JP2001139654A - 常温硬化性舗装材 - Google Patents
常温硬化性舗装材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、発ガン性の疑いが極めて高いＭＯ
ＣＡを使用せず、ウレタンプレポリマーと塩素を含まな
い芳香族ジアミンとポリオール等の硬化剤を混合し、可
使時間をある程度保持し、硬化が速く、かつ優れた機械
的特性を有する常温硬化舗装材を提供する。 【解決手段】 トリレンジイソシアネートとポリオール
との反応によって得られるイソシアネート基末端プレポ
リマーを含んでなる主剤とジメチルチオトルエンジアミ
ンとポリオールを含んでなる硬化剤からなる２液型常温
硬化舗装材
ＣＡを使用せず、ウレタンプレポリマーと塩素を含まな
い芳香族ジアミンとポリオール等の硬化剤を混合し、可
使時間をある程度保持し、硬化が速く、かつ優れた機械
的特性を有する常温硬化舗装材を提供する。 【解決手段】 トリレンジイソシアネートとポリオール
との反応によって得られるイソシアネート基末端プレポ
リマーを含んでなる主剤とジメチルチオトルエンジアミ
ンとポリオールを含んでなる硬化剤からなる２液型常温
硬化舗装材
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、陸上競技場、工場
床、駐車場、遊歩道、児童公園、遊園地、建築物の屋上
等に用いられる常温硬化舗装材に関する。
床、駐車場、遊歩道、児童公園、遊園地、建築物の屋上
等に用いられる常温硬化舗装材に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、２液型の常温硬化舗装材について、いくつかの提案
がなされている。トリレンジイソシアネートとポリオー
ルを反応して得られるイソシアネート基末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）とポリオ
ールの混合物を主成分とする硬化剤を現場混合施工方式
により２液型常温硬化性ポリウレタンポリウレア防水
材、塗り床材を製造する方法が特公昭５６−４０２０５
号公報に提案されている。
来、２液型の常温硬化舗装材について、いくつかの提案
がなされている。トリレンジイソシアネートとポリオー
ルを反応して得られるイソシアネート基末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）とポリオ
ールの混合物を主成分とする硬化剤を現場混合施工方式
により２液型常温硬化性ポリウレタンポリウレア防水
材、塗り床材を製造する方法が特公昭５６−４０２０５
号公報に提案されている。
【０００３】また、ＭＯＣＡを使用した混合物の反応性
をコントロールする方法として、アニリンと２−クロロ
アニリンとをホルムアルデヒドで縮合した芳香族ジアミ
ンを使用する方法が特開昭６３−１０５０１８号公報
に、またジエチルトルエンジアミンとＭＯＣＡを併用す
る方法が特開平８−３４８２９号公報に提案されてい
る。
をコントロールする方法として、アニリンと２−クロロ
アニリンとをホルムアルデヒドで縮合した芳香族ジアミ
ンを使用する方法が特開昭６３−１０５０１８号公報
に、またジエチルトルエンジアミンとＭＯＣＡを併用す
る方法が特開平８−３４８２９号公報に提案されてい
る。
【０００４】しかしながら、硬化剤中の主成分として使
用するＭＯＣＡは、ヒトに対して恐らく発ガン性がある
（International Agency for Research on Cancer）と
され、ＭＯＣＡを含有する硬化剤の生産及び現場施工に
際しては、健康に対する万全の防護措置が要求されてい
る。またＭＯＣＡは、常温では固体で融点は９８℃以上
であり、ポリオール、可塑剤等への溶解が困難であり、
高硬度の成型物を得るためにＭＯＣＡは多量に使用する
と低温で析出する事から、高硬度の成型物が得られない
欠点があった。アニリンとホルムアルデヒドで縮合した
芳香族ジアミン（ジアミノジフェニルメタン）やジエチ
ルトルエンジアミンとＭＯＣＡを併用する方法では初期
反応があまりに早すぎるため、初期粘度が上昇し可使時
間が短くなり作業性及び平滑性が悪くなり仕上がりに不
具合が生じる欠点があった。
用するＭＯＣＡは、ヒトに対して恐らく発ガン性がある
（International Agency for Research on Cancer）と
され、ＭＯＣＡを含有する硬化剤の生産及び現場施工に
際しては、健康に対する万全の防護措置が要求されてい
る。またＭＯＣＡは、常温では固体で融点は９８℃以上
であり、ポリオール、可塑剤等への溶解が困難であり、
高硬度の成型物を得るためにＭＯＣＡは多量に使用する
と低温で析出する事から、高硬度の成型物が得られない
欠点があった。アニリンとホルムアルデヒドで縮合した
芳香族ジアミン（ジアミノジフェニルメタン）やジエチ
ルトルエンジアミンとＭＯＣＡを併用する方法では初期
反応があまりに早すぎるため、初期粘度が上昇し可使時
間が短くなり作業性及び平滑性が悪くなり仕上がりに不
具合が生じる欠点があった。
【０００５】また、イソシアネート基末端プレポリマー
とジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）を用い
て衝突混合方式の混合装置によって注型またはスプレー
成形によりウレタンエラストマーを製造する方法が特開
平８−８５７１７号公報に提案されている。しかしなが
ら、ＮＣＯ／ＯＨ比＝４／１〜３０／１モル比の範囲で
反応して得たイソシアネート基末端プレポリマーおよび
ＤＭＴＤＡから硬化物を得るには、手塗り施工するため
の充分な可使時間がとれない欠点があった。
とジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）を用い
て衝突混合方式の混合装置によって注型またはスプレー
