JPS58123878A - 剥離材 - Google Patents
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- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/44—Compositions for etching metallic material from a metallic material substrate of different composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樵々の金属基体から1ツケルをベースとした硬
質はんだおよび硬質表面コーティングを剥ぎとることに
関し、詳細に゛は−々の金属表面にグラズマ溶射、デト
ネーションガン、スパッタリングおよび蒸着技術を用い
て与えられたニッケルをベースとする硬質はんだおよび
硬質表面コーティングな、その下の基体を損うこと邊く
選択的に剥ぎとるための新規々剥M#およびそれに関連
する剥離方法に関する。
質はんだおよび硬質表面コーティングを剥ぎとることに
関し、詳細に゛は−々の金属表面にグラズマ溶射、デト
ネーションガン、スパッタリングおよび蒸着技術を用い
て与えられたニッケルをベースとする硬質はんだおよび
硬質表面コーティングな、その下の基体を損うこと邊く
選択的に剥ぎとるための新規々剥M#およびそれに関連
する剥離方法に関する。
選択的金属剥離は多くの工業的製造プロセスにおける最
も普遍的表段階の二つである。一般にこの剥離は特定の
コーティングの再研磨を含む一般的オーー位ホールまた
は欠陥メッキを有する部品の回収6c不可欠である。オ
ーバーホールプロセスは剥離されるべ色特定の製品が例
えば高性能航空機用ニンジン部品のように極めて高価力
ものである場合には経済的に可能となるものである。ま
た欠陥のあるメッキは基体となる金属の不完全性、不適
正々洗浄、種々の洗浄液およびメッキ液の流れ出しを生
じさせる基体の過度の多孔性、不純物および人間の誤操
作によル、メッキされた部品には成る割合で一般に生じ
、るものである。剥離方法は1:′ニ 一般に剥離されるべき金2属、基体部品の材料、廃棄物
処理条件および利益性によ)一般にきまるものである〇 従来、航空機産業、特に高性能ジェットエンジンにしば
しば用いられるコーティングおよび硬質はんだのような
保護コーティングをその下の金属基体から選択的に除去
するために種々の化学的および機械的方法が採用されて
いる。しかし碌からそのような方法は種々の坦由によ〕
不満足なものであることが証明されている。剥離速度の
低いこと、低い動作温度で一般的に効果的でまいこと。
も普遍的表段階の二つである。一般にこの剥離は特定の
コーティングの再研磨を含む一般的オーー位ホールまた
は欠陥メッキを有する部品の回収6c不可欠である。オ
ーバーホールプロセスは剥離されるべ色特定の製品が例
えば高性能航空機用ニンジン部品のように極めて高価力
ものである場合には経済的に可能となるものである。ま
た欠陥のあるメッキは基体となる金属の不完全性、不適
正々洗浄、種々の洗浄液およびメッキ液の流れ出しを生
じさせる基体の過度の多孔性、不純物および人間の誤操
作によル、メッキされた部品には成る割合で一般に生じ
、るものである。剥離方法は1:′ニ 一般に剥離されるべき金2属、基体部品の材料、廃棄物
処理条件および利益性によ)一般にきまるものである〇 従来、航空機産業、特に高性能ジェットエンジンにしば
しば用いられるコーティングおよび硬質はんだのような
保護コーティングをその下の金属基体から選択的に除去
するために種々の化学的および機械的方法が採用されて
いる。しかし碌からそのような方法は種々の坦由によ〕
不満足なものであることが証明されている。剥離速度の
低いこと、低い動作温度で一般的に効果的でまいこと。
有害なシアン化物を含む溶液の取扱いおよび処理および
使用glF1体の周囲に対する処分の諸問題は周知の化
学的方法によシ生じる問題である。ジェットエンジンの
ステータ組立体のようま精密加工された部品の損傷、特
に金属基体に生じうる太麺な寸法変化および硬質コーテ
ィングのピンホールにLプ生じる基体金属でのピットの
形成は加圧吹付研磨工具を用いる方法および電解剥離法
にしばしば生じる問題である◎ 過酸化水素H,O−は金属の選択剥離および二汗ングに
対し、酸およびアルカリ溶液中で酸化剤として使用され
ている。しかしながらH,O,はニッケルをベースとす
る金属シよび硬質表面コーティング、すなわら金属間組
成物またはセルメット(eevsmt )組成物からな
シそしていくつかの高温焔付着技術によ)保護されるべ
き表面に適用される表面を金属基体からはぎとるために
は有効に利用されていない。硝酸1nto、は周知の剥
離剤であるが極めて腐食性が大であシま九下の基体の注
意深い取扱いが必要であることから選択剥離のためシζ
は頻繁に使用出来ない。
使用glF1体の周囲に対する処分の諸問題は周知の化
学的方法によシ生じる問題である。ジェットエンジンの
ステータ組立体のようま精密加工された部品の損傷、特
に金属基体に生じうる太麺な寸法変化および硬質コーテ
ィングのピンホールにLプ生じる基体金属でのピットの
形成は加圧吹付研磨工具を用いる方法および電解剥離法
にしばしば生じる問題である◎ 過酸化水素H,O−は金属の選択剥離および二汗ングに
対し、酸およびアルカリ溶液中で酸化剤として使用され
ている。しかしながらH,O,はニッケルをベースとす
る金属シよび硬質表面コーティング、すなわら金属間組
成物またはセルメット(eevsmt )組成物からな
シそしていくつかの高温焔付着技術によ)保護されるべ
き表面に適用される表面を金属基体からはぎとるために
は有効に利用されていない。硝酸1nto、は周知の剥
