JPS58135159A - ガラス構造物用複合材料としての、または該複合材料製造のための、１成分または多成分系の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス構造物用の、薬品および紫外線に抵抗性
の複合材料として使用または該複合材料を製造するため
の、有機ポリイソシアネートおよび選ばれたポリヒドロ
キシル化合物をベースとするＡ加水分解抵抗性の新規な
／成分または多成分系に関する。

遮断ガラスの（枠入り）ガラス板へのシーリング材料お
よびコーチング材料の使用は、近代建築における用途に
ますます重要になっているＯこの目的に主として使用さ
れる材料は１ガラスへの非常に満足な長期接着力を有す
ることが見出されているポリサルファイド原料である（
例えばＡｄｈｅｓｉｏｎ　　（／　９７０　）　％ざｓ
ｊざ７−．２９０頁。

特に２９０頁参照）０これらのシーリング材料はしかし
かなりの欠点を有する。それらの組成の故に、それらは
加工された時に強い臭気を発生しやすい。ポリサルファ
イドシーリング材料の他の欠点は、それらの硬化機構に
ある０これらの材料を硬化させる時、それらを特定のＩ
）Ｈ範囲内に保持する必要がある。実際１この硬化プロ
セスｐＨ依存性は、与えられた製造条件への適合に困難
を生ずる。

更に、酸化鉛や議化マンガンといった重金μ際化物の使
用は容易でなく、健康障害を避けようとすれば加工指針
の非常に注意深い遵守が必要である。

これは翻って、バインダーの高コストにより建築コスト
を増大させるであろう損失を起し得る。

従ってＡこの目的によくためされているポリウレタンバ
インダーを使用する試みに事欠かない。

ポリウレタンシーリング剤が広範な用途を有することは
よく知られている。例えば建物の保護のために１ポリウ
レタンをベースとする永久的に弾性のシーリング材料が
、之成分プロセスでおよび／成分プロセスでさえ上首尾
に使用されてきた（例えば米国特許第１１／！！！；９
１７号参照）。しかし特殊な適用公費１特にガラス構造
物のための複合材料としての用途にけ１従来のポリウレ
タンをベースとするシーリング材料は未だ満足しう゛る
性質を持たない。特に既知の系はしばしばガラスへの接
着力が不充分である。これは特に太陽光がシーリング材
料とガラスの間の接触面にあたる場合に現われ、時間の
経過とともに甚だしい接着力低下を生ずる。この問題を
軽減する手段は、シーリング材料を適用する前にガラス
に吸光性ブライマー例１えば顔料としてカーボンブラッ
クを適用することからなり得る。このようにしてシール
されたガラス建築部分の視覚印象は勿論）そのような着
色によってそこなわれ、その結果従来のポリウレタンシ
ーリング材料は、複層ガラス枠入れおよび遮断ガラス板
の枠入れが重要な役割を演する近代建築技術に受入れら
れるいかなる手段も殆んど達成していない。これらシー
リング材料が受入れられない他の理由は１当該技術分野
で既知のポリウレタン系は紫外線に対する抵抗性が不充
分であるばかりでなく、二重ガラス構造の内部空間への
望ましくない水蒸気拡散を防止する、のに適していない
という事実にある。

従って本発明の目的は１無溶剤でまたはごく少量の溶剤
で使用することができ、そして既知ポリウレタン系の上
記欠点を有しない１ポリウレタンをベースとするガラス
構造物用の新規な複合材料を提供することであった。

