JPS58141241A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発ゆ−は光〜射薯′、連元性、耐熱性に優わた樹脂紐
１ｔＶ　＠に鴫２′ｖるもので）・す、さらに畦吉すれ
は結晶Ｆトポリエステル恨を脂と鯖靜性ポリアミド＃脂
からｆｒるブレンド納棺紗ｂｖ物に対し、酸化チタンお
よび結晶（１併進剤を配合してなるＬＥＩ）　（Ｌｉｇ
ｈｔ帥１ｓｓｉｏｈ　１）ｉｏｄ＠）反射板や照明用反
射板吟に使用されるａ句ｊ１．ＡＩＩ成物酸物関するも
のである。

反射板Ｉ４−１雑材として無“欅充樋痢０％に酸化チタ
ンを配付した脅威樹脂か広＜”使用されている。

しかり、７ｚから、近年目さましい発展を遂げつつ滲、
るＬ　Ｅ　ｌ）用のＮ上級のように、＠数位（脂から成
形された収約ＪｆｉＫタイオードを挿入し１１１愉化城
エポキシ柚脂で同める！Ｉｌｌ造工根を蟹する一合や、
照明用反射鈑のように常時高温下にさらさ創る番台には
光反射率や趣光性のごとき元学的特性以外に耐熱性を必
要とし、このために埃在主として使用されているＡＢＣ
樹脂に誉る耐熱性反射板用樹脂の開発が１１Ｉ望されて
いるが、ｙｔ、分な光反射率およ°び通光性を保持しつ
つ１３５Ｃ以上の高ｍＫ鮒え５る樹脂組成物けいまだ得
られていない。

例えは、ＬＥＤ反射板の耐＊ｍｉを従来の８０〜９０℃
から１３５℃以上に改良するならを］１．従来のエポキ
シ樹脂の硬化時間を１５〜１６時間から５〜６時間に大
巾にＩＨ１縮することが可能となり、生産性向上への〃
Ｉ来は甚大なものとなることが期待される。

本発明者等は、かかる光反射率と最先性をバランスよく
保持しつつ、かつ耐熱性な有する樹脂綾取物な製造すべ
く鋭意研究の結果９本発明に到達した。

すなわち本発明は、Ｍ品性ポリエステル梱軸１０〜４５
Ｊｋｆｆｉ％と結晶性ポリアミド−胎５５〜９０１蓋優
とからなるブレンド徊Ｉ　Ｊｌｋ！組成物１００電奮音
ぼに対し、ピ）を−什チタンを１０〜５０Ｍｋ郁、１２
）平均粒Ｉｊ　５０　＃以下ｃｌ＞錘機化合物、カルボ
キシル基の金栖塩を廟する有轍什４５物１．カルボキシ
ル基の金属塩Ｖ南する高分子化合物のうち少なくとも１
柚を０、Ｏ１〜１０彦ｔ＠Ｌｔうポリオレフィンまたは
ポリオｖフイ７．％ニジストマーにシス型二１°結合を
環内に壱−４る脂環式カルボン＃に′またはその様能舖
導体からｔ「ろ群から辿はねた少なくとも１柚の化合物
を０．００１−１０モル係付加した変性ポリオレフィン
またけ瀉・件オレフィン系エラストマー０．１〜ｌＯ重
−・名＋１．　’！−配合尾てｔ【る反射板用榛１脂却
成物である。

一般Ｖ（Ｍ１品性ポリエステルまたは結晶性ボリア建ド
樹）Ｉ′＃ｖｃ無慎光躯卸１を１合するととＫよりその
耐ＩＮ　ｆｆ１．か向１することは知られているが、こ
１らｊ１１独の仲脂で良好なａｙｔ、件４・得るためＫ
は大量の無機元撫剤の１合を必要とし、結果として樹脂
強濱が但下し実相に耐えないものとなる。、ま゛た結晶
化連間も遅く射出ｂＭ彫時の離型性か不良となり成無サ
イクルの短編も困雛である。