離剤であるが極めて腐食性が大であシま九下の基体の注
意深い取扱いが必要であることから選択剥離のためシζ
は頻繁に使用出来ない。
水溶液中でプロトンを放出する傾向を有する燐および酸
素を含む物質を意味する燐オキシ酸は例えば米国特許第
5607598号および同4128463号に示される
ように従来式る程度使用されている。しかし壜からこれ
らは過酸化剤と組み合わせて使用され九ととがなく、ま
九ニッケルはんだおよび硬質−面;−ナインダの除去時
に必要な選択剥離に使用され九こともない。セレメヒ合
一およびハロゲン含有促進剤がHMOmfli液中でス
ジレス鋼からニッケルを剥ぎとるために使用されている
が、 1110.溶液はまた鋼製基体を酸化および腐蝕
する。
素を含む物質を意味する燐オキシ酸は例えば米国特許第
5607598号および同4128463号に示される
ように従来式る程度使用されている。しかし壜からこれ
らは過酸化剤と組み合わせて使用され九ととがなく、ま
九ニッケルはんだおよび硬質−面;−ナインダの除去時
に必要な選択剥離に使用され九こともない。セレメヒ合
一およびハロゲン含有促進剤がHMOmfli液中でス
ジレス鋼からニッケルを剥ぎとるために使用されている
が、 1110.溶液はまた鋼製基体を酸化および腐蝕
する。
従って、本発明の目的は金属基体からニッケルをペース
とするはんだおよび硬質表面保護コーティングを選択剥
離するのに有効碌組成物およびこれに付随する方法を処
方することである。
とするはんだおよび硬質表面保護コーティングを選択剥
離するのに有効碌組成物およびこれに付随する方法を処
方することである。
本発明の別の目的は従来のものよシも低い操作温度でコ
ーティング剥離速度がずっと速い剥離溶液を処方するこ
とである。
ーティング剥離速度がずっと速い剥離溶液を処方するこ
とである。
本発明のまた別の目的は金属基体に対して腐蝕性のない
表面コーティング用剥離溶液を処方することである。
表面コーティング用剥離溶液を処方することである。
本発明のさらに別の目的は航空機用エンジンに使用され
る金属基体から溶射された硬質金属炭化物、ニッケルア
ルミナイド、ニッケルグラファイトおLびモリブデンを
剥離することである。
る金属基体から溶射された硬質金属炭化物、ニッケルア
ルミナイド、ニッケルグラファイトおLびモリブデンを
剥離することである。
本発明の上記および他の目的は、硬質表面保護コーティ
ングおよびニッケルをペースとするはんだを金属、とく
に高強度合金基体から剥離するのに有用であシ、過酸化
剤(通常過酸化水素)約75−250y/lと硝酸50
−2001/lまたは燐酸、ニトリロトリス(メチレン
燐酸) (NTPム)およびヒドロキシエタン−1,
1−ジホスホン酸(HIPDム)よシ成る評から選ばれ
た燐オキシ酸1種以上を含有する混合物的0−200y
/Jとから成る水性組成物の発見によシ達成された。
ングおよびニッケルをペースとするはんだを金属、とく
に高強度合金基体から剥離するのに有用であシ、過酸化
剤(通常過酸化水素)約75−250y/lと硝酸50
−2001/lまたは燐酸、ニトリロトリス(メチレン
燐酸) (NTPム)およびヒドロキシエタン−1,
1−ジホスホン酸(HIPDム)よシ成る評から選ばれ
た燐オキシ酸1種以上を含有する混合物的0−200y
/Jとから成る水性組成物の発見によシ達成された。
硝酸溶液および燐オキシ酸溶液はともに好ましくは塩素
および臭素を含むイオンおよびオキシアニオン、セレン
のよう表■族元素のオキシ化合物並びにこれら種々の混
合物よ)成る群から選ばれた促進剛的0−40y/lと
、アζン、ボリアiy、アミン酸化金物およびこれらの
混合物よシ成る群から選ばれ九阻害剛的0−5y/lと
フルオ四カーボンのような界面活性剛的0−5y/lと
を含有し、剥離溶液の酸性度はpH約−1ないし約α5
である。
および臭素を含むイオンおよびオキシアニオン、セレン
のよう表■族元素のオキシ化合物並びにこれら種々の混
合物よ)成る群から選ばれた促進剛的0−40y/lと
、アζン、ボリアiy、アミン酸化金物およびこれらの
混合物よシ成る群から選ばれ九阻害剛的0−5y/lと
フルオ四カーボンのような界面活性剛的0−5y/lと
を含有し、剥離溶液の酸性度はpH約−1ないし約α5
である。
本発明はさらに表面付着物を上記組成物の水溶液に接触
させ、上記付着、物を上記水溶液に基体を:″:: 損なうことなく付着物−64基体から実質的に除去され
るまで漬けてその間約20−55℃、好ましくは55−
40℃の動作温度に維持する硬質表面;−ティングおよ
びニッケルをペースとする/′%ンダを金属基体から選
択的に剥離する方法を含む。
させ、上記付着、物を上記水溶液に基体を:″:: 損なうことなく付着物−64基体から実質的に除去され
るまで漬けてその間約20−55℃、好ましくは55−
40℃の動作温度に維持する硬質表面;−ティングおよ
びニッケルをペースとする/′%ンダを金属基体から選
択的に剥離する方法を含む。
金属剥離技術の困峻な問題は除去が最も困−なコーティ
ングをもその下の剥離されるべき表面を損なうことなく
金属基体から選択的に剥離で色る組成物を処方すること
にあった。このような剥離材に対する需要は、多くの高
価な再使用可能汝部品、とシわけ例えばジェット機に使
用されるガスタービンジェットエンジン、を含む高性能
航空機用エンジンを分解しオーバーホールする必要が頻
繁に生じる航空機産業においてとくに大きい。高温操作
を可能4こする色々な保護コーティングの絶え間ない開
発によ)選択的剥離に対する新しいアプローチが必要に
なっている。上記のよう々オーバーホールの際にはこれ
らの疲労または損傷した部品を化学的に再研磨できる組
成物が必要であ)、この方法においてははんだおよび硬
質コーティングの除去が本質的工程である。このような
オーバーホールに使用される剥離材は選択性が高く々け
