JPS58136898A - 含浸紙用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は含浸紙用結合剤に関する。さらに詳しくは、本
発明は紙にすぐれた破裂強度、圧縮強度および耐折曲げ
性をあたえ、かつ作業性、にもすぐれる含浸紙用結合剤
に関する。

従来から、紙、布、木片、合成樹脂板などの素材に熱可
塑性または熱硬化性−脂を含浸させ、ついで強制乾燥ま
たは加熱硬化させることにより、素材の本来の特性が保
持されつつ、かつさらに強度、耐水性、耐熱性などの諸
性能が一付与または改善せられた種々の成形材料が開発
されてきており、多くの用途に供されてきている。

本発明は叙上の素材のうち紙を対象とする含浸樹脂にか
かわるものであり、それにより処理された紙材料は、た
とえば′離気掃除機、換気装置、自動車などのエアクリ
ーナーまたはオイルフィルターなどに利用されるもので
ある。それらのフィルター製品は、通常つぎに述べる工
程を経由して製造されている。すなわち （１）特殊な濾紙に熱硬化性樹脂（通常はフェノール樹
脂）を含浸させ、ついで４０〜１００°Ｃで強制乾燥を
行なう（この工程でえられる含浸紙を以下Ｂ化繊という
）。

（２）工程（１）でえられたＢ化繊は用途に応じた加工
成形を行なったのち、１５０〜１８０°Ｃで５〜２０分
間加熱することにより、含浸樹脂を硬化せしめて麹品と
する（この工程において加工成形を行なわず、単にＢ化
繊内の含浸樹脂を加熱硬化させてえられる含浸紙を以下
０化紙という）。

叙上の含浸用熱硬化性樹脂、すなわち含浸紙用結合剤と
して従来から知られているものはレゾール型フェノール
樹脂またはノボラック型７ｇ−ル樹脂である。しかしこ
れら従来公知の含浸紙用結合剤はいずれも欠点を有して
いる。

すなわち、レゾール型フェノール樹脂を使用するばあい
は、つきの（イ）および（ロ）の欠点がある。

（イ）レゾール型フェノール樹脂は＠湿性を有しており
、そのため工程（１）でえられるＢ化繊は高温時におい
てｇ＆湿によるＢ化繊の強度低下が起る。したがって引
続いて行なう加工成形工程において、適正なひた折り加
工が行ない　く、作業能率の低下または不良品発生率の
増大な生せしめるなどの欠点を有するものである。

侠）工程（２）において焼付ラインの温度管理は通常厳
密に行なわれ難く、シばしば管理温度幅を有するもので
あるが、このような現状においてフェノール樹脂を使用
するばあい、焼付ラインの湿度のふれに伴なってえられ
る製品の耐折り曲げ性が大きく変動する傾向にあり、と
くに高温加熱における許容性（いわゆる過熱許容性）に
欠けるものとなり、充分な耐折り曲げ強度を発現しえな
い。

一方、ノボラック型フェノール樹脂は前記レゾール型フ
ェノール樹脂と比較して低＠湿性であり、しかも該ノボ
ラック樹脂は比較的低分子蓋であり溶液粘度が低下する
ため、濾紙への含浸性および作業性が良好であるという
利点があるが、つきの（ハ）およびに）の欠点を有する
ものである。

（ハ）Ｂ化繊の強度を向上させるには、所定意のへキサ
メチレンテトラミン（以下、ＨＭＴＡという）を架橋剤
として併用することが不可欠である。

このよりなＨＭＴＡを併用する結合剤は、工程（２）に
おける加熱条件下でＨＭＴＡの分解によるガス（アンモ
ニア、ホルムアルデヒドなど）が発生するため、結合剤
の発泡を起しやすく、シたがってえられる０化紙の強度
が低下してしまう。

に）ＨＭＴＡの分解温度が約１８０００であるため、該
ノボラック型結合剤は前記レゾール型結合剤よりやや高
温で加熱硬化させる必要があり、したがって耐折り曲げ
性に劣る傾向がある。