この問題は本発明により下記選ばれた／成分または多成
分系の使用により解決することができた本発明は、 ａ）少なくとも７つの有機ポリイソシアネートからなる
ポリイソシアネート成分、およびｂ）（ｉ）ヘキサンジ
オール−（／、乙）、（１１）ε−カプロラクトンおよ
び／またはε−ヒドロキシカプロン酸、および（ｉｉｉ
）ジアリールカーボネートの、（ｉ）：　（ｉｉ）のモ
ル比ｔ；ｌないしｌ：３の範囲内での反応生成物である
分子量１００ないし３０００の少なくとも１つのジヒド
ロキシポリエステルカーボネートからなり、場合により
、成分ｂ）の全量を基準にしてグＯ重量％までの、場合
によりエステル基を含有する分子１乙５−１Ｉｏｏｏの
他のポリオールとの混合物として存在するポリオール成
分から成る（上記成分は０ｇないし７．３のイソシアネ
ート指数に対応する量で存在する）か、またはＣ）ポリ
オール成分ｂ）と過剰量のポリイソシアネート成分ａ）
との反応により得られたイソシアネートプレポリマー（
これは場合により、プレポリマーを基準にして約３０重
量％までの、その製造に使用したもの以外の有機ポリイ
ソシアネートとの混合物として存在する）、および場合
によりｄ）成分Ｃ）のイソシアネートプレポリマーを基
準番こして合計３０重量％までの１分子量範囲ｉｏｇ−
ＩＩｏｏのジー第１級芳香族ジアミンおよび／または水
分により活性化されうる２個のブロックされたアミ７基
を有する鎖伸長剤（該鎖伸長剤はビス−アルジミン、ビ
ス−ケチミン、ビス−エナミンおよびビス−オキサゾリ
ジンからなる群から選ばれる） から成るｌ成分または多成分系を、ガラス構造物のため
の複合材料としてまたは該材料の製造のために使用する
こと（該材料は自己硬化性でありまたは水分によって硬
化することができ、そして場合により更に助剤および添
加剤を含む）に関する。

本発明による成分ａ）はポリウレタン化学において既知
の型の少なくとも１つの有機ポリイソシアネートかなら
なる。本発明の目的に適するこれらポリイソシアネート
は１就中次式 ％式％） （式中Ｑは、場合によりメチル置換されたまたはメチレ
ン橋を含む炭素原子数合計乙ないし／Ｓの芳香族炭化水
素基、炭素原子数グないし／ざ好ましくは乙ないし１０
の脂肪族炭化水素基１炭素原子数６ないしｌｊの脂環式
炭化水素基またはキシリレン基を示し、そして ｎはコないしょの整数好ましくけ−を示す）に対応する
化合物を含む。

本発明の目的に適するポリイソシアネートの代表例はテ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、／、／コードデカンジイソシアネートＡシ
クロヘキサン−／１３−ｈよび−／、Ｑ−ジイソシアネ
ートおよびこれら異性体の任意の混合物、／−インシア
ナト−３ｔ３゜ｓ−トリメチル−３−イソシアナト−メ
チル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、パー゛ヒドロ−Ｊ
、ｌｌ’−および／または＜ｚ　、　ＩＩ’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、／、３−および／ｌ＋−フ
ェニレンジイソシアネー）　”　２　ｔ　ｌＩ−および
２，６−トリレンジイソシアネートおよびこわら異性体
の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，’！’−およ
び／または＜＜　、　ＩＩ’　　−ジイソシアネート、
３　、　、！’　　−および／またけ３　、　ｌＩ’　
−ジイソシアナトーゲーメチルージフェニルメタン、ナ
フチレン−／、５−ジイソシアナト）トリフヱニルメタ
ンー＋、ｔＩ’、ｇ”−トリイソシアネート、アニリン
−ホルムアルデヒド縮合に続くホスケン化によって得る
ことができそして例えば英国特許第１１７ｔＩ、１Ｉ３
０および８１Ｉざ、ご７１号に記載されているようなポ
リフェニル−ポリメチレンポリイソシアネートＡ　ドイ
ツ特許第１．０９２，００７号に記載さねているような
カルボシミイド基含有ポリイソシアネート、例えば英国
特許第ｑ　ｑ　ａ、ざ９０およびベルギー特許第７６／
、ｔ２乙号に記載さねているようなアロファネート基含
有ポリイソシアネート、例えに米国特許第１２．２ざざ
、３８６号１　ドイツ特許第１，０２２，７１ｒ９．／
、２２２０１．７および／、　Ｏｊ　７．３９９号１　
ドイツ特許公開公報筒１．９２９．０．？ｌｌ、２００
’Ａ０４＃およＵ２ｇ３９，７３３号または欧州特許第
１０．３ｇ９号明細書に記載されているようなインシア
ヌレート基含有ポリイソシアネー）％例えばベルギー特
許第７５２２≦／号または米国特許第３．３９’Ａ／乙
１号に記載されているようなウレタン基含有ポリイソシ
アネート、ドイツ特許第１，２３０．７７　、ｒ号によ
るアクリル化尿素基含有ポリイソシアネートおよび例え
ばドイツ特許第１．　／　０　／、　３９　ＩＩ号Ａ英
国特許第ｇ　ｌｒ９．０　！；　Ｏ号オヨヒフランス特
許第７．０　／　７．　ｊ　／　＃号に記載されている
ようなビウレット基含有ポリイソシアネートを含む。