ればならない。ナなわら、はんだまたは硬質表面コーテ
ィングのみを攻撃し、その下の高価な金属基体は攻撃し
逢いものでなければなら表い。本出願人は理論に拘束さ
れることを欲しないが、現在使用されているコーティン
グおよびはんだの多くはニッケルおよび/またはコバル
トを若干量含んでおシ、これらの金属の解離によシコー
ティングまたはハンダの構造的統一性の消失が促進され
る。剥離はまた単に実験室的興味をひく速度ではなく、
実際的で商業的に採算の合う速度で進行し浸ければ表ら
ない。この問題は、化学的組成のみに基いてこれらのコ
ーティングがその保護する金属基体工りも化学的攻撃に
対して工に抵抗性が高いと通常考えてもよく、実際その
目的が金属基体に高温腐蝕に対する保護および耐摩耗性
を付与することであると考えられる場合には、とくに深
刻である〇 篇〈べきことに、過酸化物溶液と硝酸または一群の攻撃
性の穏やか壜燐オキシ酸とを組み合わせると上記のよう
なニッケルをペースとするはんだおよび硬質表面コーテ
ィングは除去されるが、高価な加工金属基体への攻撃は
阻害されることが見出された。選択された酸系が硝酸で
ある場合は、大きな剥離速度が111すれる場合である
が、仁の場合は110.約5O−200−y/1.好マ
シくは約75−150!f/1.と過酸化剤、好ましく
は鳥O會、約75−250y//とを組み合わせ、好ま
しくはさらに有効量の促進剤、阻害剤および界面活性剤
を加えると優秀な結果が得られる。このようなHMO,
−1f、O−をベースとする系にょ夛金属基体から剥離
できるはんだとしては高合金鋼からの1M84779
(lli 91.81&5*、B1.8%)、ムM81
422、ムMB1424およびムM1455のニッケル
をベースとする合金からの五M84778 ()li
92%、#i 4,5L B2.9%、C(LO6s)
、410マルテンサイトステンレス鋼(ムM85504
) かbohma4777 (1182%。
ングをもその下の剥離されるべき表面を損なうことなく
金属基体から選択的に剥離で色る組成物を処方すること
にあった。このような剥離材に対する需要は、多くの高
価な再使用可能汝部品、とシわけ例えばジェット機に使
用されるガスタービンジェットエンジン、を含む高性能
航空機用エンジンを分解しオーバーホールする必要が頻
繁に生じる航空機産業においてとくに大きい。高温操作
を可能4こする色々な保護コーティングの絶え間ない開
発によ)選択的剥離に対する新しいアプローチが必要に
なっている。上記のよう々オーバーホールの際にはこれ
らの疲労または損傷した部品を化学的に再研磨できる組
成物が必要であ)、この方法においてははんだおよび硬
質コーティングの除去が本質的工程である。このような
オーバーホールに使用される剥離材は選択性が高く々け
ればならない。ナなわら、はんだまたは硬質表面コーテ
ィングのみを攻撃し、その下の高価な金属基体は攻撃し
逢いものでなければなら表い。本出願人は理論に拘束さ
れることを欲しないが、現在使用されているコーティン
グおよびはんだの多くはニッケルおよび/またはコバル
トを若干量含んでおシ、これらの金属の解離によシコー
ティングまたはハンダの構造的統一性の消失が促進され
る。剥離はまた単に実験室的興味をひく速度ではなく、
実際的で商業的に採算の合う速度で進行し浸ければ表ら
ない。この問題は、化学的組成のみに基いてこれらのコ
ーティングがその保護する金属基体工りも化学的攻撃に
対して工に抵抗性が高いと通常考えてもよく、実際その
目的が金属基体に高温腐蝕に対する保護および耐摩耗性
を付与することであると考えられる場合には、とくに深
刻である〇 篇〈べきことに、過酸化物溶液と硝酸または一群の攻撃
性の穏やか壜燐オキシ酸とを組み合わせると上記のよう
なニッケルをペースとするはんだおよび硬質表面コーテ
ィングは除去されるが、高価な加工金属基体への攻撃は
阻害されることが見出された。選択された酸系が硝酸で
ある場合は、大きな剥離速度が111すれる場合である
が、仁の場合は110.約5O−200−y/1.好マ
シくは約75−150!f/1.と過酸化剤、好ましく
は鳥O會、約75−250y//とを組み合わせ、好ま
しくはさらに有効量の促進剤、阻害剤および界面活性剤
を加えると優秀な結果が得られる。このようなHMO,
−1f、O−をベースとする系にょ夛金属基体から剥離
できるはんだとしては高合金鋼からの1M84779
(lli 91.81&5*、B1.8%)、ムM81
422、ムMB1424およびムM1455のニッケル
をベースとする合金からの五M84778 ()li
92%、#i 4,5L B2.9%、C(LO6s)
、410マルテンサイトステンレス鋼(ムM85504
) かbohma4777 (1182%。
fli 451g、 CF 7.OL BN21.1F
@ 3011)*およびステライト31 (CO517
%、0126%。
@ 3011)*およびステライト31 (CO517
%、0126%。
xsH)%、W7SsCα5チ)からのニクロプv−X
(Nioro′brags ) I+M (Ni 8
2.5 %、Cr7.0*、8145%、BACI、
7830%)カ挙けられる。剥離された硬質表面コーテ
ィングとしては547および410ステンレス鋼からの
メ)=y (M@too)社ノア 1 m1ll:Th
ヨヒ71 V7 (0012チ、04%、ν・1−1残
部W)、インコネsr (Inoonal ) 600
合金からのi<etoo 5 Q 7(社75チ、02
511りおよび4150鋼、ハステロイ(East・L
loγ)!およびインコネル600基体からのメトコ4
50(ム145s%残部111)が挙げられる。
(Nioro′brags ) I+M (Ni 8
2.5 %、Cr7.0*、8145%、BACI、
7830%)カ挙けられる。剥離された硬質表面コーテ