叙上の（ハ）およびに）の問題のため、ノボラック型フ
ェノール樹脂は、含浸紙用結合剤としては実際上使用さ
れていないのが現状である。

昨今、当＃を技術分野において、省資源的見地および経
済的見地から、含浸紙用結合剤の含浸量を低減せしめて
もなおえられる含浸紙の緒特性（破裂強度、圧縮強度、
耐折り曲げ性、耐吸湿性など）を低下させることのない
、安価ですぐれた性能を有する含浸紙用結合剤を開発す
ることが切望されている。しかしながら叙上のごとく、
レゾール型フェノール樹脂の結合剤およびノボラック型
フェノール樹脂の結合剤はいずれもそれらの要求を満足
、するものではない。

本発明者らはかかる従来の問題を克服すべく鋭意研究を
重ねた結果、前記２種類の結合剤を特定範囲内で混合ま
たは共縮合させてえられるものが、叙上の問題を克服し
た含浸紙用結合剤となるという驚くべき新事実を見出し
、本発明を完成するにいたった。

すなわち本発明は、 （Ａ）レゾール型フェノール樹脂またはレゾール型尿素
変性フェノール樹脂１００部（重置部、以下同様）、お
よび （Ｂ）ノボラック型フェノール樹脂５〜８０部からなる
混合物またはそれらの共縮合物を有効成分とする含浸紙
用結合剤に関する０ 本発明において使用する前記（４）の樹脂成分はとくに
限定されるものではないが、好ましくはつぎのものがよ
い。すなわち、レゾール型フェノール樹ｌ旨はホルムア
ルデヒドと７エノールとをモル比で１：０．８〜１．６
、好ましくは１：１〜１．３の範囲で用いてつくられた
ものが適当であり、一方レゾール型尿素変性フェノール
樹脂は（１）ホルムアルデヒドと（ｉｉ）尿素およびフ
ェノールとをモール比で１：　ｏ、ａ　’−１，６、好
ましくはに１〜１．５の範囲で用い、かつそのときのフ
ェノールと尿素とのモル比を１　：０．０１〜０．５、
好ましくは１：０．０５〜０．２の範囲で用いてつくら
れたものが適当である。

仏）の樹脂成分は、フェノールまたはフェノールおよび
尿素に対するホルムアルデヒドの使用割合が前記範囲に
満たないばあい、その中に含有せられる未反応フェノー
ル量または未反応尿素量が多くなるため、それで処理さ
れた含浸紙（Ｃ化紙）の破裂強度、圧縮強度および耐折
り曲げ性がわるくなり、好ましくない。一方、ホルムア
ルデヒドの使用割合が前記碗囲を餡えるばあい、（Ａ）
の樹脂成分が古々するエーテル結合の割合が増大し、そ
れ自体は軟化する傾向にある。そのため、それで処理さ
れた含浸紙（Ｃ化紙）の破裂強度および圧縮強度が低下
してしまい、好ましくない。さらに、（Ａ）の樹脂成分
のうち、レゾール型尿素変性フェノール樹脂において、
フェノールに対する尿素の使用割合が前記範囲を超える
ばあいには、えられる樹脂の溶媒トレランスが低下し、
またそれで処理された含浸紙（Ｃ化紙）の破裂強度およ
び耐折曲げ性が劣ることになるため好ましくない。

なお本発明においては、（４）の樹脂成分中の７工ノー
ル分を１００部としたとき、これに対しクレゾールまた
はアルキルフェノールを最大２０部までフェノールに置
き換えて使用することも可能である。がかる範囲におい
てはえられる含１浸紙の破裂強度、圧縮張度、耐折曲げ
性、溶媒トレランス、経済性などを低下させることなく
本発明の目的を達成することができる。

前記（Ａ）の樹脂成分の製造方法はとくに限定されるこ
とはなく、従来公知の方法をそのまま採用できる。すな
わち、塩基性触媒の存在下、反応温度６０〜１２０°ｏ
１好ましくは７０〜１００°Ｃ１反応時間１〜１０時間
、好ましくは２〜６時間の条件下で製造される。また必
要であれば未反応物を減田下で除去することも可能であ
る。ここで用いる塩基性触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウムまたは有機アミンなどを使用す
ることができるが、使用溶媒に対する上レランスの点か
ら水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが好ましい。