次のポリイソシアネートを使用するのが好ましい： ＩＰＤＩ−４’　ｔ　’Ｉ’　−ジイソシアナト−ジシ
クロヘキシルメタン九例えばドイツ特許第４１０４３９
７号に記載されているようなその高級同族体と場合によ
り混合されたトリス−（イソシアナトヘキシル）−ビウ
レット）例えば欧州特許第１ａＳｇ９号明細書に記載さ
れているようなその高級同族体と場合により混合さねた
トリス−（イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレ−）
為およびｔｔψ−ジイソシアナトジフェニルメタンおよ
びその２　、　ＩＩ’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ンとのおよび／またはその高級同族体との混合物、即ち
既知のアニリン／ホルムアルデヒド縮金物のホスゲン化
生成物。

７００の最大分子量を有するポリプロピレングリコール
との反応によるインシアネート基の部分的ウレタン化に
よりまたはインシアネート基の部分的カルボジイミド化
により変性さｆｌを即ち液化さねた＋　、　＋’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタンの誘導体も特に適当である
。

上記例示したポリイソシアネートの任意の混合物もポリ
イソシアネート成分ａ）として本発明により使用しうる
〇 本発明による成分ｂ）＆″！、水酸基含有量から計算し
た分子量範囲ざＯＯないし３０００好ましくけ１！；０
０ないし２！；００のジヒドロキシポリエステルカーボ
ネートから成る。こねらジヒドロキシポリエステルカー
ボネートは、（１）ヘキサンジオール−（／　、　４　
）　、（ｌｉ）ε−カプロラクトンまたはと一ヒドロキ
シカプロン酸および（ｉｉｉ）ジアリールカーボネート
の、（１）と（１１）のモル比をｌ：／ないし／：３Ｘ
好まし。くは、２：／ないしン：２および最も好ましく
はｉ、ｉ：ｉないし／：／、、２の範囲に維持した反応
生成物である。該ジヒドロキシポリカーボネートの製造
は、既知方法（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　、ＸＩＶ／、
２、＜ｚ、ｒ頁）により実施さねＡそして例えば米国特
許第３、乙’Ｉ　Ｏ，９４７号に記載されている。ζ、
の製造のために、ヘキサンジオール−（／、乙）をまず
ε−カプロラクトンまたけε−ヒドロキシカプロン酸と
反応させて開環および水の脱離によりエステルグリコー
ルとし、そしてこれを当量より少ない量のジアリールカ
ーボネートと反応させて加熱による対応するフェノール
化合物の脱離および除去により対応する末端ＯＨ％含有
ポリエステルポリカーボネートに転化する。本発明によ
る方法に使用するポリオールの製造に使用されるジアリ
ールカーボネートはジフェニルカーボネートまたは例え
ばジナフチルカーボネートまたはジアリールカーボネー
トでありうる。

ジヒドロキシポリエステルカーボネートを製造する時に
上記量比を遵守すべきであることは本発明に必要である
。何故ならば異なる比を用いて出発成分（１）および（
１１）から製造さねたジヒドロキシカーボネートは、一
方では本発明による使用のためには高すぎる融点を有し
、そして他方では耐候性の不充分なポリウレタンを生ず
るからである。

