JPS58127928A - 平版印刷版の処理方法 - Google Patents

平版印刷版の処理方法

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JPS58127928A
JPS58127928A JP1032682A JP1032682A JPS58127928A JP S58127928 A JPS58127928 A JP S58127928A JP 1032682 A JP1032682 A JP 1032682A JP 1032682 A JP1032682 A JP 1032682A JP S58127928 A JPS58127928 A JP S58127928A
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ink
image
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Shoji Yamada
昭治 山田
Kiyoshi Futaki
二木 清
Eiji Kaneda
金田 英治
Eiji Matsubara
松原 栄治
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/06Silver salts
    • G03F7/063Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
    • G03F7/066Organic derivatives of bivalent sulfur, e.g. onium derivatives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平版印刷版、とくに写真方法により形成され
た画像銀部または画像ハロゲン化銀部をインキ受理性と
して用いる平版印刷版及びその処理方法に関するもので
ある。
平版印刷版は油脂性のインキを受理する親油性の画線部
分とインキを受けつけ々い撥油性の非画線部からなり、
一般に非画線部は水を受けつける親水性部分から構成さ
れ2る。従って、通常の平版印刷はインキと水の両方を
版画に供給し、画線部は着色性のインキを非画線部は水
を選択的に受入れ、画線上のインキを例えば紙などの基
質に転写させることによってなされている。従って、良
い印刷物を得るためには、画線部と非画線部の表面の親
油性と親水性の差が十分に太き・くて、インキと水を版
画に供給したときに画線部は十分量のインキを全く受は
入れないことが必要1ある。又、それらの性質が製版処
理後の長い期間にわたって安定していることは商業的な
意味からも重要である。
高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化
銀乳剤からなる写真材料は印刷版の自動製造に好適で、
既に幾つかの形で用いられている。
4丁)タンニング現像を利用する方法で、親水性ゼラチ
ン・ハロゲン化銀乳剤をタンニング現像部のゼラチンを
硬化させ親油性、インキ受理性にする方法(米国特許第
8,146,104号)(2)銀拡散転写法を応用し、
形成された表面金属塩模様を親油化し、インキ受理性と
して利用する印刷版(米国特許第8,721,559号
、同第8,490,905号、特公昭48−[)562
)(3)  エッチングゾリーチを応用し、現像された
銀像部もしくは転写現像によって形成された銀像部を漂
白液で処理し同時に鎖模様部分のゼラチンを破壊して親
油性の表面を露出させることにより平版印刷版を作成す
る方法(米国特許第8,885,701号、同第8,8
14,608号、特公昭44−27242) (4)現像した親水性のゼラチン−210ゲン化銀乳剤
層の未現像の)Sロゲン化銀像部を選択的に親油化イン
キ受容化する方法(米国特許第8.454.398号、
同第3.764,828号、同第3゜099.209号
、特開昭58−9608)、などが、感光性ノ・ロゲン
化銀乳剤を応用した平版印刷版の代表的な方法である。
上記(1)の方法は、印刷版表面の硬化したゼラチン層
をインキ受容部とするのに対して、(2)。
(4)の方法は、一般に平版印刷版の表面で銀もしくは
ハロゲン化銀(それらは、多くの場合、例えば特公昭4
8−29728、特開昭47−26201のメルカプト
化合物での処理の如き、何らかの処理によって親油性、
インキ受理性が強化されたり、もしくはインキ受理性に
変換されたりする)をインキ受容部とするものである。
前記特公昭48−29728、同昭51−4.86、特
開昭58=9603などに記載されているメルカプト基
もしくはチオン基を有する化合物は、銀もしくはハロゲ
ン化銀(作用して、良好なインキ受容性、耐刷力を与え
ることができるが、今だそのレベルは十分ではない。
本発明の目的は5画儂銀もしくはハロゲン化銀をインキ
受理性として利用する平版印刷版のインキ受容性および
耐刷力を改良することにある。
本発明の上記目的は、写真的方法により形成された画曹
銀もしく紘ハaゲン化銀にλ番−ジメルカゾトー〇−置
換−LILY−)リアジン化合物が作用するように処理
することによりて達成fきることを見出した。
本発明に用いられるトリアジン化合物は、好ましくけ次
の一般式Kiって表わされる。
一般式      ム N′。ゝN 11 [8−O−、、叶8H またはアリール基を示し、−および−は各々水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基iたはア
リール基を示し、R1と−の炭素数の和が4以上fある
。) AおよびR1におけるアルキル基の炭素数は4以上を必
要としR愈とR1のアルキル基およびシクロアルキル基
の炭素数の和も4以上が必要とされる。炭素数の上限は
制限されないが、溶解性の面から15程度となろう。本
発明に用いられるトリアジン化合物の代表的な例を以下
に示すが本発明を何ら制限するものでない。但し、前記
一般式に於ける人のみを記載している・化金物 1  
   −04 H。
化合物 fi      −0,H。
化合物 8     −00.H。
化金物 4−oO・H謁 化合物 5  、    006H5 化合物 6     −00H206H5化合物 ? 
