JPS6051496B2 - 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents
積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS6051496B2 JPS6051496B2 JP16596178A JP16596178A JPS6051496B2 JP S6051496 B2 JPS6051496 B2 JP S6051496B2 JP 16596178 A JP16596178 A JP 16596178A JP 16596178 A JP16596178 A JP 16596178A JP S6051496 B2 JPS6051496 B2 JP S6051496B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- catalyst
- parts
- phenolic resin
- laminates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキシレン樹脂で変性した積層板用フェノール樹
脂の製造方法に関するものである。
脂の製造方法に関するものである。
従来、フェノール類とホルマリンをアルカリ触媒下に反
応させてレゾール型のフェノール樹脂を製造するに当つ
て、アルカリ触媒は反応開始時に添加するだけで反応さ
せていたが、このような方法ではキシレンホルムアルデ
ヒド樹脂（以下、キシレン樹脂と称する）と桐油で変性
したフェノール類とホルマリンを反応させてフェノール
樹脂を生成する場合にはアルカリ触媒の種類や量によつ
て積層板用樹脂として不適当になることが多い。例えは
、樹脂の硬化速度は適正であるが、粘度が高くなりすぎ
てそのために基材への含浸性を悪くしたり、一方樹脂の
粘度を適正にすれは硬化速度が遅くなり過ぎて生産上非
能率になつたり、積層板の接着性や耐水性を悪くしたり
する。また触媒の種類によつては樹脂の粘度、硬化速度
を適正にできる場合もあるが、樹脂に白濁が発生したり
して実用には供し得ないことが多い。本発明は上述した
欠点を解消するものであり、その目的とするところはキ
シレン樹脂と桐油で変性したフェノール類とホルマリン
を反応させる場合に第１段階の触媒としてまずアミン類
単独またはアミン類と水酸化金属を添加し、次いで第２
段階の触媒としてアミンを添加することにより、生成す
るフェノール樹脂の粘度を高くしないでも樹脂の硬化速
度を早くすることができ、しかも樹脂の白濁を防止でき
るようにした積層板用フェノール樹脂の製造方法を提供
するにある。
応させてレゾール型のフェノール樹脂を製造するに当つ
て、アルカリ触媒は反応開始時に添加するだけで反応さ
せていたが、このような方法ではキシレンホルムアルデ
ヒド樹脂（以下、キシレン樹脂と称する）と桐油で変性
したフェノール類とホルマリンを反応させてフェノール
樹脂を生成する場合にはアルカリ触媒の種類や量によつ
て積層板用樹脂として不適当になることが多い。例えは
、樹脂の硬化速度は適正であるが、粘度が高くなりすぎ
てそのために基材への含浸性を悪くしたり、一方樹脂の
粘度を適正にすれは硬化速度が遅くなり過ぎて生産上非
能率になつたり、積層板の接着性や耐水性を悪くしたり
する。また触媒の種類によつては樹脂の粘度、硬化速度
を適正にできる場合もあるが、樹脂に白濁が発生したり
して実用には供し得ないことが多い。本発明は上述した
欠点を解消するものであり、その目的とするところはキ
シレン樹脂と桐油で変性したフェノール類とホルマリン
を反応させる場合に第１段階の触媒としてまずアミン類
単独またはアミン類と水酸化金属を添加し、次いで第２
段階の触媒としてアミンを添加することにより、生成す
るフェノール樹脂の粘度を高くしないでも樹脂の硬化速
度を早くすることができ、しかも樹脂の白濁を防止でき
るようにした積層板用フェノール樹脂の製造方法を提供
するにある。
本発明を以下、詳述する。
フェノールまたはクレゾールのようなフェノール類１０
０部にキシレン樹脂１０〜５園と中国桐油２５〜凹部を
配合した混合物を反応させて一次反応物を生成し、次い
で一次反応物とホルマリンをアルカリ触媒下に反応させ
てレゾール型のフェノール樹脂を生成する。一次Ｊ反応
物４凹部とホルマリンを反応させる際のアルカリ触媒と
しては反応開始の時点で一次の触媒としてアミン類単独
を６〜２目か、またはアミン類３〜ｍ部と水酸化金属０
．２〜０．６部とを反応系に添加して還流させながら反
応させ、全反応時間の６０夕〜９０％を経過した時点で
更に二次の触媒としてアミン３〜ｍ部を反応系に添加し
て反応させ、レゾール型のフェノール樹脂を生成する。
一次の触媒は樹脂が白濁するのを防止する作用を有して
おり、アミン類としては２５％アンモニア水やジメチル
アミン、ジエチルアミン及びトリエチルアミン等があり