成形によりウレタンエラストマーを製造する方法が特開
平８−８５７１７号公報に提案されている。しかしなが
ら、ＮＣＯ／ＯＨ比＝４／１〜３０／１モル比の範囲で
反応して得たイソシアネート基末端プレポリマーおよび
ＤＭＴＤＡから硬化物を得るには、手塗り施工するため
の充分な可使時間がとれない欠点があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヒトに対
する発ガン性が無く、優れた機械的特性を有し且つ作業
に必要な可使時間を十分保て、硬化が速い２液型常温硬
化舗装材を得るため鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。本発明において、トリレンジイソシア
ネートとポリオールを反応して得られるイソシアネート
基末端プレポリマーを含んでなる主剤と、硬化剤として
塩素を含まない常温液状の芳香族ジアミンであるジメチ
ルチオトルエンジアミンとポリオキシアルキレンポリオ
ールを所定の割合で用いた混合物から２液型の常温硬化
舗装材が見出された。
する発ガン性が無く、優れた機械的特性を有し且つ作業
に必要な可使時間を十分保て、硬化が速い２液型常温硬
化舗装材を得るため鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。本発明において、トリレンジイソシア
ネートとポリオールを反応して得られるイソシアネート
基末端プレポリマーを含んでなる主剤と、硬化剤として
塩素を含まない常温液状の芳香族ジアミンであるジメチ
ルチオトルエンジアミンとポリオキシアルキレンポリオ
ールを所定の割合で用いた混合物から２液型の常温硬化
舗装材が見出された。
【０００７】本発明は、トリレンジイソシアネートとポ
リオールとのＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．５／１〜３．
０／１である反応により得られるイソシアネート基末端
プレポリマーを含んでなる主剤と、ジメチルチオトルエ
ンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬
化剤からなる２液型の常温硬化舗装材において、ＤＭＴ
ＤＡの含量が硬化剤の１〜６０重量％であり、ポリオー
ルの含量が硬化剤の５〜９０重量％であり、主剤のイソ
シアネート基と硬化剤のアミノ基と水酸基との当量比が
０．８〜１．５である常温硬化舗装材を提供する。
リオールとのＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．５／１〜３．
０／１である反応により得られるイソシアネート基末端
プレポリマーを含んでなる主剤と、ジメチルチオトルエ
ンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬
化剤からなる２液型の常温硬化舗装材において、ＤＭＴ
ＤＡの含量が硬化剤の１〜６０重量％であり、ポリオー
ルの含量が硬化剤の５〜９０重量％であり、主剤のイソ
シアネート基と硬化剤のアミノ基と水酸基との当量比が
０．８〜１．５である常温硬化舗装材を提供する。
【０００８】本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マーを主成分とする主剤と、ジメチルチオトルエンジア
ミン（ＤＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬化剤か
ら得られる２液型の常温硬化舗装材の製造方法であっ
て、主剤のイソシアネート基と硬化剤のアミノ基と水酸
基との当量比が０．８〜１．５となるように主剤と硬化
剤を混合し、硬化してなる常温硬化舗装材の製造方法を
も提供する。
マーを主成分とする主剤と、ジメチルチオトルエンジア
ミン（ＤＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬化剤か
ら得られる２液型の常温硬化舗装材の製造方法であっ
て、主剤のイソシアネート基と硬化剤のアミノ基と水酸
基との当量比が０．８〜１．５となるように主剤と硬化
剤を混合し、硬化してなる常温硬化舗装材の製造方法を
も提供する。
【０００９】本発明において主剤に含まれるイソシアネ
ート基末端プレポリマーは、トリレンジイソシアネート
とポリオールとの反応により得られる。ＮＣＯ／ＯＨ当
量比が１．５／１〜３／１に本用途では限定されるが、
得られたプレポリマー中に未反応として遊離の状態で残
存するモノメリックトリレンジイソシアネートができる
だけ少量にするには、仕込まれるトリレンジイソシアネ
ートとポリオールのＮＣＯ／ＯＨ当量比が２．１／１以
下にする事が望ましい。
ート基末端プレポリマーは、トリレンジイソシアネート
とポリオールとの反応により得られる。ＮＣＯ／ＯＨ当
量比が１．５／１〜３／１に本用途では限定されるが、
得られたプレポリマー中に未反応として遊離の状態で残
存するモノメリックトリレンジイソシアネートができる
だけ少量にするには、仕込まれるトリレンジイソシアネ
ートとポリオールのＮＣＯ／ＯＨ当量比が２．１／１以
下にする事が望ましい。
【００１０】トリレンジイソシアネートには、２，４−
トリレンジイソシアネートが６５〜１００重量％の量で
用いられることが好ましい。
トリレンジイソシアネートが６５〜１００重量％の量で
用いられることが好ましい。
【００１１】イソシアネート基末端プレポリマーに用い
られるポリオールには、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリオキシポリ
アルキレンポリオール）、ポリエステルポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール等がある。