溶媒は前記工程（１）における乾燥条件の緩和や生産効
率の向上の面からできるだけ揮発性に富み、しかも本発
明の含浸紙用樹脂の良溶媒となるものを選んで使用する
。かかる溶媒の具体例としては、たとえばメタノール、
エタノール、イソプロパツール、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどがあげられるが、経済性を考慮したばあい
、メタノールがもつとも好ましい。またレゾール型樹脂
製造の反応終点は、メタノール溶解時の樹脂溶液粘度あ
るいは高速液体クロマトグラフィーにより、粘度、分子
量または未反応物残存量などをＩＭして決定される。

本発明において、たとえば（Ａ）の樹脂成分を不揮発分
濃度５５％（重量％、以下同様）のメタノール溶液とし
たとき、該樹脂溶液粘度が２５°Ｃで２０〜１０００ｃ
Ｐ　、好ましくは４０〜４００ｃＰの範囲となるよう適
宜確認を行ない、反応終点を決定することができる。ま
た該レゾール型樹脂の分子量は数平均分子量で２００〜
１０００、好ましくは３００〜７００の範囲とするのが
好ましい。

本発明によれば、値上の（４）の樹脂成分に特定朧の前
記（Ｂ）の樹脂成分を混合または共縮合させたものが含
浸紙用結合剤として使用される。（ト）ンの樹脂成分、
すなわちノボラック型フェノール樹脂は、ホルムアルデ
ヒドとフェノールの使用モル比を１：０．５〜１．２、
好ましくは１：０．６〜１．１の範囲で用いてつくられ
、がっ軟化点（環球法による測定値）が４０〜１３００
ｃ、好ましくは６０〜１１０°Ｃの範囲にあるものが適
当である。

また繭述したように（Ｂ）の樹脂成分の使用量は、（Ａ
）の樹脂成分１００部に対して５〜８０部、好ましくは
１０〜６０部とすることを必須とする。

（ＢＪの樹脂成分の使用量が５＆１５に満たないときは
、従来のレゾール型フェノール樹脂と殆んどかわりがな
く、えられるＢ化紙の耐＠湿性やＣ化紙の耐折り曲げ性
および過熱許容性において（Ｂ）の樹脂成分を添加する
効果が殆んど詔められない。一方（Ｂ）の樹脂成分の使
用量が８０部を餡えるばあいには、架橋密度が低下する
ため、Ｂ化紙およびＣ化紙の耐折曲げ性がともに低下す
るので好ましくない。

φ）の樹脂成分の製造方法はとくに限定されることはな
く、従来公知の方法をそのまま採用できる。すなわち、
酸性触媒の存在下、反応温度５０〜１１０°Ｃ１好まし
くは７０〜１００°Ｃ１反応時間０．５〜５時間、好ま
しくは１〜３時間の反応条件下で反応せしめ、さらに減
圧下で濃縮して所望のノボラック型フェノール樹脂をつ
ろことができる。前記酸性触媒としてはシュウ酸、塩酸
、硝酸、硫酸、ｋＭ酸、酢酸、トリクロル酢酸、パラト
ルエンスルホン酸などの公知のものがいずれも使用可能
である。

値上の（Ａ）および（Ｅ）の樹脂成分は、前記重−割合
の範囲内で混合または共縮合し、含浸紙用結合剤として
使用に供されるが、これら（Ｎおよび（Ｂ）の樹脂成分
はいずれも前記溶媒に充分溶解し、しかも互いに相溶し
うるものでなければならない。本発明に用いる（Ｂ）の
樹脂成分は本来（Ａ）の樹脂成分の可塑剤として機能す
るものであるが、さらに共縮合せしめることにより、単
に混合するばあいよりもより溶媒トレランスおよび相溶
性を向上させることができ、しかもＣ化紙の破裂強度お
よび耐折曲げ性をさらに向上させうるという長所を有す
るものである。かかる共縮合は、（Ａ）および（Ｂ）の
樹脂成分を前記混合割合で混合したのち、通常５ｏ〜１
００００で１０分間〜５時間、好ましくは６０〜８０°
○で２０分間〜２時間保温せしめることにより行なうの
が適当である。