、その中でも特に２５％アンモニア水が好ましい。また
水酸化金属としては水酸化マグネシウムや苛性ソーダ、
苛性力ｌ八水酸化リチウム及び水酸化カルシウム等があ
り、その中でも特に水酸化マグネシウムが好ましい。ま
た二次の触媒は樹脂の粘度が高くなくても硬化速度を早
くするもので、アミンとしてはジメチルアミンやジエチ
ルアミン等が好ましい。ここで、二次の触媒を添加する
時点が全反応時間の６０％を経過する以前であれば、生
成される変性フェノール樹脂の粘度が高くなり過ぎ、基
材へのフェノール樹脂の含浸性が悪くなるものであり、
また二次の触媒を添加する時点が全反応時間の９０％を
経過する以後であれば、生成される変性フェノール樹脂
の硬化速度が遅くなり過ぎ、硬化時間が長くなつて生産
性が低下することになるものである。
０部にキシレン樹脂１０〜５園と中国桐油２５〜凹部を
配合した混合物を反応させて一次反応物を生成し、次い
で一次反応物とホルマリンをアルカリ触媒下に反応させ
てレゾール型のフェノール樹脂を生成する。一次Ｊ反応
物４凹部とホルマリンを反応させる際のアルカリ触媒と
しては反応開始の時点で一次の触媒としてアミン類単独
を６〜２目か、またはアミン類３〜ｍ部と水酸化金属０
．２〜０．６部とを反応系に添加して還流させながら反
応させ、全反応時間の６０夕〜９０％を経過した時点で
更に二次の触媒としてアミン３〜ｍ部を反応系に添加し
て反応させ、レゾール型のフェノール樹脂を生成する。
一次の触媒は樹脂が白濁するのを防止する作用を有して
おり、アミン類としては２５％アンモニア水やジメチル
アミン、ジエチルアミン及びトリエチルアミン等があり
、その中でも特に２５％アンモニア水が好ましい。また
水酸化金属としては水酸化マグネシウムや苛性ソーダ、
苛性力ｌ八水酸化リチウム及び水酸化カルシウム等があ
り、その中でも特に水酸化マグネシウムが好ましい。ま
た二次の触媒は樹脂の粘度が高くなくても硬化速度を早
くするもので、アミンとしてはジメチルアミンやジエチ
ルアミン等が好ましい。ここで、二次の触媒を添加する
時点が全反応時間の６０％を経過する以前であれば、生
成される変性フェノール樹脂の粘度が高くなり過ぎ、基
材へのフェノール樹脂の含浸性が悪くなるものであり、
また二次の触媒を添加する時点が全反応時間の９０％を
経過する以後であれば、生成される変性フェノール樹脂
の硬化速度が遅くなり過ぎ、硬化時間が長くなつて生産
性が低下することになるものである。
また一次の触媒としては一次反応物−４（１）部に対し
てアミン類単独では６〜２０部、またはアミン類３〜ｍ
部と水酸化金属０．２〜０．６部を配合するようにし、
二次の触媒としてはアミンを３〜Ｗ部配合するようにす
るが、触媒の配合量がこれらの下限よりも少ないと生成
されるフェノール５樹脂の硬化速度か遅くなる傾向を生
じ、また触媒の配合量がこれらの上限よりも多いと生成
されるフェノール樹脂の粘度が高くなる傾向を生じるこ
とになるものである。本発明はフェノール類にキシレン
樹脂と桐油をこ配合した混合物を反応させて一次反応物
を生成し、次いでアミン類単独、またはアミン類と水酸
化金属とを触媒として一次反応物とホルマリンを反応さ
せたので、生成するレゾール型のフェノール樹脂は硬化
するさいにも白濁することがない。
てアミン類単独では６〜２０部、またはアミン類３〜ｍ
部と水酸化金属０．２〜０．６部を配合するようにし、
二次の触媒としてはアミンを３〜Ｗ部配合するようにす
るが、触媒の配合量がこれらの下限よりも少ないと生成
されるフェノール５樹脂の硬化速度か遅くなる傾向を生
じ、また触媒の配合量がこれらの上限よりも多いと生成
されるフェノール樹脂の粘度が高くなる傾向を生じるこ
とになるものである。本発明はフェノール類にキシレン
樹脂と桐油をこ配合した混合物を反応させて一次反応物
を生成し、次いでアミン類単独、またはアミン類と水酸
化金属とを触媒として一次反応物とホルマリンを反応さ
せたので、生成するレゾール型のフェノール樹脂は硬化
するさいにも白濁することがない。
３また全反応時間の６０〜９０％を経過した時点で更に
アミンを触媒として添加するので、生成するフェノール
樹脂は粘度を高くしないでも硬化速度を早くすることが
できる。
アミンを触媒として添加するので、生成するフェノール
樹脂は粘度を高くしないでも硬化速度を早くすることが
できる。
したがつて得られたフェノール樹脂は基材への含浸性が
よいから、積層板の４接着性が向上する上に硬化速度も
早いから能率よく積層板を製造することができ、しかも
フェノール樹脂はキシレン樹脂で変性されているから、
積層板の耐水性や電気特性及び寸法安定性を向上するこ
とができる。本発明を以下、実施例により具体的に説明
する。
よいから、積層板の４接着性が向上する上に硬化速度も
早いから能率よく積層板を製造することができ、しかも
フェノール樹脂はキシレン樹脂で変性されているから、