本発明に必要な成分ｂ）は１上記ジヒドロキシポリエス
テルカーボネートの他に、ｌｌ０重量％まで、好ましく
は２０重量％までの１脂肪族的に結合した水酸基および
場合によりエステル基を含む他のポリヒドロキシル化合
物を含有しうる。これらポリヒドロキシル化合物は、乙
２−１１０００好ましくけざ００−３０００の計算さね
た分子量を有し、即ちそねらはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールブ
ロノξンまたはグリセロールといった低分子量ポリオー
ル１または例えば上記低分子量ポリオールとポリカルボ
ン酸から合成しうる上記分子量範囲内のポリエステルポ
リオールである。この部類の物質からの特に好ましいも
のＪＩ′ｉへヘキサンジオール−（／、乙）とアジピン
酸のポリエステルまたけε−カプロラクトンの開環エス
テル化またけε−ヒドロキシカプロン酸からの誓の脱離
により得られるポリカプロラクトンである。

本発明による使用は、既に示したように、２つのバリエ
ーションに従って実施しうる。

本発明によるコンノミランドの第１の実施態様において
は、ガラス構造物のため、の複合材料として、またはガ
ラス構造物のための複合材料の製造に適当な自己硬化性
２成分呆け、成分ａ）およびｂ）を、０ｇないし／、３
、好ましくは／、０ないし／、／のイソシアネート指数
を遵守して混合することにより製造される（イソシアネ
ート指数−イソシアネートと反応性の基（水酸基）１０
０ケあたり混合物中に存在するインシアネート基の数）
。こＦｌは、こわらの混合物がそのま＼で、即ち更に助
剤またけ添加剤を添加することなしに複合材料として使
用されるか、または混合物が更に助剤または添加剤と一
緒に使′用さねることを意味する。場合により使用さね
るこねら助剤および添加剤はａ）とｂ）の混合物に添加
してもよく、またけそわらが混合される前の個々の成分
に添加してもよい。

使用ざわる助剤および添加剤は例えば溶剤例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン）メチルイソブ
チル＋’）ン為エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート１トルエン、キシレン、石油スピリットまた
はこわら溶剤の任意の混合物であることができるが１本
発明による使用は好ましくは無溶剤でまたはごく少量の
溶剤を使用して実施されることを強調しなけねばならな
い。

溶剤は複合材料の量を基準にしてｌｌ０重量％まで、好
ましくは、２０重量％までの量で使用しうる。

使用してもよい他の助剤および添加剤は例えば、トリク
レジルホスフェートまたはフタル酸ジエステルのような
可塑剤ｈクロロノぞラフイン１および酸化チタン１硫醸
バリウム為白亜およびカーボンブラックのような顔料お
よび充填剤、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン１Ｎ−メ
チルモルホリン為オクタン際鉛またはジブチル錫ジラウ
レートのような触媒）均展剤、シックナーおよび場合に
より置換フェノールのような安定剤または結合助剤とし
ての有機官能性シランを含む。

充填剤および顔料に付着する水分は予備乾燥により）ま
たは例えば分子篩ゼオライトのような吸水性物質の添加
により除去しうる。

本発明による使用の第２の実施態様においては、第１反
応段階において成分ａ）およびｂ）の反応によりイソシ
アネート基含有プレポリマーが製造される。この反応は
既知のやり方で、ｌ−５ないし／ｊ好ましくはコないし
ｌのインシアネート指数を遵守して１または成分ｂ）を
大過剰の成分ａ）と反応させ次に、場合により蒸留によ
り、成分ａ）の未ν応の過剰の少なくとも一部を除去す
ることにより実施される。得らねるイゾシアネごト基含
有プレポリマーけそのま−でか、またはプレポリマーを
基準にして約３０重量％までの、プレポリマーの製造に
使用したポリイソシアネートと異なる上記例示した型の
ポリイソシアネートと混合して用いられる。

斯して本発明による成分Ｃ）は１上記インシアネートプ
レポリマーから成るか為またはそれと該例示した型の他
のポリイソシアネートとの混合物から成る。成分Ｃ）は
そのま＼でかＡまたは上記例示した助剤および添加剤を
添加して水分硬化性複合材料として使用しうる。