つぎに参考例、実施例および比較例をあげて本発明の含
浸紙用結合剤をより絆細に説明するが、本発明はそれら
の実施例のみに限定されるものではない。

参為例１ チッ素導入管、攪拌装置を備えた２１容のフラスコに７
エノール６５８．（７モル）、純度９２％のパラホルム
アルデヒド２２８９Ｃ７モル）およびメタノール４０．
を仕込み、攪拌下約ｓｏ’ｏまで昇温した。つぎに濃度
４８％の水酸化ナトリウム水溶液６．６ｇを添加し、さ
らに９０°０まで昇温したのち、１時間同温度に保った
。さらに９８°０で３時間保温後、減圧下で未反応物お
よび水分を除去した。

約５０００に冷却したのち、メタノール１０４ｇを加え
て８５％まで昇温し、同温度で５時間反応を行なった。

さらにメタノール３１２．を追加して希釈し、不揮発分
濃度か５５％で２５°０で測定したときのガ−トナー粘
度か１４［］ｃＰのレゾール型フェノール樹脂溶液をえ
た。

参考例２ 参考例１と同様の装置を用い、それにフェノール５２２
ｇ、尿素７８ｇ、純度９２％のパラホルムアルデヒド２
５７すおよびメタノール５１ｇを仕込み、攪拌下で５０
°Ｃにまで昇温した。つぎに濃度４８％の水酸化ナトリ
ウム水溶液３．を添加し、さらに９０°Ｏにまで昇温し
たのち、同温度に１時間保った。さらに９８°０に６時
間保ったのち、減圧下で未反応物および水分を除去した
。約５０’Ｏに冷却したのち、４８％の水酸化ナトリウ
ム水溶液６ｇおよひメタノール１０４ｇを加えて８５°
Ｃにまで昇温した。同温度で５時間反応を行ない、さら
にメタノールを追加して不揮発分濃度が５５％で粘度１
（２５°Ｃで測定したガードナー粘度）が１５０ｃＰの
レゾール型尿素変性フェノール樹脂溶液をえた。

参４例６および４ フェノールを１０気のｍ−クレゾール（参考例６）また
Ｇコノニルフェノール（参考例４）を含イ１Ｊるフェノ
ールに代えたほかは参考例１と同様にして実験を行ない
、それぞれ不揮発分濃度が５５％のレゾール型フェノー
ル相脂溶液をえた。

参考例６でえられた樹脂浴液の２５°Ｃにおけるガード
ナー粘度は１３０ｃＰであり、参考例４でえられた樹脂
溶液の２５”Ｏにおけるガードナー粘度は１７０ｃｐで
あった。

参考例５ 参考例１と同様の装置ｔを用い、それにフェノール６５
８ｇおよび濃度６７％のホルムアルデヒド水浴ｈりを仕
込み、攪拌下で約６ｏ０ｃにまで昇温した。

つさにシュウ＃ｌｋ４．を添加し、さらに９６〜１００
００まで昇温した。同温度で２時間保温したのち、約６
時間かけて減圧下に濃縮を行ない、未反応物および水分
を除去した。さらに１６０〜１７０”０に昇温し、同温
度で２時間反応させ、ついで冷却したのちメタノール５
１１ｇを加えて稀釈し、不揮発分濃度が５５重量％であ
り、２５°Ｏで測定したときのガードナー粘度が４Ｑｃ
Ｐの７ボラツク型フエノール樹脂溶液をえた。なおメタ
ノール稀釈前の固形樹脂の軟化点は環球法により測定し
たところ９８°０であった。

実施例１ 参考例１でえたレゾール型フェノール樹脂溶液１００部
に参考例５でえたノボラック型フェノール樹脂溶液１１
，１部を加えて混合し、ｔＩ浸紙用結合剤の透明樹脂溶
液をえた。該溶液をつぎに述べる含浸紙作成工程に供し
た。

（含浸紙の作成） コツトンリンターパルプ９０部およびレーヨン繊維１０
部からなる多孔質性−紙（坪量１４５±５９Ａｎ２、浮
さ約１ｍｍ）に前記不揮発分濃度５５％の含浸紙用結合
剤溶液を不揮発分濃度７．５％にまでメタノールで稀釈
したものを含浸固形分子ｊＬ量が６０〜５５９／ｙｎと
なるように含浸せしめた。これをただちに１００°０で
２分間強制乾燥させてメタノールを蒸発させた。かくし
てえられたＢ化紙を１５０°０で１５分間加熱硬化させ
て０化紙をえた。