積層板の耐水性や電気特性及び寸法安定性を向上するこ
とができる。本発明を以下、実施例により具体的に説明
する。
実施例１
フェノール１０叩部、キシレン樹脂（松下電工製ＣＪ−
１０）２５０部、中国桐油６凹部、水８０部及びバラト
ルエンスルホン酸１．５部を一度に混合して反応器に入
れ、１１５〜１２０℃で３扮間反応させて一次）反応物
を得た。
１０）２５０部、中国桐油６凹部、水８０部及びバラト
ルエンスルホン酸１．５部を一度に混合して反応器に入
れ、１１５〜１２０℃で３扮間反応させて一次）反応物
を得た。
一次反応物の粘度は９００：１ｐＳ／２５゜Ｃであつた
。この一次反応物４００ｇに３７％ホルマリン２４０ｇ
と触媒として２５％アンモニア水３．５ｍ１及び水酸化
マグネシウム０．２ｇを加えて反応させ、１０００Ｃで
５吟間還流した時点で触媒としてジエチルアミン３．５
ｍ１を加え、更に１紛間還流した。次いで生成物を減圧
脱水した後、３００ｇのメタノールに溶かしてキシレン
樹脂で変性したフェノール樹脂のワニスを得た。実施例
２ 実施例１と同様の一次反応物４００ｇに３７％ホルマリ
ン２４０ｇと触媒として２５％アンモニア水５ｍ１及び
水酸化マグネシウム０．４ｇを加えて反応させ、１００
℃で５吟間還流した時点で更に触媒としてジエチルアミ
ン４ｍ１を加え、１紛間還流した。
。この一次反応物４００ｇに３７％ホルマリン２４０ｇ
と触媒として２５％アンモニア水３．５ｍ１及び水酸化
マグネシウム０．２ｇを加えて反応させ、１０００Ｃで
５吟間還流した時点で触媒としてジエチルアミン３．５
ｍ１を加え、更に１紛間還流した。次いで生成物を減圧
脱水した後、３００ｇのメタノールに溶かしてキシレン
樹脂で変性したフェノール樹脂のワニスを得た。実施例
２ 実施例１と同様の一次反応物４００ｇに３７％ホルマリ
ン２４０ｇと触媒として２５％アンモニア水５ｍ１及び
水酸化マグネシウム０．４ｇを加えて反応させ、１００
℃で５吟間還流した時点で更に触媒としてジエチルアミ
ン４ｍ１を加え、１紛間還流した。
次いで生成物を減圧脱水した後、３００ｇのメタノール
に溶かしてフェノール樹脂のワニスを得た。比較例１実
施例１と同様の一次反応物４００ｇに３７％ホルマリン
２４０ｇと触媒として２５％アンモニア水８ｍ１及び水
酸化マグネシウム０．収を加えて反応させ、１００℃で
６紛間還流した後、生成物を減圧脱水し、次いで３００
ｇのメタノールに溶かしてフェノール樹脂のワニスを得
た。
に溶かしてフェノール樹脂のワニスを得た。比較例１実
施例１と同様の一次反応物４００ｇに３７％ホルマリン
２４０ｇと触媒として２５％アンモニア水８ｍ１及び水
酸化マグネシウム０．収を加えて反応させ、１００℃で
６紛間還流した後、生成物を減圧脱水し、次いで３００
ｇのメタノールに溶かしてフェノール樹脂のワニスを得
た。
比較例２
実施例１と同様の一次反応物４００ｇに３７％ホルマリ
ン２４０ｇと触媒としてジエチルアミン１０ｍ１を加え
て反応させ、６吟間還流をした後生成物を減圧脱水して
３００ｇのメタノールに溶かし、フェノール樹脂のワニ
スを得た。
ン２４０ｇと触媒としてジエチルアミン１０ｍ１を加え
て反応させ、６吟間還流をした後生成物を減圧脱水して
３００ｇのメタノールに溶かし、フェノール樹脂のワニ
スを得た。
実施例１乃至実施例２と比較例１乃至比較例２のフェノ
ール樹脂ワニスの粘度と硬化速度を比較すると表１の通
りであつた。
ール樹脂ワニスの粘度と硬化速度を比較すると表１の通
りであつた。
積層板用樹脂ワニスの粘度が１５ＣＸ−ＰＳより高くな
る場合は基材への含浸性が悪いので好ましくなく、また
硬化物が濁る場合も好ましくないが、実施例１乃至実施
例２て得られたフェノール樹脂のワニスは表１から明ら
かなように積層板用樹脂ワニスとして優れたものであつ
た。
る場合は基材への含浸性が悪いので好ましくなく、また
硬化物が濁る場合も好ましくないが、実施例１乃至実施
例２て得られたフェノール樹脂のワニスは表１から明ら
かなように積層板用樹脂ワニスとして優れたものであつ
た。
Claims (1)
- １ フェノール類にキシレン樹脂と桐油を配合した混合
物を反応させて一次反応物を生成し、次いでこの一次反
応物４００部に対してアミン類単独で６〜２０部、又は
アミン類３〜１０部と水酸化金属０．２〜０．６部を添
加してこれらを触媒として一次反応物とホルマリンを反
応させ、全反応時間の６０〜９０％を経過した時点でさ
らにアミンを触媒として３〜１０部添加することを特徴
とする積層板用フェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16596178A JPS6051496B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16596178A JPS6051496B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5592722A JPS5592722A (en) | 1980-07-14 |