ィングとしては547および410ステンレス鋼からの
メ)=y (M@too)社ノア 1 m1ll:Th
ヨヒ71 V7 (0012チ、04%、ν・1−1残
部W)、インコネsr (Inoonal ) 600
合金からのi<etoo 5 Q 7(社75チ、02
511りおよび4150鋼、ハステロイ(East・L
loγ)!およびインコネル600基体からのメトコ4
50(ム145s%残部111)が挙げられる。
驚くべきことに、過酸化物溶液と若干の攻撃性の弱い燐
オキシ酸とを組み合わせるとニッケルをベースとするハ
ンダおよび硬質表面コーティングが攻撃されるが金属基
体への攻撃はそれでも阻害されることも見出された。と
くに有効々燐オキシ酸バリン酸、ニトリロトリス(メチ
レンホスホン酸> CM“Pa)および:・、・、、
、″ド°キ′−1・ 1−′*ホスホン酸HIIDPム
)′であるが、はとんどのホスホン酸およびこれらの混
合物の多くは本発明の剥離材&【と<ヲ【適合可能であ
ると考えられる。燐オキシ酸の精確壕量は剥離されるべ
き基体の性質およびコーティング組成によって決められ
る。例えば、ホスホン酸と混合されるホスホン酸MTP
ムマ九はHID Pムの菫は、ステンレス鋼型基体から
剥離する場合は約0−20−Os/ l 、好ましくは
約100z/lでよいが、同じ酸でチタンまえは鋼をベ
ースとする基体から剥離する場合は約0−100y/1
.好ましくは約75y/l序在しガければ々ら々い。同
じ溶液中でホスホン酸とリン酸の量は約0−200y/
/、好ましくは約100y//でよい。
オキシ酸とを組み合わせるとニッケルをベースとするハ
ンダおよび硬質表面コーティングが攻撃されるが金属基
体への攻撃はそれでも阻害されることも見出された。と
くに有効々燐オキシ酸バリン酸、ニトリロトリス(メチ
レンホスホン酸> CM“Pa)および:・、・、、
、″ド°キ′−1・ 1−′*ホスホン酸HIIDPム
)′であるが、はとんどのホスホン酸およびこれらの混
合物の多くは本発明の剥離材&【と<ヲ【適合可能であ
ると考えられる。燐オキシ酸の精確壕量は剥離されるべ
き基体の性質およびコーティング組成によって決められ
る。例えば、ホスホン酸と混合されるホスホン酸MTP
ムマ九はHID Pムの菫は、ステンレス鋼型基体から
剥離する場合は約0−20−Os/ l 、好ましくは
約100z/lでよいが、同じ酸でチタンまえは鋼をベ
ースとする基体から剥離する場合は約0−100y/1
.好ましくは約75y/l序在しガければ々ら々い。同
じ溶液中でホスホン酸とリン酸の量は約0−200y/
/、好ましくは約100y//でよい。
選ばれた非常に好ましい過酸化剤は過酸化水素(H歯O
Jであ)、これは性能、コスト、入手可能性および環境
効果のいずれからも好ましい。しかし、他の過酸化剤、
例えば過ホウ酸塩、ベルオキシニ燐酸塩、ペルオキシ硫
酸塩等も過酸化水素の代わりに使用で粘る。
Jであ)、これは性能、コスト、入手可能性および環境
効果のいずれからも好ましい。しかし、他の過酸化剤、
例えば過ホウ酸塩、ベルオキシニ燐酸塩、ペルオキシ硫
酸塩等も過酸化水素の代わりに使用で粘る。
鋼表面での剥離効果を最大にするためには過酸化物濃度
とm1llI度のバランスをとる必要がある。
とm1llI度のバランスをとる必要がある。
好ましい処方方針は鋼および/またはチタンに対して攻
撃性の弱い燐オキシ酸を多重合ζよ〕攻撃性の強い酸を
少菫にして組み合わせることである。
撃性の弱い燐オキシ酸を多重合ζよ〕攻撃性の強い酸を
少菫にして組み合わせることである。
若干の通常人手し得る特に関心のある酸の過酸化物溶液
中における炭素鋼攻撃の攻撃性の減小すゐ順序は次の通
シである。
中における炭素鋼攻撃の攻撃性の減小すゐ順序は次の通
シである。
N (CIilPO,H@) @ (Cl、CI、OR
) >!!、PO,>CI。
) >!!、PO,>CI。
C(OFL) (POsH*)*!N (CH
*PO51i嘗)s過酸化物オキシダント濃度が消耗さ
れると白色または黄かつ色の塩の殻が付着鋼表面&C形
成され始め、鋼又はチタンが腐蝕されたことを示す。燐
オキシ酸−過酸化物をベースとする系を使用して金属基
体からこれを損々うことなく成功裡に剥離された硬質表
面コーティングは次表1かられかる阻害剤0−5y/l
でとくに捌基体シよびチタン基体の場合金属基体への化
学的攻撃を有意に阻止で色る。とくに、アルキルビス(
2−ヒドロキシエチル)アミン= 艮−N(Cil嘗C1!、OH)。
*PO51i嘗)s過酸化物オキシダント濃度が消耗さ
れると白色または黄かつ色の塩の殻が付着鋼表面&C形
成され始め、鋼又はチタンが腐蝕されたことを示す。燐
オキシ酸−過酸化物をベースとする系を使用して金属基
体からこれを損々うことなく成功裡に剥離された硬質表
面コーティングは次表1かられかる阻害剤0−5y/l
でとくに捌基体シよびチタン基体の場合金属基体への化
学的攻撃を有意に阻止で色る。とくに、アルキルビス(
2−ヒドロキシエチル)アミン= 艮−N(Cil嘗C1!、OH)。
シアZンg
\
↑
R−M(CM會CH,DH) 。
(ただし、Rはアルキル基を表わす。)および商品名「
1−モヒブ31」 (ムrmohlb 31)で市販さ
れている脂肪族アさン混合物のよう表各成分に対して累
々るRを含む′−々の混合物よ)成る群から選ばれた阻
害剤が有効であることが見出され九。しかしながら、T
ルキルポリエトキシ化ア電ンは効果が碌いのに対して、
七ノー、ジーおよびトリー(2−とドロキシエチル)ア
イソは低炭素鋼に対しては限界的な効果しかも九逢いこ
とから、アルキル基と2−ヒドロキシエチル部分が必要
であることが結論される。懸垂NH−基は等電子的々O
H単位よりもより強い阻害能を示すことが考えられる。
1−モヒブ31」 (ムrmohlb 31)で市販さ