     −NHO4H9化合物 f3     −N
HO6H13化合物 9       NHOs H1
7化合物1O−NHC1oH21 化合物11     −NHO1□H25化合物12 
      NHO6H9化合物13     −NH
O6H1、化合物14       NHO’7 H1
3化合物17     −NHOH206H5化合物1
8     −NHO6H5 2H5 これらの化合物の多くは既に公知であシ、公知の文献の
方法によシ容易に合成される。一般的には1式に示す如
く、塩化シアヌルの1個のクロルを人に置換した後2等
量の水硫化ナトリウムを反応させるととくよシ目的とす
る8−トリアジンが得られる。
(1)       (e)      (6)例示化
合物1はMalマet Ica OhlMlca Ac
ts、 li 。
1865(19[))により得た1式(8)を経て得ら
れ化合物SはOhaMIscb@B@rlchte、 
ul t181(196B)に記載されている。化金物
Sから6はインターサイエンス発行サケミストリ オブ
へテロサイクリック カンノ臂つンズ シリーズの8−
トリアジン アンPプリ/臂テイゾズ ?80に記載の
方法によp得たlず Z!l、11981.(1951)に記載の方法KLD
得られた1式(B)を経て前記8−トリアジン アンr
 プリ・マティブス P128に記載の方法によシ得ら
れる。
本発明に用いられる前記一般式の化合物に於いて、1個
のメルカプト基を例えばアルキル基に変えたメルカプト
化合物は、従来公知のメルカプト化合物と同様にインキ
受容性を良くすることができるが、耐刷力の向上に対し
ては不十分子あり、2個のメルカプト基と置換基Aとを
有しなければならない。
本発明の目的に従って本発明の処理方法を実施するため
に、写真的方法により形成された画像銀もしくはハロゲ
ン化銀に2.4−ジメルカプト−6−置換−1,8,5
−)リアジン化合物が作用するように処理する態様は、
自ずと理解することがtきよう。
すなわち、本発明に用いるトリアジン化合物は例えば特
開昭47−26201に記載のように銀画像を形成する
ための現像液中に含有することがtきるし、また現像液
に含有させる場合と同様に予め平版印刷版材料の構成層
中に含有させておくこともfきる。更には、特公昭48
−29728に記載されているように銀画像を形成した
後、本発明に用いられるトリアジン化合物を含む溶液で
版面処理することもでき、その溶液は、不感脂化液、場
合によっては給湿液であってもよい。また、本発明に用
いるトリアジン化合物は前記(4)の分類、例えば特開
昭58−9608に記載されているようなハロゲン化銀
画像をハロゲン化銀溶剤とメルカプト基を有する化合物
で処理して平版印刷版とする際のメルカプト化合物とし
ても用いることができる。
本発明に用いるトリアジン化合物は、現像液、版面処理
液あるいは前記特開昭53−96(13に記載の変換液
など使用する処理液の種類、所望する効果の程度などの
条件により広範囲の濃度f使用することができる。一般
的には、処理液11当り、Olliモル乃至100ミリ
モル、好ましくは0.5ミリモル乃至50ミリモルの範
囲である。アルカリ性現像液あるいはメタノール、エタ
ノール、ソロノぐノール、ジメチルホルムアミP、アセ
トン、テトラヒrロフランなどの有機溶剤には易溶であ
るが、水性処理液の場合には、アルカリ(NaOH%K
OHなど)f中和すれば容易に溶解することが〒きる。
本発明に用いるトリアジン化合物を平版印刷材料の構成
層に適用する場合には任意の層に1平方メートル当り、
0.Olミリモル乃至lOミリモル、好ましくは0.0
5ミリモル乃至5ミリモルの範囲fある。
本発明に用いるトリアジン化合物は、前記公知のメルカ
プト基もしくはチオン基を有する化合物と同じ処理液中
で或いは別々の処理液中で組み合せて用いることもfき
る。
本発明の平版印刷版の例としては、特公昭48−167
25、同51−29446、同48−5801.同49
−48002、特開昭51−111108、同51−1
89401、米国特許第8,721,5.59°号、同
第8,490.905号、特開昭52−106902号
、同52−112’492、同5B−21602、同5
8−21601、同58−56501等のポジタイプあ
るいはネガタイゾ(直接ポ9クハロゲン化銀乳剤を感光
層に用いたもの)の鎖部をインキ受理性として用いるも
の、米国特許第8,454,898号、同第8,764