られるポリオールには、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリオキシポリ
アルキレンポリオール）、ポリエステルポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール等がある。
【００１２】ポリオールは、常温液状である分子量１０
０〜１００００のポリオキシアルキレンポリオールが好
ましい。ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば水
酸基数２〜４の多価アルコール（例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール）にアルキレンオキサイド（例えば、プロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド）を付加重合して
得られる。ポリオールとしては、ポリプロピレンエーテ
ルポリオールが最適である。
０〜１００００のポリオキシアルキレンポリオールが好
ましい。ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば水
酸基数２〜４の多価アルコール（例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール）にアルキレンオキサイド（例えば、プロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド）を付加重合して
得られる。ポリオールとしては、ポリプロピレンエーテ
ルポリオールが最適である。
【００１３】イソシアネート基末端プレポリマーのイソ
シアネート含有率は１〜１０重量％の範囲が望ましい。
シアネート含有率は１〜１０重量％の範囲が望ましい。
【００１４】イソシアネート基末端プレポリマーの量
は、主剤の５０重量％以上、例えば７０〜１００重量％
であってよい。主剤は、イソシネート末端プレポリマー
の他に、キシレン、酢酸ブチル等の溶剤、ジオクチルフ
タレート、ジオクチルアジペート等の可塑剤、ジメチル
シロキサン系、ポリアクリレート系等の消泡剤を含有し
てよい。
は、主剤の５０重量％以上、例えば７０〜１００重量％
であってよい。主剤は、イソシネート末端プレポリマー
の他に、キシレン、酢酸ブチル等の溶剤、ジオクチルフ
タレート、ジオクチルアジペート等の可塑剤、ジメチル
シロキサン系、ポリアクリレート系等の消泡剤を含有し
てよい。
【００１５】硬化剤は、反応成分として、ジメチルチオ
トルエンジアミンおよびポリオールを含有する。
トルエンジアミンおよびポリオールを含有する。
【００１６】本発明における硬化剤の必須成分であるジ
メチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）は、３，５
−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−
ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン及びその異性
体混合物であってよい。３，５−ジメチルチオ−２，４
−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，６−
トルエンジアミン混合物において、混合率（重量比）は
特に限定されないが、６５／３５〜１００／０、例えば
８０／２０のものが用いられる。
メチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）は、３，５
−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−
ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン及びその異性
体混合物であってよい。３，５−ジメチルチオ−２，４
−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，６−
トルエンジアミン混合物において、混合率（重量比）は
特に限定されないが、６５／３５〜１００／０、例えば
８０／２０のものが用いられる。
【００１７】ＤＭＴＤＡの量は、硬化剤の１〜６０重量
％、好ましくは１〜３０重量％であってよい。ＤＭＴＤ
Ａが硬化剤中の６０重量％以上である場合、反応が早く
なり、施工環境が常温以上の場合（冬場以外）、作業に
必要な可使時間が得られなくなり、色むらの発生、気泡
巻き込み、平滑性が著しく失われる等の問題を生じる。
ＤＭＴＤＡが１重量％以下である場合は、常温以下時の
硬化性は悪くなり、未反応のポリオール等が残りいつま
でも表面粘着が消えない等の問題が発生する。このよう
な硬化剤中のＤＭＴＤＡとポリオールの使用割合を用い
ることによって、高温時、低温時において可使時間と硬
化性でバランスがとれた通年施工可能なウレタン常温硬
化舗装材を提供することができる。
％、好ましくは１〜３０重量％であってよい。ＤＭＴＤ
Ａが硬化剤中の６０重量％以上である場合、反応が早く
なり、施工環境が常温以上の場合（冬場以外）、作業に
必要な可使時間が得られなくなり、色むらの発生、気泡
巻き込み、平滑性が著しく失われる等の問題を生じる。
ＤＭＴＤＡが１重量％以下である場合は、常温以下時の
硬化性は悪くなり、未反応のポリオール等が残りいつま
でも表面粘着が消えない等の問題が発生する。このよう
な硬化剤中のＤＭＴＤＡとポリオールの使用割合を用い
ることによって、高温時、低温時において可使時間と硬
化性でバランスがとれた通年施工可能なウレタン常温硬
化舗装材を提供することができる。
【００１８】硬化剤に用いられるポリオールは、主剤の
プレポリマー末端ＮＣＯ基と反応し、硬化物の物理特性
に大きく影響する為、ポリテトラメチレングリコール、
ポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンポリオ
ール）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン
ポリオール等であってよい。ポリオールは、常温液状の
分子量１００〜１００００のポリオキシアルキレンポリ
オールが好ましく、ポリプロピレンエーテルポリオール
が最適である。硬化剤中に含まれるポリオールは、主剤
のイソシアネート基末端プレポリマーを得るために使用
するポリオールと同じであっても、異なっていてもよ
い。硬化剤中に含まれるポリオールの量は、５〜９０重
量％、好ましくは５〜５０重量％であってよい。また、
硬化剤中にポリオールの使用量は、要求物性に応じて、
主剤のプレポリマーの使用量１００重量部に対して、５
〜９０重量部で調整することができる。
プレポリマー末端ＮＣＯ基と反応し、硬化物の物理特性
に大きく影響する為、ポリテトラメチレングリコール、
ポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンポリオ
ール）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン
ポリオール等であってよい。ポリオールは、常温液状の
分子量１００〜１００００のポリオキシアルキレンポリ
オールが好ましく、ポリプロピレンエーテルポリオール
が最適である。硬化剤中に含まれるポリオールは、主剤
のイソシアネート基末端プレポリマーを得るために使用
するポリオールと同じであっても、異なっていてもよ
い。硬化剤中に含まれるポリオールの量は、５〜９０重
量％、好ましくは５〜５０重量％であってよい。また、
硬化剤中にポリオールの使用量は、要求物性に応じて、
主剤のプレポリマーの使用量１００重量部に対して、５
〜９０重量部で調整することができる。
【００１９】硬化剤は、ＤＭＴＤＡとポリオール以外の
添加剤として、オクチル酸鉛（ＰｂＯｃｔ）、ナフテン
酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジラウレー
ト等の触媒、ジメチルシロキサン系、ポリアクリレート
系等の消泡剤、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブ
チルフタレート、ジオクチルアジペート等の可塑剤、酸
化チタン、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等
の顔料、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、硫酸バリウ
ム、ゼオライト、シリカ、タルク、無水石膏（ＣａＳＯ
4）、雲母、ゼオライト等の無機充填剤、ヒンダードフ
ェノール、ヒンダードアミン、ベンゾチアゾール等の耐
候安定剤を含むことができる。ＤＭＴＤＡとポリオール
以外の添加剤の量は、硬化剤の９０重量％以下、例えば
５０〜８０重量％であってよい。
添加剤として、オクチル酸鉛（ＰｂＯｃｔ）、ナフテン
酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジラウレー
ト等の触媒、ジメチルシロキサン系、ポリアクリレート
系等の消泡剤、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブ
チルフタレート、ジオクチルアジペート等の可塑剤、酸
化チタン、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等
の顔料、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、硫酸バリウ
ム、ゼオライト、シリカ、タルク、無水石膏（ＣａＳＯ
4）、雲母、ゼオライト等の無機充填剤、ヒンダードフ
ェノール、ヒンダードアミン、ベンゾチアゾール等の耐
候安定剤を含むことができる。ＤＭＴＤＡとポリオール
以外の添加剤の量は、硬化剤の９０重量％以下、例えば
５０〜８０重量％であってよい。
【００２０】トリレンジイソシアネートとポリオールと
の反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマ
ーを含んでなる主剤と、ＤＭＴＤＡとポリオールを含ん
でなる硬化剤を、主剤のイソシアネート基と硬化剤のア
ミノ基と水酸基との当量比が０．８〜１．５となるよう
に混合し、被塗布物上に流し、常温（例えば５〜３５
℃）で硬化せしめる。主剤のイソシアネート基と硬化剤
のアミノ基と水酸基との当量比が０．８以下では、未反
応のポリオールが残り硬化不良となり、１．５を超える
と硬化物の表面が湿気との反応により発泡現象を起こし
本発明の目的は達成できない。
の反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマ
ーを含んでなる主剤と、ＤＭＴＤＡとポリオールを含ん
でなる硬化剤を、主剤のイソシアネート基と硬化剤のア
ミノ基と水酸基との当量比が０．８〜１．５となるよう
に混合し、被塗布物上に流し、常温（例えば５〜３５
℃）で硬化せしめる。主剤のイソシアネート基と硬化剤
のアミノ基と水酸基との当量比が０．８以下では、未反
応のポリオールが残り硬化不良となり、１．５を超える
と硬化物の表面が湿気との反応により発泡現象を起こし
本発明の目的は達成できない。
【００２１】被塗布物とは、砕石転圧層、アスファルト
コンクリート層、コンクリート、モルタルコンクリート
などであってよい。基盤の表面が、平面であっても、凹
凸があってもよい。被塗布物は、土、コンクリート、モ
ルタルなどの建築、土木などに一般的に用いられる下
地、または金属、木材、樹脂ゴムなどの下地が挙げられ
る。被塗布物に設けた舗装材の厚さは、０．１〜３０ｍ
ｍ、例えば０．５〜１５ｍｍであってよい。