れている脂肪族アさン混合物のよう表各成分に対して累
々るRを含む′−々の混合物よ)成る群から選ばれた阻
害剤が有効であることが見出され九。しかしながら、T
ルキルポリエトキシ化ア電ンは効果が碌いのに対して、
七ノー、ジーおよびトリー(2−とドロキシエチル)ア
イソは低炭素鋼に対しては限界的な効果しかも九逢いこ
とから、アルキル基と2−ヒドロキシエチル部分が必要
であることが結論される。懸垂NH−基は等電子的々O
H単位よりもより強い阻害能を示すことが考えられる。
阻害剤の例としてはビス(2−ヒドロキシエチル)オレ
イル1オン、ビス(2−とドロキシエチル)ココアアイ
ソ酸化物、ビス(2−ヒドロキシエチル)タローアイソ
酸化物%’%”%N/−) リス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−pロー1,3−ジアインプロパン、およびイ
ミノビスグロビルアインが挙げられるが、これらに限定
されない。出願人は理論に拘束されるつもシはないが、
これらの構造的に類似した化合物シ【よシ示される立体
化学的特徴が基体へのオ命シグンの攻撃の阻止に関与し
ていると考えられる。好ましい阻害剤はイシノイ州シカ
ゴ市のアルマツク・ケ5カルス社よシ闇品名「アーモヒ
プ51」で市販されている。このものは妥轟な組成の脂
肪族ア2ン混合物である。
イル1オン、ビス(2−とドロキシエチル)ココアアイ
ソ酸化物、ビス(2−ヒドロキシエチル)タローアイソ
酸化物%’%”%N/−) リス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−pロー1,3−ジアインプロパン、およびイ
ミノビスグロビルアインが挙げられるが、これらに限定
されない。出願人は理論に拘束されるつもシはないが、
これらの構造的に類似した化合物シ【よシ示される立体
化学的特徴が基体へのオ命シグンの攻撃の阻止に関与し
ていると考えられる。好ましい阻害剤はイシノイ州シカ
ゴ市のアルマツク・ケ5カルス社よシ闇品名「アーモヒ
プ51」で市販されている。このものは妥轟な組成の脂
肪族ア2ン混合物である。
■族元素、とくにセレンおよびテルルを含む化合物、も
つとも好ましくは二酸化セレン、亜セレン酸ま九はセレ
ン酸、それらの金属#1並びにそれらの混合物のような
セレン化合物を添加すると被覆した付着物の除去が促進
される添加量は約〇−40y/lであシ下限に向うほど
好ましい。とくに塩素および臭素のイオンおよびオキシ
アニオ/のよう々ハロゲン含有化合物例えばcr、or
f。
つとも好ましくは二酸化セレン、亜セレン酸ま九はセレ
ン酸、それらの金属#1並びにそれらの混合物のような
セレン化合物を添加すると被覆した付着物の除去が促進
される添加量は約〇−40y/lであシ下限に向うほど
好ましい。とくに塩素および臭素のイオンおよびオキシ
アニオ/のよう々ハロゲン含有化合物例えばcr、or
f。
Cl0B 、 BrO,、ニー、工、工f、、If、、
j+rよび工O;−並びにそれらの過酸化物との反応生
成物は有効な促進剤であシ、とくにセレンをベースとす
る促進剤と組み合わせて使用するときは有効である。好
ましい促進剤は二酸化セレンおよび若干の塩素含有種で
ある。フッ素をベースとするイオンは、しかしながら1
通常塩素はと有効ではない。
j+rよび工O;−並びにそれらの過酸化物との反応生
成物は有効な促進剤であシ、とくにセレンをベースとす
る促進剤と組み合わせて使用するときは有効である。好
ましい促進剤は二酸化セレンおよび若干の塩素含有種で
ある。フッ素をベースとするイオンは、しかしながら1
通常塩素はと有効ではない。
デ為ポン社によ〕市販されているフルオロカーボン界面
活性剤「ゾニルν81 J (CzOnyl 118
WQまたはこれの代わシに周知のアイソをベースとする
化合物が含まれている場合は、必須ではないけれども、
少量の界面活性剤、例えばダウ・コー二ング社によ〕市
販されているシリコーンをベースとする消泡剤「Dm−
51」Q−150罵y/1を添加するとさらに好適であ
る。これらの界面活性剤が望ましいのはそれらが剥離溶
液による酸化に抵抗性があシ、そのため浴中における寿
命が長いためである。
活性剤「ゾニルν81 J (CzOnyl 118
WQまたはこれの代わシに周知のアイソをベースとする
化合物が含まれている場合は、必須ではないけれども、
少量の界面活性剤、例えばダウ・コー二ング社によ〕市
販されているシリコーンをベースとする消泡剤「Dm−
51」Q−150罵y/1を添加するとさらに好適であ
る。これらの界面活性剤が望ましいのはそれらが剥離溶
液による酸化に抵抗性があシ、そのため浴中における寿
命が長いためである。
本発明の剥離材の太き表利点は従来のものを使用するの
に必要な温度よシも極めて低い操作温度で有効な剥離が
行なえることである。本発明では剥離は20−55℃、
好ましくは約35−40℃で行なえるが、従来使用され
ているアルカリ性溶液は浴温度約60℃で操作される。
に必要な温度よシも極めて低い操作温度で有効な剥離が
行なえることである。本発明では剥離は20−55℃、
好ましくは約35−40℃で行なえるが、従来使用され
ているアルカリ性溶液は浴温度約60℃で操作される。
剥離浴の酸性度は有効な剥離の重要碌パラメータである
。酸性剥離溶液の戸はほとんどの有効な操作に対して約
+1未満、好!しくけ0未満でなければなら々い。従っ
て、tlとんどのカルボン酸はそれらの酸性度が十分で
ないので酸系として使用できない。
。酸性剥離溶液の戸はほとんどの有効な操作に対して約
+1未満、好!しくけ0未満でなければなら々い。従っ
て、tlとんどのカルボン酸はそれらの酸性度が十分で
ないので酸系として使用できない。
それは強酸または中強酸だけが使用できるに過ぎないか
らである。
らである。
実施例1
一方011i)(/lvF −181(WCf37%、