値上のごとくして見られたＢ化紙およびＣ化紙の特性は
つきに示す方法にしたがって試験をヤ丁ない、評（曲し
た。

（１）破裂強度：Ｊ工Ｓ　Ｆ−８１１２の方法に準拠し
て評価した。

（１ｊ）圧縮強度：Ｊ工Ｓ　Ｆ−８１２６の方法に準拠
して評価した。

（１１１）耐折曲げ性：Ｊ工５Ｐ−８１１５の方法（た
だし荷重はＳＯＯ，、）に準拠して評価した。

（１ｖ）耐Ｖ＆へ性二次式により算出されるＩ＆湿率で
評価した。

吸湿率（％）−ｗ２−ｗ”　×１００ ｌ （式中、Ｗ工は１００ｃ′Ｏで２分間強制乾燥した直後
のＢ化繊重量、Ｗ２は該Ｂ化紙を２０００．相対湿度６
５％の条件下に２時間放置したときの重量を示す。） 見られた結果を第１表に示した。

実施例２〜８ 使用するレゾール型樹脂溶液の種類およびレゾール型樹
脂溶液とノボラック型フェノール樹脂溶液（参考例−５
でえたもの）との混合割合のいずれか一方または両方を
第１表に示すごとく代えたほかは実施例１と同様にして
含浸紙用結合剤の透明樹脂溶液を調製し、含浸紙（Ｂ化
紙および０化紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に
供した。えられた結果を第１表に示した。

実施例９ 参考例１でえたレゾール型フェノ−ｙｖｍ脂ｍ液１００
部および参考例５でえたノボラック型フェノール樹脂溶
液１１．１部を７０’Ｏで１時間共編合反応せしめて含
浸紙用結合剤の透明樹脂溶液をえた。えられた溶液を用
いて実施例１と同様に実験を行ない、含浸紙（Ｂ化紙お
よびＣ化紙）を作成し、前記試験を行なった。えられた
結果を第１表に示した。

実施例１０〜１２ 使用するレゾール型樹脂溶液の種類およびレゾール型樹
脂溶液とノボラック型フェノール樹脂溶液（参考例５で
えたもの）との混合割合のいずれか一方または両方を第
１表に示すごとく代えたほかは実施例９と同様にして含
浸紙用結合剤の透明樹脂溶液を調製し、含浸紙（Ｂ化繊
およびＣ化紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に供
した。えられた結果を第１表に示した。

実施例１３および１４ 使用するレゾール型樹脂溶液の種類およびレゾール型樹
脂溶液と７ボラツク型フエノール樹脂溶液（参考例５で
えたもの）との混合割合のいずれか一方または両方を第
１表に示すごとく代え、共縮合反応の条件を６０’Ｏで
３時間としたほかは実施例９と同様にして含浸紙用結合
剤の透明樹脂溶液を調製し、含浸紙（Ｂ化繊およびＣ化
紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に供した。えら
れた結果を第１表に示した。

比較例１および２ 参考例１でえたレゾール型フェノール樹脂溶液（比較例
１）または参考例２でえたレゾール耐尿素蛮性フェノー
ル樹脂溶液（比較例２）を単独で含浸紙用結合剤として
用いたほかは実施例１と同様にして含浸紙（Ｂ化繊およ
びＣ化紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に供した
。

えられた結果を第１表に示した。

比較例６および４ 使用するレゾール型樹脂溶液の種類およびレゾール型樹
脂溶液とノボラック型フェノール樹脂溶液（参考例５で
えたもの）との混合割合のいずれか一方または両方を第
１表に示すごとく代えたほかは実施例１と同様にして含
浸紙用結合剤の透明樹脂溶液を調製し、含浸紙（Ｂ化繊
およびＣ化紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に供
した。えられた結果を第１表に示した。

参考例６ 参考例５でえたノボラック型フェノールｔｔ脂溶液ｉｏ
ｏｇにヘキサメチレンテトラミン３．３部およびメタノ
ール２．７部を加えて不揮発分濃度が５５％で２５°Ｃ
で測定したガードナー粘度が４５ｏＰの含浸紙用結合剤
の透明樹脂溶液をえた。