コンクリート層、コンクリート、モルタルコンクリート
などであってよい。基盤の表面が、平面であっても、凹
凸があってもよい。被塗布物は、土、コンクリート、モ
ルタルなどの建築、土木などに一般的に用いられる下
地、または金属、木材、樹脂ゴムなどの下地が挙げられ
る。被塗布物に設けた舗装材の厚さは、０．１〜３０ｍ
ｍ、例えば０．５〜１５ｍｍであってよい。
【００２２】本発明の方法により、塩素を含む芳香族ジ
アミンを使用せず、夏場の高温下でも比較的可使時間を
長く保ち、冬場の低温時においても短時間で硬化せしめ
る２液型常温硬化性ポリウレタンポリウレア防水材、塗
り床材を得られる。本発明で得られる舗装材は従来品よ
り、硬化が早いため補修用としても用いられる。
アミンを使用せず、夏場の高温下でも比較的可使時間を
長く保ち、冬場の低温時においても短時間で硬化せしめ
る２液型常温硬化性ポリウレタンポリウレア防水材、塗
り床材を得られる。本発明で得られる舗装材は従来品よ
り、硬化が早いため補修用としても用いられる。
【００２３】本発明の舗装材は、陸上競技場、工場床、
駐車場、遊歩道、児童公園、遊園地、建築物の屋上等な
どに用いることができる。
駐車場、遊歩道、児童公園、遊園地、建築物の屋上等な
どに用いることができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を詳細に説明するために実施例
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。例中の部は重量部を表し
ている。実施例と比較例において、以下の方法で測定を
行った。
及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。例中の部は重量部を表し
ている。実施例と比較例において、以下の方法で測定を
行った。
【００２５】可使時間と硬化時間 安田精機製ドライニングタイムテスターを使用して、２
５℃、６０％ＲＨの条件で、検針による窪みが発生した
時点までを可使時間とし、傷がつかなくなった時間を硬
化時間とした。引張強度と伸び ２５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られた
厚さ２ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ７３１２ ダ
ンベル状３号形試験片を８．３mm/secの速度で引っ張
り、強度、伸びを測定した。硬度 ２５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られた
厚さ１２ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ７３１２
スプリング硬さ試験機タイプＡまたはタイプＤを用い
て、硬度を測定した。
５℃、６０％ＲＨの条件で、検針による窪みが発生した
時点までを可使時間とし、傷がつかなくなった時間を硬
化時間とした。引張強度と伸び ２５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られた
厚さ２ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ７３１２ ダ
ンベル状３号形試験片を８．３mm/secの速度で引っ張
り、強度、伸びを測定した。硬度 ２５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られた
厚さ１２ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ７３１２
スプリング硬さ試験機タイプＡまたはタイプＤを用い
て、硬度を測定した。
【００２６】実施例１ トリレンジイソシアネート（２，４−トリレンジイソシ
アネートと２，６−トリレンジイソシアネートの８０／
２０の混合物）（ＴＤＩ） １３４部にポリオールＢ ３
２０部、ポリオールＣ ５４６部を窒素雰囲気下にて加
え、混合したのち、８０℃で２０時間反応させたのち冷
却し、イソシアネート基末端プレポリマーを含む主剤
（i)を調製した。得られたイソシアネート基末端プレポ
リマーの主剤(i)のイソシアネート基含有量は３％、粘
度は６０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
アネートと２，６−トリレンジイソシアネートの８０／
２０の混合物）（ＴＤＩ） １３４部にポリオールＢ ３
２０部、ポリオールＣ ５４６部を窒素雰囲気下にて加
え、混合したのち、８０℃で２０時間反応させたのち冷
却し、イソシアネート基末端プレポリマーを含む主剤
（i)を調製した。得られたイソシアネート基末端プレポ
リマーの主剤(i)のイソシアネート基含有量は３％、粘
度は６０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００２７】ジメチルチオトルエンジアミン（３，５−
ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンと３，５−ジ
メチルチオ−２，６−トルエンジアミンの８０／２０の
混合物）（ＤＭＴＤＡ） ６部、ポリオールＤ １４部、
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）２０部、ＣａＣＯ3 ５
８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量
２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌機で混合し、硬化
剤(i)を得た。
ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンと３，５−ジ
メチルチオ−２，６−トルエンジアミンの８０／２０の
