SE426178B - Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel - Google Patents

Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel

Info

Publication number
SE426178B
SE426178B SE8103205A SE8103205A SE426178B SE 426178 B SE426178 B SE 426178B SE 8103205 A SE8103205 A SE 8103205A SE 8103205 A SE8103205 A SE 8103205A SE 426178 B SE426178 B SE 426178B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
bath
nickel
copper
layer
palladium
Prior art date
Application number
SE8103205A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8103205L (sv
Inventor
J Skowronek
O Persson
Original Assignee
Ericsson Telefon Ab L M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ericsson Telefon Ab L M filed Critical Ericsson Telefon Ab L M
Priority to SE8103205A priority Critical patent/SE426178B/sv
Priority to PCT/SE1982/000154 priority patent/WO1982004072A1/en
Priority to JP57501543A priority patent/JPS58500765A/ja
Priority to AT82901553T priority patent/ATE18579T1/de
Priority to EP82901553A priority patent/EP0079356B1/en
Priority to DE8282901553T priority patent/DE3269785D1/de
Publication of SE8103205L publication Critical patent/SE8103205L/sv
Publication of SE426178B publication Critical patent/SE426178B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/44Compositions for etching metallic material from a metallic material substrate of different composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10Etching compositions
    • C23F1/14Aqueous compositions
    • C23F1/16Acidic compositions
    • C23F1/30Acidic compositions for etching other metallic material
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/02Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which the conductive material is applied to the surface of the insulating support and is thereafter removed from such areas of the surface which are not intended for current conducting or shielding
    • H05K3/06Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which the conductive material is applied to the surface of the insulating support and is thereafter removed from such areas of the surface which are not intended for current conducting or shielding the conductive material being removed chemically or electrolytically, e.g. by photo-etch process
    • H05K3/067Etchants