本発明による方法の第２の実施態様の好ましいバリュー
ジョンによれば、しかし、成分Ｃ）はそねが使用される
前に本発明による成分ｄ）と混合される。この成分ｄ）
は分子量範囲１Ｏ１ｒないしｔＯＯのジ第１級芳香族ジ
アミンおよび／または水分によって活性化されるブロッ
クされたジアミン鎖伸長剤から成る。適当なジ第１級芳
香族ジアミンの例ＩＩ′ｉｐ−フェニレンジアミン、、
２．ｌＩおよび／またＩｄ、２　、　ｊ−ジアミノトル
エンおよび−ｉ！　ｔ　’Ｉ’−および／または＜ｚ　
、　ｌＩ’−ジアミノジフェニルメタンを含むが、そわ
らは好ましくは各アミ７基に対しオルト位に少なくとも
１つの炭素原子数２ないし３のアルキル置換基を有しそ
して場合によりアミ７基に対する他のオルト位にメチル
置換基を有するジ第１級芳香族ジアミンである。この好
ましい芳香族ジアミンの代表例はｌ−メチル−３，Ｓ−
ジエチル−２，ＩＩ−ジアミノベンゼン％’　／−メチ
ル−３，Ｓ−ジエチル−２，乙−ジアミノベンゼン、／
ｐ３＊！；−トリエチルー２，６−ジアミノベンゼン、
３　、３　、３’、　！；’−テトラエチルーｌ。

ｔ′−ジアミノジフェニルメタンＸ３　、　ｊ　、　３
’　！；’−テトライソプ四ピルー＋　、　＋’−ジア
ミノジフェニルメタン、３．Ｓ−ジエチル−３，Ｓ′−
ジイソプロピル−＜＜　、　＜＜’−ジアミノジフェニ
ルメタンおよびこのようなジアミンの任意の混合物を含
む。

ブロックされたジアミン鎖伸長剤は、例えば米国特許第
３．　＜！；　４　／、　９　、ｌ　３、ｉ３久３３３
および３、７　＃　３．６２６および特に’ＡＯＯ２６
０／号に記載さねている型のビス−オキサゾリジンまた
は例えばドイツ特許公告公報節１．　ｊ　２０．　／　
３９号およびドイツ特許公開公報筒２／２！；、２’１
７号または米国特許第３．２乙７．０７１ｒ号または米
国特許第３７／ふ３３ｇ号に記載さねている型のビス−
アルジミン、ビス−ケチミンまたはビス−エナミンであ
る。本発明の目的に適当なブロックされたジアミンは一
般に／９乙ないし乙ＯＯの分子量を有する。本発明によ
るコンパウンドの第２の実ｍ態様の好ましいバリエーシ
ョンにおいてけ１威分ｄ）はイソシアネート７ブレポリ
マーに成分Ｃ）を基準にしてｌないし３０重量％１好ま
しくけ夕ないし２５重量％の量で添加される０例として
述べたブロックされたジアミン鎖伸長剤は唯一の成分ｄ
）として使用するのが最も好ましい。

得らねるＣ）とｄ）の混合物も、前記例示した助剤およ
び添加剤を添加してまたは添加せずに本発明による複合
材料として使用しうる。こねら複合材料は、成分ｄ）が
充分な量の硬化用遊離ジアミンを含まなけわば、主とし
て水分硬化性の材料である。

本発明による前記問題の解決に１本発明による使用を第
１かまたは第２の実施態様に従って実施するかはあまり
重要でない。唯一の本質的因子は蔦複合材料が本発明の
本質的特徴であるジヒドロキシポリエステルカーボネー
トを含むべきであるということである。しかし１出発物
質の種類および比率による本発明による使用の上記範囲
の変化け１最終的に得られる硬化したシーリング配合物
の機械的性質を容易に調節することを可能にする。本発
明による使用の第２の実施態様においては、本発明によ
る複合材料の硬化は勿論大気水分の存在に依存する。大
気水分の不在下では一本発明による使用は従って専ら第
１の実施態様による。

