した０反応終了後
、混合物を氷水（２０ｍｌ）中に注ぎ、有機層と水層を
分離した。有機層を乾燥後、減圧下で濃縮することによ
り、シクロペンチルｐ−）ルエンスルホネートの淡黄色
粘性液体く２２゜０ｇ、収率８１．８％）を得た。

参考例７と同様の方法により、３−メチルシクロペンタ
ノール（５，０ｇ、４９．９ｍｍｏ　ｌ）とｐ−トルエ
ンスルホニルクロリド　（１０，０ｇ、５２．５ｍｍｏ
ｌ）とをピリジン（５０ｍｌ）で反応させ、３−メチル
シクロペンチルネート（１　１．７ｇ．４６．２ｍｍｏ　＋．収率９２
、５％）を得た。

’　Ｈ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（Ｃ［ｌＣｌ＋．ＴＭＳ，Ｍｌ
ｌｍｌ　　：δ０．９３　ａｎｄｌ、００（ｔｏｔａｌ
　３Ｈ，ｅａｃｈ　ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、１．２０〜
２、３０（７）１，ｍ）、２．４８（３）１，ｓ）、４
．９７（］、Ｈ，ｍ）、７．３８（１８，　ｄ，　Ｊ＝
８．０Ｈｚ）　、　７．８５　（ＩＨ．　ｄ，　Ｊ＝８
．０Ｈｚ）　。

以上のような実施例及び参考例に例示した方法によって
製造できる本発明化合物の代表例を第１表に示す。

第１表　Ｎ−置換フェニル−３．　　４．　　５．　　
６−チトラヒドロフタルイミド誘導体化合物番号　　Ｘ　　　　　　Ｒ１　　　　　　　　Ｆ　　　　　　シクロプロピル基２
　　　　　　　　Ｆ　　　　　　シクロペンチル基３　
　　　　　　　　Ｆ２−メチルシクロペンチル基４　　
　　　　　　　　Ｆ３−メチルシクロペンチル蟇５　　
　　　　　　Ｆ　　　　　　シクロオクチル基６　　　
　　　　　　Ｆ２−メチルンクＯヘキシル蟇７　　　　
　　　　Ｆ　　　　　　シクロへブチル基８　　　　　
　　　Ｆ　　　　　　シクロオクチル基９　　　　　　
　　　Ｃｌ　　　　　　シクσブ吐ル基１０　　　　　
　　　Ｃ１　　　　　シクロペンチル基１１ＣＩ２ーメ
チルシクｎペンチル基第１表　（続き）１２　　　　　　　　　Ｃｌ　　　　　　３−メチル対
口へ，干ｌＬ基１３　　　　　　　　　Ｃｌ　　　　　
　シクロヘキソ；し基１４　　　　　　　　　Ｃｌ　　
　　　　２−メチル功ロヘキソＩＬ１５１５　　　　　
　　　Ｃ１　　　　　シクロヘプチル基１６　　　　　
　　　　ｃ＋　　　　　　シクロオクチル基１７　　　
　　　　　　Ｂｒ　　　　　　シクロプロピル基１１３
　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　　シクロペンチル基
１ｇ　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　　２−メチルツ
クｎペンチル基２０　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　
　３−メチルシクロペンチル基２１　　　　　　　　　
Ｂｒ　　　　　　シクロヘプチル基２２　　　　　　　
　　Ｂｒ　　　　　　２−メチルンク■ヘキンル基２３
　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　　シクロヘプチル基
２４　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　　シクロオクチ
ル基かくして得られる本発明化合物は、前述のようＧこ
除草剤として優れた性能を有してし）る。

本発明化合物を除草剤として使用するにあたっては、そ
のままでも使用できるが、一般Ｃ：器よ一種又番ま数種
の補助剤を混合して除草剤として用いることができる。

通常、補助剤としては各種担体、増量剤、溶剤、界面活
性剤、安定剤などを配合して常法により例えば水和剤、
乳剤、粉則、粒剤、フロアブル剤などの形態に製剤化し
て使用することが好ましい。

本発明化合物を有効成分とする除草剤における補助剤の
一つである溶媒としては、例えば水、アルコール類、ケ
トン類、エーテル類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハ
ロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステル類、ニトリ
ル類等が適当であり、これらの一種又は二種以上の混合
物が使用される。

増量剤としては、カオリン、ベントナイト等の粘土類、
タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイトカー
ボン等の酸化物等の鉱物性粉末とダイズ粉、ＣＭＣ等の
植物性粉末等が使用される。又、界面活性剤を展着剤、
分散側、乳化側、浸透剤として使用してもよい。その界
面活性剤としては、例えば非イオン系界面活性剤、カチ
オン系界面活性側、両性系界面活性剤などが挙げられる
。これらの界面活性剤は、用途に応して一種又は二種以
上の混合物として活用される。