Description

8103205-4 1D 15 20 25 3D Det är även känt exempelvis genom DE-OS 2 532 773 att använda syrabland- ningar innehållande salpetersyra för upplösning av metaller däribland titan. För att förhindra att kväveoxider avges från badet tillsätts sma mängder väte- peroxid. De i denna publikation beskrivna baden har dock ej kunnat användas för selektiv bortetsning av palladium och koppar från en bas av t ex titan utan att basen angrips nämnvärt.
' REDOGÖRELSE AV UPPFINNINGEN Det isolerade skiktet pa hallarna för de föremål, som skall pläteras utgörs av en plast som, förutom att den skall klara den kemiska påverkan fran de använda baden även skall ha sådana ytegenskaper att utfällning av metall i det kemiska metalleringsbadet förhindras. Det primära villkoret är då att aktlvatorn (palla- dium) ej fälls ut. Även om man väljer materialet med stor omsorg är det svart att förhindra att aktivatorn fälls ut fläckvis t ex pa grund av nötning eller repor. Pa dessaaktiverade partier kommer naturligtvis metall att fällas ut och för varje gång som hallarna passerar genom det kemiska metalleringsbadet växer detta skikt i tjocklek. Dessutom bildas vid varje ny passage genom aktiveringsbaden nyalaktivatorfläckar sa att man så småningom far ett mer eller mindre sammanhängande skikt.
Visserligen sker metallutfällning även pa de strömförande delarna pa hållare och kontaktdonyvid varje passage genom det galvaniska badet men detta skikt avlägsnas efter varje passage genom att i ett särskilt bad vända strömriktningen genom hallarnas kontaktpunkter. För att fa liten korrosion pa de för baden exponerade metalldelarna är dessa normalt utförda av titan, som är beständigt mot de använda baden och som ej upplöses vid den "omvända" elektrolysen.
Manga andra metaller och metallegeringar som i och för sig skulle kunna användas i kontaktdonen, t ex syrafast stal angrips svart vid denna omvända elektrolys (elektrolytisk avskalning).
Den använda elektrolytiska avskalningen avlägsnar varken aktivatorskiktet av palladium eller den del av det kemiskt utfällda metallskiktet som ej har kontakt med elektrolysströmkällan da dessa ej angrips av elektrolysbadet som sadant.
Metallskiktet som sådant kan visserligen avlägsnas med nagon av de kända etsvätskorna för metallen ifråga, t ex kopparklorid för koppar. Dessa etsvätskor lÛ 15 20 25 8103205-4 kan dock inte avlägsna palladiumskiktet som fortsätter att växa. Risken är stor att flagor av palladium kan lossna i det kemiska melalleringsbadet och där bilda groddar för utfällning sa att badet förstörs snabbt. Enligt känd teknik maste starka syror användas tex koncentrerad salpetersyra. En sadan syra angriper dock titanmetallen i kontaktdonen kraftigt. Dessutom uppstar svara miljö- problem pa grund av nitrösa gaser.
Med ett förfarande enligt uppfinningen är det möjligt att kontinuerligt lata hallarna vandra genom ett flertal pläteringsprocesser utan att nagon upp- byggnad av platina- och pläteringsmetallskikt sker pa de isolerande ytorna, utan att kontaktdonen angrips nämnvärt och utan nagra problem med giftiga gaser.
Ett förfaringssätt enligt uppfinningen har de kännetecken som framgår av bifogade patentkrav.
FIGURBESKRIVNING Uppfinningen beskrivs närmare i anslutning till bifogade ritning där Figur 1 visar en hallare i form av en upphängningsram och Figur 2a och 2b visar tva projektioner, delvis i genomskärning av ett kontakt- don.
F ÖREDRAGEN UTFÖRINGSFORM I figur __l betecknar ll en ram utförd av en korrosionsbeständig metall före- trädesvis titan. Fästa vid ramen och elektriskt förbundna med denna finns upphängnings-och kontaktramar 12, 13 med vilka ramarna fästs vid den i och för sig kända, icke visade transportmekanism, med vilken ramarna förs fran bad i metalleringsprocesšen. Vid de bad där elektrolytisk behandling förekommer ansluts kontaktramarna 12,13 till en strömkälla. Ramen ll är såsom visas i figur Za och Zb belagd med ett isolerande skikt 22 utanpa metallkärnan 21.
Plastskiktet skall vara korrosionsbeständigt och ha sadana ytegenskaper att utfällning av aktivator, normalt palladium, för den kemiska utfällningen för- hindras. Ett lämpligt material är mjuk PVC eller polypropylen.
Ramen ll är pa lämpliga avstånd försedd med hal 23 och tvärgaencle spar 24 i anslutning till dessa hal. l halen 23 och' sparen Zl: är monterade elektriskt 1D 15 20 25 8103205-4 ledande, fjädrande byglar 25 som gör kontakt med ramens metallkärna 21. De föremål tex mönsterkort 14, som skall metalleras hängs upp i byglarna 25 lämpligen genom att byglarnas ändar 26, som är utformade som hakar, stoppas in i lämpliga häl i mönsterkorten 14.
Vid metalleringen doppas hela ramen ned i olika bad, som används i den valda processen. Ett stort antal sådana processer med kombinerad kemisk och elektrolytisk utfällning är kända i litteraturen och de innefattar alla tre huvudsteg: aktivering, kemisk utfällning och elektrolytisk utfällning. Den ut- fällda metallen är när det gäller mönsterkort vanligen koppar medan aktivatorn utgörs av palladium.
Efter metalleringen avlägsnas mönsterkorten 14 från ramen ll. De delar av byglarna 25 och ramen 21 där metalliska delar ligger exponerade mot baden har naturligtvis också belagts med ett metallskikt. För att hindra att detta skikt växer till i följande metalleringscykler låter man ramarna passera ett elektro- lytiskt avskalningsbad.
För koppar kan det beste av: 1D volym% Svavelsyra 50 g/l sulfaminsyra kopparsulfatmat lÜÛ - ZÛÛ Q/l I i spàr av kloridjoner t ex kopparklorid Elektrolysen sker med ramen som anod och med en kopparkatod. Detta bad påverkar ej de fläckar pà ramarnas isolerade yta 22 där aktivatorn och koppar fällts ut under den kemiska processen da dessa fläckar ej har kontakt med strömkällan. För att hindra att dessa fläckar byggs på under följande passager så avlägsnas de företrädesvis efter varje metalleringscykel. Detta sker genom att ramarna efter den elektrolytiska avskalningen doppas i ett kemiskt avskal- ningsbad, som avlägsnar saväl det utfällda skiktet som de spår av palladium som orsakat utfällningen. Ett sådant vattenbaserat bad innefattar åtminstone: 20 - 200 g/l salpetersyra 10 - 100 g/l väteperoxid 10 15 20 25 8103205-4 1 - 5 mol/l av en andra syra företrädesvis svavelsyra 1-0 - 50 g/l av en svaroxiderbar väteperoxidstabilisator som ej bildar kväveföreningar i det speciella badet t ex aminobenzosyran (ABS) Den andra syran har till uppgift att tjänstgöra som hydroxomíumjonkälla och anjon vid upplösning av den utfällda metallen och dess anjon skall vara stabil i badet, exempelvis svavelsyra eller fosforsyra.
Temperaturen hos badet skall vara mellan 200 och 5000, företrädesvis zs° - sn°c.
Samma avskalningsbad kan användas vid kombinerad kemisk och elektrolytisk utfällning av nickel, elektrolytisk utfällning av nickel pa kemiskt utfälld koppar, elektrolytisk utfälld koppar pa kemiskt utfällt nickel samt vid kombinerad kemisk och elektrolytisk utfällning av legeringar innehållande koppar och/eller nickel, t ex brons, kopparnickel och mässing.
EXEMPEL l: Vid halmetallering av kopparfolierade mönsterkort används palladium som aktivator vid utfällning av ett kopparskikt med en tjocklek av storleksord- ningenl /um. Detta skikt byggs pa med elektrolytiskt utfällt koppar till ca 30 lum. Sedan mönsterkorten avlägsnats fran hallarna avskalas de senare elektrolytiskt i ett bad med tidigare angiven sammansättning. Efter detta doppades de i ett kemiskt avskalningsbad bestående av en vattenlösning av 100 g/l salpetersyra 10 g/l väteperoxid 3 g/l aminobenzosyra (ABS) 100 g/l svavelsyra Badet hölls vid en temperatur av 45 °C.
Behandlingstiden var 8 min.
Efter behandlingen hade all utfälld koppar och all palladium avlägsnats. Nagra angrepp pa kontaktdonen kunde inte iakttagas. ïv 8103205-4 10 15 EXEMPEL 2: Vid förnickling av plastföremal aktiveras plastytan med palladiurn och ett tunt lager nickel fälls ut ur ett i och för sig känt kemiskt förnicklíngsbad.
Nickelskiktet förstärktes elektrolytiskt. Sedan föremålen avlägsnats från hälla- ren skedde elektrolytisk avskalning med ett bad med i huvudsak samma sammansättning som beskrivits tidigare men där kopparsaltet ersatts med motsvarande nickelsalt och pH hölls inom gränserna 2.0 - 4.5 för att undvika gasning. Därefter doppades hàllaren i ett bad bestående av 100 g/l salpetersyra 1D g/l väteperoxid 3 g/l aminubenzosyra (ABS) 100 g/l svavelsyra Badet hölls vid en temperatur av 45 OC.
Behandlíngstiden var 8 min.
Efter behandlingen hade all utfälld nickel och all palladiumeavlägsnats. Några angrepp på kontaktdunen kunde ej iakttagas.