しかるに本発明は、結晶性ポリエステル極脂と結晶性ポ
リアミド樹脂の特定−１１合でのブレンド樹脂却酸物に
酸化チタンを１１合すると著しく光反引峯、遊光性およ
び耐熱性か向上し、また幹）、（ハ）酸分からなる結晶
核剤および結晶化促進剤のが合により、射出成形時の結
晶化が促進され、酸形性が向上することを見出し、ＬＥ
Ｄ反射板や照明用反射板の成形材料として有用な組成Ｉ
Ｉｌな提供するものである。

本発明において対象とする結晶性ポリエステル桓（鮪は
、ポリエチレンテレ７タレートないし少なくとモー８０
・モル係以上のエチレンテレフタレート繰返し部位を有
するポリエステル、またはボリブチレンチレフタレート
ないし少なくとも８０モル臀以上のブチレン゛テレフタ
レート繰返し単位を有するポリエステルであり、全酸成
分の１０モル係以下の皺で７タル雛、インフタル敞、ヘ
キサヒドロフタル酸、ナンタレンジ力ルボンー、アジピ
ン＃、セバシン皺などのジカルボン゛眼、トリメリット
−。

ピロメリット版などの争勧カルボン瞭あるいはｐ−，１
キシ安５硬査酪のごときオキシ酸なとを酸成分として用
いることが可靜であり、また全アルコール灰分の１０モ
ル％以下の蓋でエチレングリコール。

１、２−プロパンジオール、ｌ、３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールの
ごとき２価アルコール、トリメチロールプロパン、トリ
エチロールプロパン、ペンタエリスリトールのごとき多
価アルコールなども・ア髪コール成分として用いること
か可能である。

このようなポリエステル松脂は常法による溶融重縮合Ｎ
応によって得られ、フェノール／テトラクロルエタン４
庫ｉｔ混合溶媒中２０℃で測定した極限粘橿がｏ、ｓ　
ｌａ　）　、好ましくは０５５以Ｊのものか好ましい。

木９：ψＩＫおけるポリアミド樹脂はポリカプラント、
ボ１１ラウリンラクタム、ポリへキサメチレンアジパミ
ド、ポリ１１−アミノウンデカノイック酸から迩はねる
。これらは単独あるいは共重合物。

混合物であってもよい。好ましいポリアンド−脂の相対
ぽ液粘良は９６％髄−゛中２５℃で測定した普が２．０
以上のものである。

本発明の０）成分として用いられる鹸化チタンはルチル
型が好ましい。

本発明の６＝１）成分として用いられる無機化合物はそ
の粒径によって結晶核剤としての効果が異なり。

平均粒径が５０Ｊ　４１−越えるとその効果が小さくな
るので、違例は平均粒径５０声以下の＃機化合物か有用
であり、Ｘ体例としてはカーポツプラック、シリカ、炭
酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ鎗４、　亜鉛華、
カオリン、塩基性炭酸マグネシウム。

マイカ、メルク、石英粉、ケイ櫟土、ドｐマイト粉、ｍ
化亜鉛、＃＃化了ンチモン、健酸バリウム。

個ｒｔｌｋカルシウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム輯
を挙けそことができ、これらの無機化合物の１柚または
それ以上な使用することができるが、なかでもマイカ、
カオリン、タルク、シ、リカが本ｉ＋において有用であ
る。

また、カルボキシル基の會ＩＩ４＃７Ａヶ有する有機化
合ｖ１としてはへブタン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パル建チン酸、ステアリン−、セロチ
ン醸、モンタン酸等の嶋級脂肪酸の金属塩、安に、査瞭
、テレフタル酸、チレフタル酸モノメチルエステル、イ
ソフタル酸、イソフタル酸モノメチルエステル等の金Ｊ
ｇｔ１７Ａ等の吹嵩１１Ｚ約７〜３０の一紗脂肪鹸、芳
香族醗の金属塩な具体例として挙げることができる。