比較例５ 参考例６でえた含浸紙用結合剤の透明樹脂溶液を用いた
ほかは実施例１と同様にして含浸紙（Ｂ化繊およびＣ化
紙）を作成し、さらにそれらを前記試験に供した。えら
れた結果を第１表に示した。

−５６（ 手続補正書（自発） 昭和５７年６月８日 特許庁長官　島　１）春　樹　　　殿 ］　＞３１件の表示 昭和５７年特許願第　１７９８７　　号２発明の名称 含浸紙用結合剤 ３補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 アラ　カワ　ヨシ　マす 代表者荒用吉正 ４代理人〒５４０ ５Ｍ正の対象 （１）明細書の１特許請求の範囲」の欄（２ン　　明細
書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」を別紙「補正された
特許請求の範匪」のとおり補正する。

Ｃ２）　　明細書７頁１４行の「ホルムアルデヒドと７
エノールと」を「フェノールに対してホルムアルデヒド
」と補正する。

（８）　　同７頁１８〜１９行のｒ　（１）ホルムアル
デヒドと（ロ）尿素およびフェノールとを」を「（１）
尿素およびフェノールに対して（２）ホルムアルデヒド
を」と補正する。

（４）　同１１頁８行の「ホルムアルデヒドと７エノー
ル」ヲ「フェノールに対スるホルムアルデヒド」と補正
する。

（５）　　同１５頁下から２行の「溶液を仕込み」を「
溶液５１６２を仕込み」と補正する。

７絵付査類の目録 （１）　　補正された特許請求の範囲　　　１通補正さ
れた特許請求の範囲 ｒｌ（Ａ）レゾール型フェノール樹脂マタハレソール型
尿素変性フェノール樹脂１００重量部、および （１））ノボラック型フェノール樹脂５〜８０重量Ｓか
らなる混合物またはそれらの共縮合物を有効成分とする
含浸紙用結合剤。

２　前記共縮合物を有効成分とする特許請求の範囲第１
項記載の含浸紙用結合剤。

６　前記レゾール型フェノール樹脂が、フェノールに対
してホルムアルデヒドをモル比で１　：　０．８〜１．
６の範囲で用いてつくられたものである特許請求の範囲
第１項または第２項記載の含浸紙用結合剤。

４　前記レゾール型尿素変性フェノール樹脂が、ルデヒ
ドをモル比で１　：　０．８〜１．６の範囲で用い、か
つフェノールと尿素とをモル比で１　：　０．０１〜０
．５の範囲で用いてつくられたものである特許請求の範
囲第１項または第２項記載の含浸紙用結合剤。

５１１１記／ボラツク型フエノール樹脂が、フェノール
に対してホルムアルデヒドをモル比で１　；　０．５〜
１．２の範囲で用いてつくられ、かつ軟化点が４０〜１
６０°０の範囲のものである特＋１’ｌ桔求の範囲第１
項または第２項記載の含浸紙用結合剤。」 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）レゾール型フェノール樹脂またはレゾール型尿
   素変性フェノール樹脂１００重量部、および （Ｂ）ノボラック型フェノール樹脂５〜ｓｏ重量ｓから
   なる混合物またはそれらの共縮合物を有効成分とする含
   浸紙用結合剤０ ２　前記共縮合物を有効成分とする特許請求の範囲第１
   項記載の含浸紙用結合剤。 ６　前記レゾール型フェノール樹脂が、ホルムアルデヒ
   ドと７エノールとをモル比で１：０．８〜１．６の範囲
   で用いてつくられたものである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の含浸紙用結合剤。 ４　前記レゾール型尿素変性フェノール樹脂が、（ｉ）
   ホルムアルデヒドと（ｉｉ）尿素およびフェノールとを
   モル比で１　：　０．８〜１．６の範囲で用い、かつフ
   ェノールと尿素とをモル比でｉ　：ｏ、ｏｉ〜０．５の
   範囲で用いてつくられたものである特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の含浸紙用結合剤。 ５　前記ノボラック型フェノール樹脂が、ホルムアルデ
   ヒドとフェノールとをモル比で１：０．５〜１．２の範
   囲で用いてつくられ、かつ軟化点が４０〜１６０°Ｏの
   範囲のものである特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の含浸紙用結合剤。