| JPS6051496B2 true JPS6051496B2 (ja) | 1985-11-14 |
Family
ID=15822297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16596178A Expired JPS6051496B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051496B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60248723A (ja) * | 1984-05-23 | 1985-12-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造法 |
| CN112625375B (zh) * | 2020-12-04 | 2022-08-19 | 安徽强茗塑业科技有限公司 | 一种复合型排水板及其制备方法 |
-
1978
- 1978-12-29 JP JP16596178A patent/JPS6051496B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5592722A (en) | 1980-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6051496B2 (ja) | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 | |
| CN106279586B (zh) | 一种用作环氧树脂固化剂的含磷线型酚醛树脂及其制备方法 | |
| JPS6350361B2 (ja) | ||
| JPS61152717A (ja) | 硼酸変性フエノ−ル樹脂組成物 | |
| US4130550A (en) | Phenol-formaldehyde composition useful as a raw material for the preparation of phenolic resins | |
| JPS6049215B2 (ja) | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 | |
| JPS588698B2 (ja) | 反応型難燃性可塑剤の製造方法 | |
| JPS5813617A (ja) | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JP3268816B2 (ja) | アリル基含有フェノール樹脂及びその製造方法 | |
| JPS6249286B2 (ja) | ||
| JPH0524166B2 (ja) | ||
| JPH0735427B2 (ja) | 速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法 | |
| CN113861903A (zh) | 一种高稳定性的环保脲醛树脂及其生产工艺 | |
| JPH04294839A (ja) | 鋳物砂用粘結剤およびその製造方法 | |
| JPS61171717A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH11279247A (ja) | メラミン・フェノール共縮合樹脂の製造法 | |
| JP2000043153A (ja) | 紙基材フェノール樹脂積層板の製造方法 | |
| JPS6026489B2 (ja) | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS58179216A (ja) | フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS5952886B2 (ja) | 速硬化性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS58157811A (ja) | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 | |
| JPH06192357A (ja) | 木粉ノボラック樹脂およびその製造方法 | |
| JPS5817212B2 (ja) | ポリブタジエン変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH04372644A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| JPH0127199B2 (ja) |