カルホキシル基の會緘地ケ有する高分子化合物としては
０例えはポリエチレンの酸化によって得られるカルボキ
シル基含有ボリブｐピレン、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１等のオレフィン類と（メタ）アクリル酸の共重
合体、オレフィン類と無水マレイン酸の共１合体、スチ
レンと（メタ）アクリル酸の井１合体、スチレンと無水
マレイン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙ける
ことができ、瞳１ｇｋ！オレフィンと（メタ）アクリル
酸またけスチレンと（メタ）アクリル酸の共１１７Ｌ会
依の麗ＰＡ塙か使粗さねる。

そしてカルホキシル基と＃Ａを形成する書属としては通
常はアルカリ±ｗ４會楓、アルカリ會輌等が用いられる
か、結晶核剤としての効果はアルカリ金楓が優れ、なか
でもナトリウム、カリウムが有用である。

本発明のｅ→酸成分おいて変性ポリオレフィンないし変
性オレフィン系エラストｉ−を製造する際の出発物質と
して使用されるポリオレアインないしオレフィン系エラ
ストマーとして特に好ましいものとしてはエチレン−プ
ロピレン共電合体、エチレン−ブテン−１共１合体、エ
チレンー酢醗ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−
ブタジェン共電合体。エチレンープロピレン−イソプレ
ン共重合体、　　エチレン−プロピレン−クロロプレン
共１合体等な挙けることができ、その共１合倖の様式は
ランダム共重合体、ブロック共１合体、グラフト共重合
弘、交互共１合体のいずれのものでもよい。そしてこわ
らのポリオレフィンないしオレフィン系エラストマーは
ニー以上を混合して相いることもできる。

また、ここでいうシス型二電結合を庫内に有する脂煽式
カルボン瞭としては１例えばシス−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン鹸、エンド−ビシクロ−［２，２
，１１−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン絃、メチル
ーエンドーシスービシク四−［２，２，１］−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸。

エンド−ビシクロ−（２，２，１）−１，２，３，４，
７，７，−ヘキサクロロ−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸などな挙げることができ、また、　ＩＭＩｍ！
ｔｓ導体としてはとわらの酸無水←１．エステル、Ｊ１
１’アオド。

酸ハロゲン什物ｊ、金属塩等が挙げられる。そして特に
好ましくは、エンド−ビシクロ−［２，２，１］−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸またはそのｔａｌｋ水
物である。

なお、核＋＃　卯ａ導体は必ずしもポリオレアインない
１．オレフィン系エラストマーに付加する前に繍訃話樽
体とする必要はなく、たとえはポリオレフィンないしオ
レフィン系エラストマーの変性過相あるいは麺＃ＩＧＩ
ＩＥ脂組成物としてがらも変換する仁とかできる。

本発明の変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーは橡々の方法で製造しうるが。

饋ましくは前記のポリオレフィンないしオレフィン系エ
ンストマーと前記のシス型二重結合な環内に有する脂環
式カルボン鈑または１ｌｔｌ？＠椿体にベンゾイルパー
オキサイドなどのラジカル発生剤を加えて溶融するかま
たは水中に分散して加熱する方法で行わｈる。

ζこでポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
に付加させる前記カルボン酸またはその機能訪導体の付
加割合はｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜１０モル％であるが、好まし
くは０．０１〜５．０モル係、さらに望ましくは０．０
５〜２．０モル係の範囲である。

前記カルボン酸または機＊ｐ鵠導体の付加音がの相俗性
や界面接着性が急く、そのため結晶化促進剤としての効
果な光分には発揮しえず、１０七ル％を越えて付加する
と、付加する１機あるいはブレンドＴｈ　ｍｍ　Ｎ成１
と配合する工ｍＷおいて、ポリオレフィンないしオレン
イン系エラストマーの１分子に化やケル化などの一１反
応が発生するので好ましくない。

本禄ゆ」による４１１脂組成物において、結晶性ポリエ
ステル樹脂と結晶性ポリアンド樹脂とのブレンド樹脂ｉ
ｔ　Ｉｊｔ物中における結晶性ポリエステル樹脂の１瞳
係が１０％未満の場合に番才通元性が乏しく。