混合物）（ＤＭＴＤＡ） ６部、ポリオールＤ １４部、
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）２０部、ＣａＣＯ3 ５
８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量
２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌機で混合し、硬化
剤(i)を得た。
【００２８】主剤(i)９９．３部と硬化剤(i)１００部
（主剤(i)におけるイソシアネート基と硬化剤(i)におけ
るアミノ基および水酸基との当量比１．１）を、プロペ
ラミキサーで撹拌混合し、ガラス板上に枠を設け２mmの
厚さに塗布し、２５℃、６０％ＲＨの条件で可使時間と
硬化時間を測定した。また同じ方法で、金型に流し、２
５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られたシ
ートを物性測定した。測定結果は、表１に示す通り適度
の可使時間、硬化時間を示し、硬化物の硬度は５２Ａで
高い引張強度、適度な伸びを示した。
（主剤(i)におけるイソシアネート基と硬化剤(i)におけ
るアミノ基および水酸基との当量比１．１）を、プロペ
ラミキサーで撹拌混合し、ガラス板上に枠を設け２mmの
厚さに塗布し、２５℃、６０％ＲＨの条件で可使時間と
硬化時間を測定した。また同じ方法で、金型に流し、２
５℃、６０％ＲＨの条件で７日間硬化させて得られたシ
ートを物性測定した。測定結果は、表１に示す通り適度
の可使時間、硬化時間を示し、硬化物の硬度は５２Ａで
高い引張強度、適度な伸びを示した。
【００２９】実施例２ ＴＤＩ ２９０部にポリオールＡ １５０部、ポリオール
Ｂ ３００部、ポリオールＤ １６０部を窒素雰囲気下に
て加え、混合したのち、８０℃で２０時間反応させたの
ち冷却し、キシレン １００部加え、イソシアネート基
末端プレポリマーを含む主剤（ii)を調製した。得られ
たイソシアネート基末端プレポリマーの主剤(ii)のイソ
シアネート基含有量は７％、粘度は５０００ｍＰａ・ｓ
／２５℃であった。ＤＭＴＤＡ １０部、ポリオールＤ
１０部、ＤＯＰ ２０部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、Ｃａ
ＳＯ4 １部、オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctP
b) ０．５部を二軸撹拌機で混合し、硬化剤(ii)を得
た。主剤(ii)４８．３部と硬化剤(ii)１００部（主剤(i
i)におけるイソシアネート基と硬化剤(ii)におけるアミ
ノ基および水酸基との当量比１．１）から得られた硬化
物の結果は表１に示す通り適度の可使時間、硬化時間を
示し、硬化物の硬度は５５Ｄで高い引張強度、適度な伸
びを示す。
Ｂ ３００部、ポリオールＤ １６０部を窒素雰囲気下に
て加え、混合したのち、８０℃で２０時間反応させたの
ち冷却し、キシレン １００部加え、イソシアネート基
末端プレポリマーを含む主剤（ii)を調製した。得られ
たイソシアネート基末端プレポリマーの主剤(ii)のイソ
シアネート基含有量は７％、粘度は５０００ｍＰａ・ｓ
／２５℃であった。ＤＭＴＤＡ １０部、ポリオールＤ
１０部、ＤＯＰ ２０部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、Ｃａ
ＳＯ4 １部、オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctP
b) ０．５部を二軸撹拌機で混合し、硬化剤(ii)を得
た。主剤(ii)４８．３部と硬化剤(ii)１００部（主剤(i
i)におけるイソシアネート基と硬化剤(ii)におけるアミ
ノ基および水酸基との当量比１．１）から得られた硬化
物の結果は表１に示す通り適度の可使時間、硬化時間を
示し、硬化物の硬度は５５Ｄで高い引張強度、適度な伸
びを示す。
【００３０】実施例３ ＤＭＴＤＡ １４部、ポリオールＤ ６部、ＤＯＰ ２０
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(iii)を得た。主剤(ii)８８．７重
量部と硬化剤(iii)１００重量部（主剤(ii)におけるイ
ソシアネート基と硬化剤(iii)におけるアミノ基および
水酸基との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は
表１に示す通り適度の可使時間、硬化時間を示し、硬化
物の硬度は６５Ｄまで達し高い引張強度、適度な伸びを
示す。
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(iii)を得た。主剤(ii)８８．７重
量部と硬化剤(iii)１００重量部（主剤(ii)におけるイ
ソシアネート基と硬化剤(iii)におけるアミノ基および
水酸基との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は
表１に示す通り適度の可使時間、硬化時間を示し、硬化
物の硬度は６５Ｄまで達し高い引張強度、適度な伸びを
示す。
【００３１】比較例１ ＭＯＣＡ ６部、ポリオールＤ １４部、ＤＯＰ ２０
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛 （Ｐｂ含有量２０％）(OctPb)０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(iv)を得た。主剤(i)８２．０重量
部と硬化剤(iv)１００重量部（主剤(i)におけるイソシ
アネート基と硬化剤(iv)におけるアミノ基および水酸基
との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は表１に