本発明化合物を有効成分とする除草剤の好ましい使用方
法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部処理等が挙げ
られ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用により特に優
れた効果を挙げることができる。

又、本発明化合物を有効成分とする除草剤は、本有効成
分の殺草活性を阻害することのない他の活性成分、例え
ば他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の混
合使用又は併用することも可能である。

次に、本発明化合物を有効成分とする除草剤の製剤例、
及び本除草剤による除草効果を検討した例を挙げて、本
発明を更に詳細に説明する。なお部は重量部を示す。

１五■土ユ１剋［本発明の化合物ＩＯを２０部、キシレン３５部、シクロ
ヘキサノン４０部、ツルポール９００Ａ（東邦化学製）
５部を均一に混合し乳剤を得た０本発明の他の化合物に
ついても上記と同様に処理し、乳剤を得た。

ＭｉＭ莫１ユ水租■）本発明の化合物１０を５０部、珪藻１２５部、クレー２
２部、ルノソクスＲ１００Ｃ（東邦化学製）３部の混合
物を均等に混合粉砕して水和剤を得た。

製眉貫主ユ葺月）本発明の化合物１０を５部、ベントナイト３５部、タル
ク５５部、リグニンスルホン酸ソーダ５部の混合物を均
一に混合粉砕した後、水を加えて混練し、押し出し造粒
器で粒剤化した後、乾燥、整粒して粒剤を得た０本発明
の化合物についても上記と同様に処理し、粒剤を得た。

−１に・　るｔ　）ｓ、ｏｏｏ分の１アールのワグネルポットに水田土壌を
充填し、これにヒエ、コナギ、ホタルイの種子、及び２
〜３葉期の稲苗（品種：日本晴）を播種又は移植して湛
水状態に保った。５日後に製剤例に従つて水和剤又は乳
剤とした本発明化合物をアール当り５．２．５．１．０
．５ｇとなるように希釈液の所定量を水面処理した。

処理後２０日目に供試植物に対する殺草効果、及び稲に
対する薬害について下記の判定基準で調査を行い、第２
表の結果を得た。

判定基準尚、対象化合物としては市販化合物（Ａ）を用い、同様
の製剖法、処理法を用いて、その殺草活性及び作物に対
する薬害について同様の判定基準で調査し、その結果を
示した。

対象化合物Ａ（ロンスター）第２表　水田土壌における前土壌処理効果拭駄貫１」１
ユ濾臭工茎ｊ（４１Ｌル面積１６ＸＩ］ｃｍ２、深さ７ｃｍのハントに畑土壌を
充填し、これにメヒシバ、ンロザ、イヌビュ、及び大豆
、トウモロコツの種子を播種Ｌ、その上に１、ｃｍの覆
土をした。翌日、製剤例に従って水和剤または乳剤にし
た本発明化合物をアール当り２０．１０．５グラムとな
るように希釈液の所定量を覆土上に均一に散布した。処
理後２０日目に供試雑草に対する殺草効果、及び大豆及
びトウモロコシに対する薬害について試験例１と同様に
して調査した。その結果を第３表に示す。

第３表　畑土壌処理による効果１べ　　　　　３　　　（”　　　　几　　：：、Ａｙ
３ａ１坪Ｌｙ−面積＋６Ｘ］Ｉｃｍ２、深さ７ＣＩ！１
のハツトに畑土壌を詰め、これにメヒシバ、７０ザ、イ
ヌビュ、及び大豆の種子を播種し、１５日後に生育した
植物の茎葉部分へ、製剤例に従った水和剤、又は乳剤と
した本発明化合物の希釈液の所定濃度を、アール当り１
０す、トルの水量で噴霧処理した。処理後２０日目に供
試雑草に対する殺草効果、及び大豆に対する薬害につい
て試験例１と同様にして調査した。その結果を第４表に
示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるＮ−置換フェニル−３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミド誘導体。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ
はハロゲン原子を表す。］で示されるＮ−置換フェニル
−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド誘導体。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるアニリン誘導体と３，４，５，６−テトラヒドロ
フタル酸無水物とを反応させることを特徴とする、一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるＮ−置換フェニル−３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミド誘導体の製造方法。
（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはハロゲン原子を表す。］で示されるフェノ
ール誘導体と、一般式Ｒ−Ｙ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチルスルホニ
ルオキシ基又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表す
。上記シクロアルキル基は炭素数１〜６のアルキル基で
置換されていてもよい。］で示される化合物とを塩基の
存在下に反応させることを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるＮ−置換フェニル−３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミド誘導体の製造方法。
（５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。上記シクロアルキル基は炭素
数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい。］で示
されるＮ−置換フェニル−３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミド誘導体を有効成分とする除草剤。