また４５％を越える組合には＃融ブレンド時の混線性が
赴く安定した樹脂組成物を得ることかで館ない。結晶性
ポリエステル−脂のブレンド松脂組成％＋中における好
ましい重Ｍ％は２０〜３５重量係の開開で慶、る。

本発明において０）＆分として用いられる酸化チタンの
配合睦については、ブレンド−脂紐威物１００ｉｉ１・
部に対し１０１ｉｒ鎗部未満では光反射率。

餉九性、ｉ！４熱性が充分でなく、また５０１１部を越
えるとｂｙ形製品の伽拳Ｉｉ！ｉ庚が低下してもろくな
る。

好ましいｉ合省の範囲は２０〜４０曹奮部である。

本発ゆ！における（口）欽１分、すなわち平均粒径５０
Ｊ以下の無機仕分Ｖ１．カルボキシル柄の金ｌｌｌＩ４
塩を鳴゛する有機化置物、カルボ′キシル基の會属地を
有スる高分子化合物のうちの少な（とも１ａＩｌの一二
合鎗がブレンド撫胎′朝ｒｓ物１００１量都に対し、０
．０１１普部より少ないと結晶核剤としての９１Ｊ来が
不光分であり、また逆Ｋｔ０１１１ｒ＊より多く配合し
ても結晶核剤としての効果は配合ｆＫは比例せず、余分
に配合されたものは単ｋｙｃ、ｔＩＩ４剤としての作用
しか示さない。したがって、　（０）成分の１合蓋はブ
レンド樹脂組成ｌｌ１ａ　１００１ｉ１を部に対して０
．０１〜１０重量部であり、好ましくはＯ，ＯＳ〜５３
１′＃＃部である。

さらＫＧ−う成分、すなわち習性ポリオレアインないし
［ｔオレフィン系エラストマーの１合ｔＫ１ｍしては、
ｅｌｂに分の内２合蓋がブレンド樹脂組威愉１００ｍ綾
部に対して０．１ム普部より少ないと結晶化促進剤とし
ての効果か不光分であり、逆に１０１普部より多くなる
と耐熱性がＵ【下するためにｅう成分の１合蓋はブレン
ド樹脂組成物１００１ｉ童部に対してＯ１〜１０＊ｉｉ
部、好ましくは０．３〜１０１＆［１部である。

本発明＠胎１敗物の軸性としては、結晶性ポリエステル
梱脂と結晶性ポリアミド樹脂を浴融押出して得られるブ
レンド樹脂層１成物にＨ）、　ｈ）、　ｒう成分ｔ′ｌ
Ｗ１様の方法で添加浴融押出して作ってもよいし、また
ｌＡ品性ポリエステル樹脂、結晶性ボリアミド１脂、（
イ）、（ロ）、ｅつ成分？同時に溶融押出によって作っ
てもよいａ　％　Ｋ　ｖ；Ｌ者の場合は混練のよい浴融
押出機な用いて各成分を同時に押出せば加熱俗―状約で
の油筒時間か知かくてすみ、樹脂の熱劣什による一１Ｉ
ｋｔ＋！！か抑えら刺光反射車の優れた樹脂紐？Ｊ２物
が静済的に得られる。

さらに本発明によるＳ＋脂紹蔽物にけ鹸燃性を高めるた
めにハロゲン化炭化水木、酸什アンチモンのごとき難燃
剤、見かけの白皮１に一制めるための螢光増白剤、過光
性な＾めるためにカーボンプラッｐ、ｂｙ形時の喉型性
を容易にするためにシリコン樹脂、ワックスなどの雌型
剤、また多価フェノール、組什合初・のごとき酸仕防止
剤などを姫加混合゛、 してもよい・こ１＋ら硝加剤のうち細１燃刑、酸化防止
剤の′＆ｉ≦７＋１１−はを品に要求さねる程良ＫＥＥ
、じて適宜１）／　Ａ／）らｔするが、Ｖ光増白剤、カ
ーホンブラック。