C0121s、ν・1チ)のα3gl5厚プラズマ溶
射コーテイングを有する76X4mのチタン片(ムMe
4911)を剥離するために下記組成物燐酸
621/を 過酸化水素 12(ly、#アーモヒ
プ61 (@害剤) L1y/1を22−57
℃(平均35℃)に加温した。上記チタン片を浴中に5
時間浸漬したところ%フーティングがチタン表面から剥
離した。脆化が生じたか否かを見るためにこのチタン片
にS 00111/i♂の荷重をかけたところ゛、亀裂
の発生は認められなか/)丸。
C0121s、ν・1チ)のα3gl5厚プラズマ溶
射コーテイングを有する76X4mのチタン片(ムMe
4911)を剥離するために下記組成物燐酸
621/を 過酸化水素 12(ly、#アーモヒ
プ61 (@害剤) L1y/1を22−57
℃(平均35℃)に加温した。上記チタン片を浴中に5
時間浸漬したところ%フーティングがチタン表面から剥
離した。脆化が生じたか否かを見るためにこのチタン片
にS 00111/i♂の荷重をかけたところ゛、亀裂
の発生は認められなか/)丸。
実施例2
58−45℃に維持した実施例1の浴にIJ −溶液を
攪拌せずkC浸漬したとζろ、3時間後コーティングは
その下の基体を損なうこと碌〈完全に除去された。
攪拌せずkC浸漬したとζろ、3時間後コーティングは
その下の基体を損なうこと碌〈完全に除去された。
実施例3
下記組成
ニトリロトリス(メテレ/ホスホン(転) 8
2y/1(NTP荀 燐 #RSOy/1 過酸化水素 120y、#二
酸化セレン 11/1ア
ー毫ヒプ51 1y/1水
残 部を浸
漬した。浴は25−35℃に維持し、剥離工程中チタン
管を頻繁に動揺させた。1−1i時間後コーティングは
剥離した。その際上記部品の加工面紘全工!!Atcわ
たって最初の表面仕上げを維持していたことが認められ
九。
2y/1(NTP荀 燐 #RSOy/1 過酸化水素 120y、#二
酸化セレン 11/1ア
ー毫ヒプ51 1y/1水
残 部を浸
漬した。浴は25−35℃に維持し、剥離工程中チタン
管を頻繁に動揺させた。1−1i時間後コーティングは
剥離した。その際上記部品の加工面紘全工!!Atcわ
たって最初の表面仕上げを維持していたことが認められ
九。
下記溶液
MAPA 82y/1ヒド
ロキシエタン−1,1−ジホスホンII 6
2y/1(I[lDPム) 過酸化水素 120y/l
アーモヒプ31(ill害剤) 2
.Sy/IDB−5175#/l 水 残 部
を高合金鋼とテ1−64基体の双方からvc−c。
ロキシエタン−1,1−ジホスホンII 6
2y/1(I[lDPム) 過酸化水素 120y/l
アーモヒプ31(ill害剤) 2
.Sy/IDB−5175#/l 水 残 部
を高合金鋼とテ1−64基体の双方からvc−c。
被覆を剥離するために使用した。両金属片を別々に浴に
約5時間浸漬し丸後、両者とも溶液から取シ出した。V
C−06コーテイング紘その下のいずれの基体も損がう
むとなく実質的に剥離した。
約5時間浸漬し丸後、両者とも溶液から取シ出した。V
C−06コーテイング紘その下のいずれの基体も損がう
むとなく実質的に剥離した。
実施例6
下記組成
硝酸 150z/1過酸化
水素 150y/に酸化セレン
@、6p/1ゾ= kFan
α291/を水
残 部を混合して得た溶
液(平均温度40℃)にMar −M−200(C1l
IL Cr9%h→←←e−fh c。
水素 150y/に酸化セレン
@、6p/1ゾ= kFan
α291/を水
残 部を混合して得た溶
液(平均温度40℃)にMar −M−200(C1l
IL Cr9%h→←←e−fh c。
10チ、T12L A15%% C14チh ’ 1
z5チ、Hf2チ、残部Mi) +!it (PWム1
422処方に従い固化)から製造されたムMB477B
CMi9 2%、 Bi t5L 12.9%、
Cシ[)、 0 6%) 1?ハンダした2枚
のカバーを有する二段階ノズルガイド翼を5時間浸漬し
た。溶液から取如出すとハングは完全に剥離し、カバー
はてとで軽く動かすことによシ完全に翼から取シ外せた
。金属基体への攻撃は起きなかったが、粉末アルζナイ
ドコーティングは部分的に除去された。
z5チ、Hf2チ、残部Mi) +!it (PWム1
422処方に従い固化)から製造されたムMB477B
CMi9 2%、 Bi t5L 12.9%、
Cシ[)、 0 6%) 1?ハンダした2枚
のカバーを有する二段階ノズルガイド翼を5時間浸漬し
た。溶液から取如出すとハングは完全に剥離し、カバー
はてとで軽く動かすことによシ完全に翼から取シ外せた
。金属基体への攻撃は起きなかったが、粉末アルζナイ
ドコーティングは部分的に除去された。
実施例7
実施例6の溶液を再び調整し、ムMB 4779ムで高
合金鋼にはんだ付したへニhi格子から成るジェットエ
ンジン部品を平均源1145℃に維持し良俗中で剥離す
るために使用した。1了時間後ハニカム構造は鋼製の裏
板からきれいに剥離した。
合金鋼にはんだ付したへニhi格子から成るジェットエ
ンジン部品を平均源1145℃に維持し良俗中で剥離す
るために使用した。1了時間後ハニカム構造は鋼製の裏
板からきれいに剥離した。
実施例8
下記組成
硝酸(70重量%) 20体積−過
酸化水素(50重量1り 20 #水
残 部を混合して
得た溶液にメトツ307ニツケルーダラフアイトの25
−!厚を被覆したインコネル600片を浸漬し平均浴温
度43℃でτ時間以内剥離を行なった。
酸化水素(50重量1り 20 #水
残 部を混合して
得た溶液にメトツ307ニツケルーダラフアイトの25
−!厚を被覆したインコネル600片を浸漬し平均浴温
度43℃でτ時間以内剥離を行なった。
実施例9
実ル例8の溶液を調製し、これにメトコ4501ッケル
アルずナイド25 ail厚を被覆し九インコネル60