,828号、同第8.099,209号、特開昭47−
46002、特開昭58−9608、同58−1021
05等に記載のハロゲン化銀部をインキ受理性として用
いるもの等があげられるがこれらに限定されるものfは
なく、銀錯塩拡散転写法、物理現像法、化学現像法等の
単独あるいは組合せ方法による写真方法によって形成さ
れた鎖部またはハロゲン化銀部をインキ受理性として用
いる平版印刷版を包含する。
これらの印刷板(原版)の表面層は物理現像核保持層あ
るいはハロゲン化銀乳剤層等でありこれらの層は製版処
理により作製された平版印刷版のインキ反撥性層になる
もの1ある。これらの表面層は一般にゼラチン(アルカ
リ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、グラフト化ゼラチン
、アシル化ゼラチン、その他愛性ゼラチンを含む)デン
プン、アルブミン、アルイン酸ナトリウム、ヒP口キシ
エチルセルロース、アラビアゴム。
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリrン、カルゼ
キシメチルセルロース、ポリアクリルアミr、スチレン
ー無水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル
−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子結合剤が一
種または2種以上用いられる。
特公昭48−16725、同昭48−80562鴎本的
に記述された平版印刷版の物理現像核層は上記の高分子
結合剤を有していなくても良く、また有していても物理
現像核微粒子が表面に突出した状物にする必要があるた
めに高分子結合剤の量は少なくする必要がある。本発明
は特に上記のような平版印刷版に有効である。
本発明の平版印刷版は、銀またはハロゲン化銀をインキ
受理性として利用するものt%あるが共通しているのは
、感光性のハロゲン化銀写真乳剤層を有することである
。このハロゲン化銀乳剤層については、写真業界1通常
知られている方法で製造することが!き、特に印刷版に
適した改良等は前記の公知文献中にもいくらか提案され
ているので参照されたい。
本発明に用いる平版印刷版は一般に画像露光後、アルカ
リ現像液で処理され引続いて必要により中和液、定着液
、不感脂化液、給湿液などの製版及び印刷処理が施され
る。係る現像液はハイPロキノンの如き現像主薬を含む
通常の写真用アルカリ現像液、ハイ2などを含む銀拡散
転写法用の現像液、あるいはそれらをアクチペーター化
した高アルカリ現像液などいかなるものでも使用するこ
とが1きる。
中和、定着、不感脂化、エツチングあるいは給湿液等の
組成などは、それぞれの目的や版材の種類により当該技
術者の知るところであるが一般にこれらの処理液には不
感脂化促進剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来か
ら知られている物質を混和して処理活性を改変すること
が好ましい。例えば、アラビアゴム、カルヂキシメチル
セルロース、アルギン酸ナトリウム1、l? リビニル
ビロリPン、ポリビニルイミダゾ−ル、プリビニルメチ
ルエーテルと無水マレイン酸共重合物、カルダキシメチ
ルスターチ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキ
シダイPセルローズメチルセルローズ、硫酸塩(硫酸ナ
トリウム、硫酸アンモニウムなど)、リン酸、硝酸、亜
鉛酸、タンニン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を2個
以上有するポリオール化合物(ポリエチレングリコール
、エチレングリコール、フヮビレングリコール、グリセ
ロール1、クエチレングリコール、ヘキシレングリコー
ルなど)、有機の弱酸(クエン酸、コノ・り酸、酒石酸
、アジピン酸、アスコルビン酸、ゾロピオン酸など)、
ポリアクリル酸、重クロム酸アンモニウム、クロム明ば
ん、アルギン酸ゾロピレングリコールエステル、アミノ
ポリカル゛ゼン酸塩(エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩彦ど)、無機のコロイド(コロイダルシリカなど)
、界面活性剤などの1種または2種以上を加えることに
より、本発明の目的をよシ完全に満たした製版及び印刷
処理液とすることが1きる。