−替蛸の砒加−は如脂１成物＋に対して０．１重書％以
下の鑓量でよい。

次忙夾施例と此軟例を示して本発明４−Ａ体的＃ＩＣ−
説明するが１本＠明はこねに限足されるもので時ないＯ 実施例１．比較例１〜２ ポリエチレンテレフタレート（フェノール／テトラクロ
ルエタン等菖普混合溶媒中２０℃で測定した極限粘度が
０．６８　）　３０電普部、ポリカプツ電ド（９６％纒
偏ｃｃｋ中２５℃で測定した相対粘度が５ｔｙ）７０菖
倉部、ルチル型酸什チタン２５］［１部、タルク１ｍ１
部およびエチレン−プロピレン共重合体にエンド−ビシ
クロ−（２，２，１１−５−ヘプテン−２，３−無水ジ
カルボン除な０．３モル係付加して勧進した変性ポリオ
レフィンｘｈｂｒｔｍなプレンダーにて混合攪拌し、　
　１１０℃で６時曲真空下で乾燥した後エクストルーダ
ーにて溶融押出してテグスも・作成し、ついでこのテグ
スな水冷饋カットしてチップを得た。得られたチップな
１１０℃で６時間真空下で乾燥した挾射出成形機にて犀
さ１部１６インチの日板、および厚さ１部８インチの試
験片を作成した。現在重版されているＬｌ’Ｌ）Ｉ５Ｌ
射板用台威樹脂、ｆなわちルチルｋＪ欧化チタン２５］
１普優を含む＾ＨＳ、ｔｌポリフェニレンオキサイドな
どの桐脂組敗物（比１例１〜２）についても比較のため
上Ｖと＋ｂ＋様の円板および試験片な作成した。

本発明によるｓ１加ｌＩ＃放物は厚さ１４インチの試験
片を用いてＡＳＴＭ　Ｄ−６４８（荷ｋ］　８．６Ｋｔ
／ａｌ　）　テ＃１足した熱変形温度１４３℃な与え、
比較サンプルとＨ５べて最も高い餉を示した。ｆた厚さ
ｌ／１６インチの円板を１５０℃に設定した恰温槽内に
１時間放置した時、比較サンプルがいずれも大きく変形
するのｗ　ｉｔ　ｔ、て１本発明による樹脂紬酸物は何
ら替形しなかった。

一室内にて１００面の鴇′琢を装置したボックスのスリ
ットから厚さ１７１６インチ円板を通して見たＳ光性テ
ストでは５本発明楢り１ｊ舶成蕾・と変性ポリフェニレ
ンオキサイドが全く光をｍＪせｆＡＢ８と着しい直真を
与えた。また−１上円板も・用いて１４ｏｄｅｌ　３０
７　Ｃｏ１ｏｒ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　Ｋより成長４４０
〜７８０１ＩＩＡで測定した光ｂｔｗ＊は本発明掬脂耐
戟物−では９５％となり、ＡＢＳ、変性ポリフェニレン
オキサイドの８０〜８５％に比べて看しく優ｔｔている
。

実施例２〜３．比較例３〜６ 実施例１と同様に、ただし結晶性ポリエステル４１１脂
および結晶性ポリアミド１ｓＩ脂のｂ類および配合普、
＃１化チタンの配合奮を愛更して表−１の結果を得た。

１１−１ 表−ＩＫおけるＰＥＴ、ＰＢＴ、Ｎ−６，Ｎ−６６は各
々ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレンタ
レート、ポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジパミ
ドの略号であり、また変性ポリオレフィンとはｆ！に一
例１で使用したエチレン−１０ピレン共重合体にエンド
−ビシクロ−（２，２，１）−５−へブテン−２，３−
無水ジカルボン＆Ｉ０３モル％付加した化合物なｍ峠す
る。

溶融押出し特性はエクストル−ターから押出し・たテグ
スの成形作業性を観察したものであり、！１光性、光反
射率、熱を形＠［，１５０℃での形状費化は実施例１と
同一の方法で、また衝撃強ｙはＡＳＴｈ４Ｄ−１８２２
で測定したテンサイルインパクト値である。