0片を浸漬し、4.5−50℃に維持した。コーティン
グが完全に除去されるのに80分を要した。
アルずナイド25 ail厚を被覆し九インコネル60
0片を浸漬し、4.5−50℃に維持した。コーティン
グが完全に除去されるのに80分を要した。
コーティングを有する647ステンレス鋼製軸を浸漬し
、溶液温度を40−50℃に維持して剥離を行なった。
、溶液温度を40−50℃に維持して剥離を行なった。
τ時間後コーティングは完全に除去され九。
実施例11
下記溶液
硝酸 75y/1過酸化水
素 150y/l二酸化セレン
1!I/lゾニルシ8M
α5!/l水 残部 潰し、剥離工檻の間間欠的に攪拌した。22時間後AM
s4777はんだ(t22y)が剥離し、外匈囲い輪と
フットが分離できた。
素 150y/l二酸化セレン
1!I/lゾニルシ8M
α5!/l水 残部 潰し、剥離工檻の間間欠的に攪拌した。22時間後AM
s4777はんだ(t22y)が剥離し、外匈囲い輪と
フットが分離できた。
下記溶液
硝酸 150y/l過酸化水
素 120y/に酸化セレン
5y/1塩化亜鉛(50重量%)
Bud/を水 残部 を47℃(以上)に加温し、これにpyム996ではん
だ付した410ステンレス鋼!型片を3時間浸漬し、こ
の間溶液を機械的に穏やかに攪拌し丸。取シ出すとはん
だは十分に溶解されて接合部品が分離できた。410鋼
の切断端部は輝度を保持しエツチングされていまかった
。
素 120y/に酸化セレン
5y/1塩化亜鉛(50重量%)
Bud/を水 残部 を47℃(以上)に加温し、これにpyム996ではん
だ付した410ステンレス鋼!型片を3時間浸漬し、こ
の間溶液を機械的に穏やかに攪拌し丸。取シ出すとはん
だは十分に溶解されて接合部品が分離できた。410鋼
の切断端部は輝度を保持しエツチングされていまかった
。
実施例13
下記溶液
硝酸 (50重1%) 20体積−過
酸化水素(50重量%) 251塩化アルζ
ニウム(ムtCX、・6ちO) 2Sy/1yx
hy i N α1体積−水
残 部を43℃に加
温し、これにエフ胃ブレーズIIM(1082%、Cr
7 % & ’ l 4.51 % m !L O%
%F#五〇優)で製造し九コバルトをベースとするステ
ータ組立体を浸漬した。19時間後はんだは完全に選択
的に剥離し、2つの切片が分離できた。
酸化水素(50重量%) 251塩化アルζ
ニウム(ムtCX、・6ちO) 2Sy/1yx
hy i N α1体積−水
残 部を43℃に加
温し、これにエフ胃ブレーズIIM(1082%、Cr
7 % & ’ l 4.51 % m !L O%
%F#五〇優)で製造し九コバルトをベースとするステ
ータ組立体を浸漬した。19時間後はんだは完全に選択
的に剥離し、2つの切片が分離できた。
これらの新規組成物によりいくりかの有意義な改善が達
成された。上記処方を使用すれば、従来のアルカリ性溶
液の場合に数日かかったのに比べて、数時間の剥離速度
で多数の金属基体からコーティングやはんだを剥離でき
る。まえ本発明の溶液の操作温度は従来よシ低いので低
融点のワックスマスキンダを使用できる。過酸化反応生
成物は容易を【処理できず公害問題を惹き起す従来使用
されている多くのオキシダントとは異なり使用後分解し
て無害の反応生成物H,Oおよび01に変化する。
成された。上記処方を使用すれば、従来のアルカリ性溶
液の場合に数日かかったのに比べて、数時間の剥離速度
で多数の金属基体からコーティングやはんだを剥離でき
る。まえ本発明の溶液の操作温度は従来よシ低いので低
融点のワックスマスキンダを使用できる。過酸化反応生
成物は容易を【処理できず公害問題を惹き起す従来使用
されている多くのオキシダントとは異なり使用後分解し
て無害の反応生成物H,Oおよび01に変化する。
本発明によ)、表面コーティングを酸性度す欧わら接触
溶液のpHを約−1ないし+α5に維持するのに十分邊
量の紡記組成物の水溶液と約30−45℃、好ましくは
約55℃の温度で接触させ、表面コーティングが金属基
体から選択的に除去されるまで表面コーティングと溶液
の接触を継続することから成る硬質表面コーティングお
よびニッケルをベースとするはんだを金属とくに高強度
合金から剥離する新規々方法が達成された。
溶液のpHを約−1ないし+α5に維持するのに十分邊
量の紡記組成物の水溶液と約30−45℃、好ましくは
約55℃の温度で接触させ、表面コーティングが金属基
体から選択的に除去されるまで表面コーティングと溶液
の接触を継続することから成る硬質表面コーティングお
よびニッケルをベースとするはんだを金属とくに高強度
合金から剥離する新規々方法が達成された。
操作中はj&も効率的な剥離条件を与えるために溶液を
規則的に攪拌するのが好適である。加工部品を動揺して
も溶液を機械的lζ強く攪拌しても、いずれも十分であ
る。噴霧適用も使用で籾る。
規則的に攪拌するのが好適である。加工部品を動揺して
も溶液を機械的lζ強く攪拌しても、いずれも十分であ
る。噴霧適用も使用で籾る。
画業者には明らかなように上記特定の実施態様に種々の
変更を加えることができ、それらの変更点はすべて上記
説明し特許請求の範囲に記載した本発明の範囲内のもの
である。
変更を加えることができ、それらの変更点はすべて上記
説明し特許請求の範囲に記載した本発明の範囲内のもの
である。
特 許 出願人 エンソー7、インコーホレーテッド
代理人 弁理士 下 坂 ス ン 子す、・。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、過酸化剤約75 250JF/l@ llNOs約
5O−200y//および残部を水とした。金属体から
硬質表面コーティングを選択的に剥ぎ取るための剥離材
。 2*素および臭素を含むイオンおよびオキシアニオンV
!族元素のオキシ化合物差びにそれらの混合物から選ば