示す通り硬化物の硬度は５０Ａで引っ張り強度、伸びは
適度な値を示し、適度の可使時間ではあるが、硬化時間
が遅い事を示す。
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛 （Ｐｂ含有量２０％）(OctPb)０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(iv)を得た。主剤(i)８２．０重量
部と硬化剤(iv)１００重量部（主剤(i)におけるイソシ
アネート基と硬化剤(iv)におけるアミノ基および水酸基
との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は表１に
示す通り硬化物の硬度は５０Ａで引っ張り強度、伸びは
適度な値を示し、適度の可使時間ではあるが、硬化時間
が遅い事を示す。
【００３２】比較例２ ＭＯＣＡ １０部、ポリオールＤ １０部、ＤＯＰ ２０
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(v)を得た。主剤(ii)５３．３重量
部と硬化剤(v)１００重量部（主剤(ii)におけるイソシ
アネート基と硬化剤(v)におけるアミノ基および水酸基
との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は表１に
示す通り硬化物の硬度は５５Ｄで引っ張り強度、伸びは
適度な値を示し、適度の可使時間ではあるが、硬化時間
が遅い事を示す。
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(v)を得た。主剤(ii)５３．３重量
部と硬化剤(v)１００重量部（主剤(ii)におけるイソシ
アネート基と硬化剤(v)におけるアミノ基および水酸基
との当量比１．１）から得られた硬化物の結果は表１に
示す通り硬化物の硬度は５５Ｄで引っ張り強度、伸びは
適度な値を示し、適度の可使時間ではあるが、硬化時間
が遅い事を示す。
【００３３】比較例３ ＭＯＣＡ １４部、ポリオールＤ ６部、ＤＯＰ ２０
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(vi)を得た。しかし翌日にはＭＯＣ
Ａが析出した為、主剤(ii)と硬化剤(vi)から硬化物は得
られなかった。
部、ＣａＣＯ3 ５８．５部、ＣａＳＯ4 １部、オクチル
酸鉛（Ｐｂ含有量２０％）(OctPb) ０．５部を二軸撹拌
機で混合し、硬化剤(vi)を得た。しかし翌日にはＭＯＣ
Ａが析出した為、主剤(ii)と硬化剤(vi)から硬化物は得
られなかった。
【００３４】
【表１】
【００３５】ポリオールＡ プロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加重合
ポリオール(ＯＨ価:４９０mgKOH/g、分子量２３０） ポリオールＢ プロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加重合
ポリオール（ＯＨ価：３７mgKOH/g、分子量３０００） ポリオールＣ グリセリンのプロピレンオキサイド付加重合ポリオール
（ＯＨ価：５６mgKOH/g、分子量３０００） ポリオールＤ グリセリンのプロピレンオキサイド付加重合ポリオール
（ＯＨ価：３３mgKOH/g、分子量５０００）
ポリオール(ＯＨ価:４９０mgKOH/g、分子量２３０） ポリオールＢ プロピレングリコールのプロピレンオキサイド付加重合
ポリオール（ＯＨ価：３７mgKOH/g、分子量３０００） ポリオールＣ グリセリンのプロピレンオキサイド付加重合ポリオール
（ＯＨ価：５６mgKOH/g、分子量３０００） ポリオールＤ グリセリンのプロピレンオキサイド付加重合ポリオール
（ＯＨ価：３３mgKOH/g、分子量５０００）
【００３６】
【発明の効果】本発明による塩素を含まない常温液状の
芳香族ジアミンであるＤＭＴＤＡを使用する事で、発ガ
ン性の疑いが極めて高いＭＯＣＡを使用せず、冬場の低
温時に析出しない硬化剤を用い高硬度を必要とする床材
等の用途及び、通年に渡り床材等の用途で必要な可使時
間を保持し、迅速に硬化し、かつ優れた機械的特性を有
する常温硬化舗装材が施工できるので、工期が限られた
物件、作業時間が限られた施工に有用である。また施工
して得られた舗装材は、適切な弾性と機械的強度を有し
ており、膨れ、亀裂、はく離が生じないので、屋外であ
っても長期間にわたって好適に使用できる。
芳香族ジアミンであるＤＭＴＤＡを使用する事で、発ガ
ン性の疑いが極めて高いＭＯＣＡを使用せず、冬場の低
温時に析出しない硬化剤を用い高硬度を必要とする床材
等の用途及び、通年に渡り床材等の用途で必要な可使時
間を保持し、迅速に硬化し、かつ優れた機械的特性を有
する常温硬化舗装材が施工できるので、工期が限られた
物件、作業時間が限られた施工に有用である。また施工
して得られた舗装材は、適切な弾性と機械的強度を有し
ており、膨れ、亀裂、はく離が生じないので、屋外であ
っても長期間にわたって好適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日方 章 兵庫県尼崎市久々知３丁目13番26号 住友 バイエルウレタン株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 BA02 BA03 CA01 CA03 DG02 DG03 DG04 HA02 HA07 HA11 HC12 HC52 KA01 KB04 KD12 KD21 QC05 RA10
Claims (6)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネートとポリオール
とのＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．５／１〜３．０／１で