比較例３．　５．　６で調整した樹脂組成物は麹光性、
光及射幕、熱賢形温捜、働撃強度、１５０℃での形状替
化といった反射板用樹脂餐凌勢ｒＫ必豐な緒特性のいず
れかが不充分であり、このために実用に耐え得ないもの
であった。

また、比較例４の配合ではエクストル−Ｉ゛−からの溶
ｌｌ１８１抑出し時に連続したテグスの成形ができず、
チップ化できなかった。

実施例４〜５．比較例７〜８ 東りしＩｌｌと同徐に、ただし←）、（ハ）成分の検知
および配合Ｉｌｔな賀東して表−２の結果を得た。

ｋ−２におけるサーりンはデλホン社の商品名であり、
エチレン−メタアクリル酸共重合体ナトリウム地である
。

また、射出醒形性は金ｍａｉ座４０℃での屡弗性をＩＫ
価したものであり、その他の項目についぞは表＝１七−
じ内容である。

実施例と比較例め比軟から明らかなように、本゛発明の
要件な満足する樹脂組欣蕾は光反射率、Ｉａ光性、＃ｓ
熱性に優れており、ＬＥＤ及射職や照明用反射書等に極
めて有効な故射叡用做１脂紐献曽１である。

特許出願人　　ユニチカ＆ｒ会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶性ポリエステル物脂１ｏ〜４５重１％と結晶性
   ボリアミド樹脂５５〜９ｏ、ｉｔ％とからなるブレンド
   徊脂耐成ｔＰｊ１．１００１１１１部に対して０）絃什
   チタンな】Ｏ〜５０電鎗部 （１＋均粒径５〇−以下の無機化合物、カルボキシル基
   の會ｍ＊を有する有機化合物、カル水キシル１の會属地
   を有する烏分子化合物のうちの少なくとも１１１６１０
   ．０１〜１０１ｈ°普部ｅウボリオレフインまた番］ポ
   リオレフィン系エラストマーにシス型二″ＩｋＬ結合を
   環内に有するＪｌｌ＋　ｌ尊式カルボン瞳またはその機
   ＊Ｆ’Ｍ導体からｔ「る詳から選はねた少なくともｌ柚
   の化合物を０００１〜１０モル％付加した変性ポリオレ
   フィンまたは硬性オレフィン系エラストマー０．１〜１
   ０！を部 を配合してなる餉脂朝酸物。 ２、　　ｋ品性ポリエステル樹脂として、ポリエチレン
   テレフタレートないし少なくとも８０モル係以上のエチ
   レンテレフタレート繰返し単位を有スるポリエステルま
   たはポリブチレンテレフタレートないし少なくとも８０
   モル係以上のブチレンテレフタレート繰返し単位ケ有す
   るポリエステルを用いる特許請求の軛−第１項Ｆ載の榛
   脂朝酸物。 ３、　結ル性ポリアミド樹脂として、ポリカプラミド、
   ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド
   、ポリ１１−アミノウンデカノイック酸の群から選ばれ
   るボリア七ド樹脂の１柚以上を用いる特許請求の範曲＠
   １項記敏の樹脂耐酸物。 ４、　平均粒径５０Ｊ以下の無機化合物としてタルク、
   ！イカ、カオリン、シリカの群から辿ばれる無機物の１
   ＃１ｈ以上を用いる％軒訪求の軸−総ＩＪＪ記軟の開側
   耐成魁５゜ ５、　カルボキシル基の金Ｊｌｌｌ塙を４する有−化合
   物の會−堪かナトリウム塩またはカリウム鳩であり、か
   つ＃素数が７〜３０の化合物を用いる特＃＋−ボの範Ｉ
   Ｊ躯１項記１の樹脂和酸物。 ６、　カルボキシル基の金Ｍ塩を有する篩分子化合幅か
   オレフィンと（メタ）アクリル酸の共１合体またけスチ
   レンと（メタ）アクリル酸の共１合体である待針−求の
   範囲第１項記載の樹脂−１ｂν物。