本発明による複合材料はガラス構造物のシーリング１特
に遮断ガラス板の製造に極めて適当で、ある。遮断ガラ
スは例えば金属の中空形材により隔てられる所望の距離
で一緒に保持された２またはそわ以上のガラス板から成
る。この配置において、ガラス板と形材は外部ジョイン
）を形成し、その中に本発明による複合材料が液状また
は可塑状の形で導入され）そして次に化学組成および触
媒に依って／ないしｌＩｇ時間以内に硬化する。全体の
構造物は複合材料によって一緒に保持される。このこと
から、複合材料はその機械的および他の性質に関して厳
しい要件を満足しなけねばならないことになる。本発明
による複合材料けこわらの要件を理想的に満たす。ガラ
ス板とジヨイントの間の接着は非常に良好で、そして老
化の間および光暴露により実質的に変化を受けない。水
蒸気透過性は非常に小さいので、湿気への長期暴露後で
さえもユニットの解凍点は上昇しない。特に有利な一特
性は、本発明による複合材料は低温においてさえ可塑性
と弾性を保持するということである〇本発明による複合
材料はいかなる型のガラス枠人体の製造、例えば自動車
、航空機、鉄道車輌または建物の建造にも適する。

以下の実施例は本発明による使用を説明するためのもの
である。

次のポリオールを実施例および比較実験において使用し
た〇 ヘキサンジオール（／、４）、ε−カプロラクトンおよ
びジフェニルカーボネートから７．１３；ニア、ｌＩ３
：乙ざＳ　のモル比を用いて製造した液状ポリエステル
ポリカーボネート（平均分子量約２０００、ＯＨ価Ｓｔ
）。

ポリオールＡに、同じ。モル比乙、’１３：９．１．弘
：左１Ｉ３（平均分子量約２０００１０Ｈ価３７　）。

ポリオールＣ プロピレングリコールから出発したプロピレンオキサイ
ドのポリエーテル（平均分子量約２０００　）ＯＨ価ｊ
乙）。

アジピン酸、ブタンジオール−（／、ｌＩ）、エタンジ
オールおよびジエチレングリコールの液状ポリエステル
（ＯＨ価！≦１平均分子量約、２０００　）　。

例／ この例は無溶剤白色シーリングフンノミランドの高い耐
候性を説明するものである。

ポリオールＢ　１００２＞を二酸化チタン（ルチル型）
５０部およびゼオライト粉末５部とボールミル中で摩砕
した。得らねた物質を次に、１０．０００ｍＰａ、ｓ／
２！：Ｃの粘度および、２／、９％のイソシアネート含
量を有する１約３モルのへキサメチレンジイソシアネー
トの単量体の存在しないビウレット付加物からなる無溶
剤ポリイソシアネート２０部と混合した。

混合物を加工する前にジブチル錫ジラウレート０．０／
部を触媒として混合物に添加した。無溶剤の液状コーチ
ングフンパウンドは、加工に適当な状態で２３°Ｃで７
時間、有意な粘度上昇なしに保持することができた。

フンパウンドを３０　Ｘ　／！；Ｃｒｎのガラスノミネ
ル上に注ぐことにより、コンパウンドを該ノモネルのコ
ートに使用した。硬化後、ショアＡ硬度７ｊ　を有する
厚さ約Ｏｊ藺　の無気泡層を形成する平滑フーチングが
得らねた。ノぐネルをフロリグ気候９７年問屋外暴露後
１・ξネルの表面は僅かの光沢低下を示したが、変色、
亀裂またはひび割れはなかった。

例２（比較実験） ポリオールＢの代りにポリオールＣを使用して例／を繰
返した。

ショアＡ硬度乙Ｏの厚さ０．！；ｗｎの層を形成する白
色コーチングがガ？ス板上に得られた。

フロリグ気候中／年間の屋外耐候試験後、フーチングけ
やけり変色しなかったが、表面は著しいチョーキングの
徴候を示し、そして亀裂があり、重度にひび割れし１そ
して部分的に剥離していた。

例３ この例は、自動車の製造におけるフロントガラスの構造
的シーリングに適当な、水分により硬化さねうる低溶剤
複合材料の製造を説明する。

ポリオールＡ３３０重量部とｑ、ｔｉ′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート７００重１ｇを乙Ｏ℃で攪拌する
ことにより）イソシアネート含量１１．７％のインシア
ネートプレポリマーを製造した。プレポリマーをブチル
ベンジルフタレート７５０部およびキシレン１１０重量
部で希釈し、そしてファーネスブラック、２００重量部
と混合した。材料を使用に供する前にＡ　トシルイソシ
アネート（ペーストの貯蔵安定性改善のための助剤）ｌ
Ａｊ重量部）ｌ−エポキシプロビルトリエトキシラン（
接着性改善のための助剤）ｌ１重量部およびジブチル錫
ジラウレート（触媒）０６重量部を添加した。