この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性、外観を特に
考えてフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、ウ
ルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる。
以下に本発明を代表的な実施例によシ説明するが、本発
明を何ら制限するもの1はない。
実施例1 135 g7.tの両面ポリエチレン被覆紙の片面に平
均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面をコロナ放電加工後、カーゼンブラッ
クを含むハレーション防止層を設け、その上に平均粒子
サイズが5μのシリカ粒子を含有するオルソ増感された
高感度塩化銀乳剤を硝酸銀として1.577/lri”
で塗布した。
このハレーション防止層および乳剤層は硬化剤としてホ
2マリンを含ん1いる。乾燥後40°Cf8日間加温し
た後、この乳剤層の上に下記の方法により調製した硫化
ノぞう、クラムゾルを、5V分の速度1塗布した。
硫化ノぞラジウムゾルの調製 塩化パラ・クラム       5I A液 塩酸           4〇−水     
            11A液とB液を攪拌しなが
ら混合し、30分後に純水製造用に作られたイオン交換
樹脂の入ったカラムの中を通して精造し、C液を加えて
塗液とした。(pH4に調製) 特開昭58−21602に 10%サポニン      2〇− このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
を有する凸版用カメラを像露光を行ない、下記の銀錯塩
拡散転写現像液により80℃で1分間現像処理を行なっ
た。
転写現像液 水                j50m/水酸化
カリウム       20g チオ硫酸ナトリウム     15.9無水亜硫酸ナト
リウム    509 ハイPロキノン        10g1−フェニル−
8−ピラゾリドン      IIメルカプト化合物 
      2ミリモル水−’e11とする 現像処理後、該原版を2本の絞りローラー間を通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
25℃、20秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除
去し、室温で乾燥した。
中和液 水                    600m
1クエン酸             10gクエン酸
ナトリウム         859エチレングリコー
ル         5rrLlコロイダルシリカ(2
0%液)            5ml水を加えて1
1とする 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記不感脂化液を版面にくまなく与え、下
記給湿液を用いて印刷を行なった。
不感脂化液 水                    600m
l!イソゾロビルアルコール     400rnlエ
チレングリコール        50p給湿液 0−リン酸             10.9硝酸ニ
ツケル             5g亜硫酸ナトリウ
ム           5gエチレングリコール  
     100gコロイダルシリカ(20%液)  
  28g水を加えて21とする。
印刷機は、ニー・ピー・ディック8500D(A−B−
Dfek社製オフセット印刷機の商標)を使用し、イン
キ受容性および耐刷力を次の方法で評価した結果を第1
表に示す。
インキ受容性二版面にインキ付きローラーを接触させる
と同時に紙送夛を始め、良好な画**度の印刷物が得ら
れるまでの枚数で評価する。
耐刷カニ−偉部のインキの9不曳あるいは地汚れが生じ
るときのいずれかくよ〉印刷が不可とな′)九ときの印
刷枚数で表わしえ。
第1表 比較−1は、3−メルカゾト一番−アセトアミP−5−
1−へブチル−L九4−トリアゾール。
比較−2は、2−メルカプト−5−プロピル−1、8,
4−オキサジアゾールを示す。
第1表の結果は、本発明のトリアジン化合物が従来公知
のメルカプト化合物に比べてもインキ受容性および耐刷
力のいずれも優れたもの〒あることを示している。
実施例2 実施例1の平版印刷版の物理現像核層中に、ハイドロキ
ノン1.017/rrt 、 1− フェニール−3−