れた促進剤約0−40y/lを更に含む特許請求の範囲
第1項記載の剥離材。 五 アミン、ボリア建ン、アずン酸化物およびそれらの
混合物から選ばれた阻害剤約0−5y/lを更に含む特
許請求の範囲第1項記載の剥離材。 毛 フルオロカーボン表面活性剤を更に含む特許請求の
範囲第1項記載の剥離材。 & 前記過酸化剤はH−〇1である特許請求の範囲第1
項記載の剥離材。 瓜 前記曵進剤は二酸化セレンである特許請求の範囲第
2項記載の剥離材。 Z 前記阻害剤はアーモヒプ31である特許請求の範囲
第5項記載の剥離材。 a 過酸化剤約75−250!/1. 少<と1種の燐
−オキシ酸約0−20CD/lおよび残部を水とする金
属基体から硬質表面コーティングを選択的に除去、する
ための剥離材。 9、 前記燐−オキシ酸は燐酸、MτPム、」OPムお
よびそれらの混合物から選ばれた特許請求の範囲第8項
記載の剥離材。 1α 前記過酸化剤はH,O,である特許請求の範囲第
8項記載の剥離材。 11、塩素および臭素を含むイオンおよびオキシアニオ
ン’VI族元素のオキシ化合物並びにそれらの混合物か
ら選ばれた促進剤約0−40z/lを更に含む特許請求
の範囲第8項記載の剥離材。 1z アζン、ボリアζン、アオン酸化物およびそれら
の混合物から選ばれ九阻害剤約0−5y/lを更に含む
特許請求の範囲第8項記載の剥離材1五 フルオロカー
ボン表面活性剤を更に含む特許請求の範+!!#1第8
項記載の剥離材。 14 前記促進剤は二酸化セレンである特許請求の範囲
第11項記載の剥離材。 1五 前記阻害剤はアーモヒプ31である特許請求の範
囲第12項紀載の剥M#。 1& 特許請求の範囲第1項または第8項記載の剥離材
の水溶液を硬質表面付着物に与え、上記付着物を上記水
溶液に浸けて付着物が基体から実質的に除去されるまで
約20−55℃の動作温度に維持し、そして上記水溶液
から上記基体をとシ出すことよJL&る金属基体から硬
質表面;−ティングおよびニッケルをベースとする硬質
はんだを選択的に剥ぎとる方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33880582A | 1982-01-11 | 1982-01-11 | |
US338805 | 1982-01-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58123878A true JPS58123878A (ja) | 1983-07-23 |
JPS6334231B2 JPS6334231B2 (ja) | 1988-07-08 |
Family
ID=23326242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58001826A Granted JPS58123878A (ja) | 1982-01-11 | 1983-01-11 | 剥離材 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58123878A (ja) |
AU (1) | AU543333B2 (ja) |
BE (1) | BE895242A (ja) |
CA (1) | CA1209886A (ja) |
CH (1) | CH655512B (ja) |
DE (1) | DE3248041C2 (ja) |
ES (1) | ES518365A0 (ja) |
FR (2) | FR2519645B1 (ja) |
GB (1) | GB2115012B (ja) |
IT (1) | IT1164859B (ja) |
SE (2) | SE8207489L (ja) |
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- 1982-11-15 AU AU90470/82A patent/AU543333B2/en not_active Ceased
- 1982-12-03 BE BE0/209646A patent/BE895242A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-12-20 CH CH741782A patent/CH655512B/de unknown
- 1982-12-20 ES ES518365A patent/ES518365A0/es active Granted
- 1982-12-24 DE DE3248041A patent/DE3248041C2/de not_active Expired
- 1982-12-29 SE SE8207489A patent/SE8207489L/ not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-01-05 GB GB08300183A patent/GB2115012B/en not_active Expired
- 1983-01-10 IT IT47531/83A patent/IT1164859B/it active
- 1983-01-11 JP JP58001826A patent/JPS58123878A/ja active Granted
- 1983-01-11 FR FR8300351A patent/FR2519645B1/fr not_active Expired
-
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- 1986-03-10 FR FR8603375A patent/FR2578261A1/fr not_active Withdrawn
-
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