この組成物において、複合材料は水分を排除すねは少な
くとも３ケ月の貯蔵安定性を有するＯコ３°Ｃ５Ｏ％相
対湿度において、複合材料は３０分以内に連続スキンを
形成し１そして約３日間でショアＡ硬度約７０に硬化す
る。

複合材料はガラス上に非常に良好な接着性を示す。強固
な接着が紫外線暴露下でさえ＼黒く着色した特別のα保
護プライマー無しで維持される。

比較のため、ポリオールＣ（ポリエーテルポリ゛ウレタ
ン）をベースとする同様の複合材料を付加的ＵＶ保護プ
ライマー無しで使用すると、このシーリング材料は紫外
線に２ＳＯ時間暴露後ガラスから剥離する。

例ｔ この例は本発明による複合材料の高品質Ａ特に紫外線暴
露下の高い安定性を説明し、そしてそれらを従来のポリ
ウレタンのそれと比較する。

ポリオールＡまたはポリオールＡ３３０重量部をそねぞ
ね／−イソシアナト−３ｔ３＊ｓ−トリメチル−５−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン１００重量部と１００
″Ｃで６時間反応させることによりイソシアネート含量
約ｑ％の２つの液体プレポリマーを製造した。得られた
生成物を種々の添加剤と混合することにより、下記組成
を有する２つの複合材料を製造した： （ポリオールＡまたはポリオールＣの）プレポリマー　
／乙Ｏ重量部ジイソデシルフタレー）　　　　　　／２
０重量部白亜粉（表面積ざ０ｍ２／９　）　　　　　　
２２０重量部ｌ−エポキシプロビルトリエトキシラン　
　　　　　　　　θｑ　重量部／−メチルー３，３；−
ジエチル−２，ＩＩ−ジアミノベンゼン　　　　　／／
　重量部両方の無溶剤複合材料とも約／時間作業可能の
ま＼であった０窓ガラスに適用した場合、そねらは１日
硬化後良好な接着性を示した。ガラスと複合材料の間の
接着面を、３Ｑｃｍの距離から３００ワツトＶｉｔａｌ
ｕｘランプに暴露した。

結果： ポリオールＣをベースとする複合材料は２００時間露光
後ガラス面から容易に剥離しえた。ポリオールＡをベー
スとする本発明による複合材料は１０００時間露光後そ
の接着性に変化を示さなかった。

本発明によるこの複合材料の、二重ガラス板シーリング
への特別の適合性は・他の測定によっても確認さねた：
通過水蒸気量は／ｒｒｕｎの厚さに対し１日ｍあたり／
ｊｇであり、ＤＩＮＩ乙／！によるμ−因子は５３００
であった。

この特性（光への暴露下に維持される強固な接着性およ
び低い水蒸気透過性）の故に、複合材料は遮断ガラスの
構造物における使用に適当である。

例！ この例は潜硬化剤の助けにより反応する水分硬化性低溶
剤複合材料の製造を説明する。例ｔに記載したポリオー
ルＡと／−インシアナト−３，３゜ｓ−トリメチル−５
−インシアナトメチルシクロヘキサンのプレポリマーを
使用した。

下記物質を混合して複合材料を製造した：１００重量部
のプレポリマー １００重量部のＣ、、−ＣＩ　、　−７／＄７リーｓｙ
Ｈ，＞酸ｘスｆル（可塑剤として） Ｓ重量部のインシアネート含量、２／、’９％を有する
ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするビウレ
ットポリイソシア←ト１０重量部の石油炭化水素（沸騰
範囲／１１０−／ざＯ′Ｃの炭化水素混合物） １５重量部の表面積／３；０ｍ２７ｇを有する粉末とし
て分散されたシリカ ３重量部のオレイン酸（触媒として） ２乙重量部のＮ、Ｎ’　−ビス−〔−一イソブロビルー
／、３−オキサゾリジン−３−イル）−エトキシカルボ
ニル〕−へ乙−ジアミノヘキサ為成分の混合物は数ケ月
間貯蔵でき、そして２３°ＣｊＯ％相対湿度の空気に暴
露さねた時１０分以内に連続スキンを形成しそして弾性
材料に硬化する／成分シーリングコンパウンドを形成す
る。この複合材料はガラス構造物における伸縮および連
接ジヨイントのシーリングに特に適当である。