ピラゾリドン0.5 g/mとなるように含ませる以外
は同様にして印刷版を作製し、下記の現像液を用いて実
施例1と同じ方法で処理した。
転写現像液 水                    75〇−
水酸化カリウム          20g無水亜硫酸
ナトリウム       60g臭化カリウム    
        0.5.92−メルカプト安息香酸 
       1oミリモル水を加えて11とする。
但し、実施例1の不感脂化液に代えて下記の不感脂化液
を用いた結果を第3表に示す。
水                l500mイソゾ
cルルアルコール     400mエチレングリコー
ル      50IIメル力ゾト化合物      
   6ミリモルINの力性ソーダ溶液      5
−耐刷力No、000枚拡、それ以上可能であることを
示す。
第2表の結果は、形成された銀画像を本発明のトリアジ
ン化合物で処理することによシインキ受容性および耐刷
力を著しく向上することができることを示している。
実施例8 特開昭58−9603号公報の実施例1・に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料をD−72現像液〒25℃、80
秒間現像し、余分な現像液をスキージした後、続いて下
記の変換液に25℃で、30秒間浸漬し、スキージ後乾
燥させ印刷版を得た。インキ乗りが良好f多数枚の鮮明
な印刷物が得られた。
水                  6007チオ
シアン酸カリウム     209クエン酸     
      Lopクエン酸ナトリウム      8
5.i9例示化合物           5ミリ争I
Nの力性ソーダ溶液      5づイソプロピルアル
コール   200d水で17とする 例示化合物としては、化合物(1) 、(1B) 、 
(9) 、(16)または(1σ)を用いた。これらの
化合物は、比較−2の化合物よりも良好であることが確
認された。
手続補正書(自制 2、発明の名称 平版印刷版の処理方法 (1)  明細書の第17頁 [塩化パラジウム  sf ム液 塩酸      40sd 水          IAJを 「4$−昭53−21@0241( スO−サポニン   20dJを

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  写真的方法により形成された画像銀もしくは
    ハロゲン化銀をインキ受理性とする平版印刷版の処理方
    法において、前記画像銀もしくはハロゲン化銀に下記一
    般式で表わされる化金物が作用するように配置せしめる
    ことを特徴とする平版印刷版の処理方法。 す・−は炭素教養以上のアル中ル基、アラルキル基また
    はアリール基を示し、R宜およびlaは各々水素原子、
    プルキル基、シフ四アルキル基、アラルキル基またはア
    リール基を示し、T′L2とR3の炭素数の和は4以上
    である。)
JP1032682A 1982-01-26 1982-01-26 平版印刷版の処理方法 Granted JPS58127928A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0330215A2 (en) * 1988-02-25 1989-08-30 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Method for making lithographic printing plate
US5118583A (en) * 1988-10-12 1992-06-02 Mitsubishi Paper Mills Limited Processing composition for printing plate
US5834156A (en) * 1993-12-28 1998-11-10 Mitsubishi Papers Mills Limited Method for processing photosensitive material and apparatus therefor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS6123545B2 (ja) 1986-06-06

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