ある反応により得られるイソシアネート基末端プレポリ
マーを含んでなる主剤と、ジメチルチオトルエンジアミ
ン（ＤＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬化剤から
なる２液型の常温硬化舗装材において、ＤＭＴＤＡの含
量が硬化剤の１〜６０重量％であり、ポリオールの含量
が硬化剤の５〜９０重量％であり、主剤におけるイソシ
アネート基と硬化剤におけるアミノ基および水酸基との
当量比が０．８〜１．５である常温硬化舗装材。 - 【請求項２】 ポリオールが、分子量が１００〜１００
００のポリオキシアルキレンポリオールである請求項１
記載の常温硬化舗装材。 - 【請求項３】 トリレンジイソシアネートの６５重量％
以上が、２，４−トリレンジイソシアネートである請求
項１記載の常温硬化舗装材。 - 【請求項４】 イソシアネート基末端プレポリマーのＮ
ＣＯ含有率が１〜１０重量％である請求項１記載の常温
硬化舗装材。 - 【請求項５】 ＤＭＴＤＡの含量が硬化剤の１〜３０重
量％であり、ポリオールの含量が硬化剤の５〜５０重量
％である請求項１記載の常温硬化舗装材。 - 【請求項６】 イソシアネート基末端プレポリマーを主
成分とする主剤と、ジメチルチオトルエンジアミン（Ｄ
ＭＴＤＡ）とポリオールを含んでなる硬化剤から得られ
る２液型の常温硬化舗装材の製造方法であって、主剤の
イソシアネート基と硬化剤のアミノ基と水酸基との当量
比が０．８〜１．５となるように主剤と硬化剤を混合
し、硬化してなる常温硬化舗装材の製造方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP3149413B1 JP3149413B1 (ja) | 2001-03-26 |
| JP2001139654A true JP2001139654A (ja) | 2001-05-22 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335741A (ja) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Asahi Glass Co Ltd | 二液型ポリウレタン系防水材 |
| JP2003096153A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 二液硬化型ポリウレタン舗装材 |
| JP2007010420A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Asahi Glass Ceramics Co Ltd | 不定形耐火物の坏土の可使時間測定方法およびそれに使用する測定装置 |
| JP2011202018A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット |
| JP2011202017A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット |
| US8945911B2 (en) | 2009-05-14 | 2015-02-03 | Sony Corporation | Optical detector |
| JP2016113854A (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 住化コベストロウレタン株式会社 | 弾性舗装体の製造方法 |
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| CN103980458B (zh) * | 2014-05-05 | 2016-03-09 | 北京新世纪纳米塑胶材料有限公司 | 由聚氨酯弹性体制备的体育场地耐磨层材料及其制备方法 |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP31951599A patent/JP3149413B1/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2003096153A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 二液硬化型ポリウレタン舗装材 |
| JP2007010420A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Asahi Glass Ceramics Co Ltd | 不定形耐火物の坏土の可使時間測定方法およびそれに使用する測定装置 |
| JP4588559B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2010-12-01 | Ａｇｃセラミックス株式会社 | 不定形耐火物の坏土の可使時間測定方法およびそれに使用する測定装置 |
| US8945911B2 (en) | 2009-05-14 | 2015-02-03 | Sony Corporation | Optical detector |
| US9228950B2 (en) | 2009-05-14 | 2016-01-05 | Sony Corporation | Optical detector |
| US9651492B2 (en) | 2009-05-14 | 2017-05-16 | Sony Corporation | Optical detector |
| JP2011202018A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット |
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