例に の例において、本発明による複合材料を為本発明によら
ないポリウレタンベース複合材料と比較する。

ポリオールＡ１ポリオールＣまたはポリオール０１００
重量部をそわぞね、３１１％の＋　、　＋’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート）７０％の２．’ｌ’ｌジー
ェニルメタンジイソシアネートおよび５４％のより多核
のトリーおよびポリイソシアネートを含むアニ′リン／
ホルムアルデヒド縮合物の籾ホスゲン化生成物／ＩＩ重
量部と混合した。混合物を注型して／Ｑｍｖ＋厚の層と
し、こねを硬化するにまかせ、そして次に／　２０　＞
＜　／　３；　Ｘ　／　０飢ｍ寸法の試験棒の製造に使
用した。とわらを試−験媒質中に８０″ＣでＩＯ日間装
いた０ 次に重量変化を測定した。

以下余白 結果： Ａ　　　　　　＋３．７％　　　　＋４３％　　　　　
０％Ｃ十乙夕％　　十ｇ７％　　　＋３０ｇ％Ｄ　　　
　　＋１０３％　　　　−ｊ≠　　　試験棒破壊これら
の結果は本発明による複合材料だけが遮断ガラスシール
の製造に適当であることを示す。

これらの結果は水蒸気不透過性の測定によって確かめら
れた： Ａ　　　　　　　　　　、２１００ ＣざｊＯ Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　乙３０例７ 例乙において製造されたポリウレタンを、本発明による
複合材料の利点を証するために更に試験した。

ポリオールＡとポリオールＣから得られたポリウレタン
を７１０″Ｃで３０分貯蔵し、そして次に性質の変化を
試験した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）少なくとも１つの有機ポリイソシアネートからなる
   ポリイソシアネート成分１およびｂ）（＋）ヘキサンジ
   オール−（／、乙＞　、ａ＋）ε−カプロラクトンおよ
   び／またけε−ヒドロキシカプロン■、および（ｉｉｉ
   ）ジアリールカーボネートの、（１）：　Ｏａ）のモル
   比ｔ；ｌないしｌ：３の範囲内での反応生成物である分
   子量ざＯＯないし３０００の少なくとも７つのジヒドロ
   キシポリエステルカーボネートからなり、場合によりｌ
   成分ｂ）の全量を基準にしてｌＩＯ重量％までの１場合
   によりエステル基を含有する分子量６２−’１０００の
   他のポリオールとの混合物として存在するポリオール成
   分から成る（上記成分Ｉｆｉｏ、　ｇないし／、３のイ
   ンシアネート指数に対応する量で存在する）か１′！！
   たけＣ）ポリオール成分ｂ）と過剰量のポリイソ、シア
   ネート成分ａ）との反応により得られたイソシアネート
   プレポリマー（・これは場合によりＡプレポリマーを基
   準にして約３０重量％までの１その製造に使用したもの
   以外の有機ポリイソシアネートとの混合物として存在す
   る）１および場合によりｄ）成分Ｃ）のイソシアネート
   プレポリマーを基準にして合計３０重Ｊ１％までのＡ分
   子量範囲７０ｇ−ａＯＯのジー第１級芳香族ジアミンお
   よび／または水分により活性化されうる２個のブロック
   されたアミ７基を有する鎖伸長剤（該鎖伸長剤はビス−
   アルジミン、ビス−ケチミン、ビス−エナミンおよびビ
   ス−オキサゾリジンからなる群から選ばれる） から成る／成分または多成分系の、ガラス構造物用複合
   材料（該材料は自己硬化性であり÷または水分の作用下
   に硬化することができ、そして場合により更に助剤およ
   び添加剤を含む）としての、またはガラス構造物用複合
   材料の製造への使用。