Claims (3)

1. 8103205-4 EATENTKRAV 1 Sätt att pâ kemisk väg selektivt avskala skikt innefattande palladium och åtminstone en av metallerna koppar och nickel, k ä n n e t e c k n a t därav, att skiktet doppas i ett bad innefattande en vattenlösning av 20 - 200 g/l salpeter- syra, 1D - 100 g/l väteperoxid, l - 5 moi/l svavelsyra eller fosforsyra samt eventuellt en stabilísator för väteperoxiden.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att stabilisatorn är amino- bensuesyra.
3. Sätt enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att badtemperaturen är zo - so °c.
SE8103205A 1981-05-21 1981-05-21 Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel SE426178B (sv)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8103205A SE426178B (sv) 1981-05-21 1981-05-21 Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel
PCT/SE1982/000154 WO1982004072A1 (en) 1981-05-21 1982-05-06 A method for chemically stripping platings including palladium and at least one of the metals copper and nickel and a bath intended to be used for the method
JP57501543A JPS58500765A (ja) 1981-05-21 1982-05-06 パラジウムと銅およびニツケルの少くとも一方の金属とを含むめつき層を化学的に剥離する方法および該方法に使用する浴
AT82901553T ATE18579T1 (de) 1981-05-21 1982-05-06 Ein verfahren zum chemischen abziehen von metallueberzuegen die palladium enthalten sowie mindestens eines der metalle kupfer und nickel, sowie ein bad zur ausfuehrung dieses verfahrens.
EP82901553A EP0079356B1 (en) 1981-05-21 1982-05-06 A method for chemically stripping platings including palladium and at least one of the metals copper and nickel and a bath intended to be used for the method
DE8282901553T DE3269785D1 (en) 1981-05-21 1982-05-06 A method for chemically stripping platings including palladium and at least one of the metals copper and nickel and a bath intended to be used for the method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8103205A SE426178B (sv) 1981-05-21 1981-05-21 Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8103205L SE8103205L (sv) 1982-11-22
SE426178B true SE426178B (sv) 1982-12-13

Family

ID=20343892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8103205A SE426178B (sv) 1981-05-21 1981-05-21 Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0079356B1 (sv)
JP (1) JPS58500765A (sv)
DE (1) DE3269785D1 (sv)
SE (1) SE426178B (sv)
WO (1) WO1982004072A1 (sv)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1209886A (en) * 1982-01-11 1986-08-19 Thomas W. Bleeks Peroxide selective stripping compositions and method
JPS63172799A (ja) * 1987-01-12 1988-07-16 日本パ−カライジング株式会社 アルミニウムの表面洗浄剤
GB8829253D0 (en) * 1988-12-15 1989-01-25 Imasa Ltd Method of removing deposits of tin lead or tin/lead alloys from copper substrates and compositions for use therein
DE19635981C2 (de) * 1996-09-05 1998-12-24 Peter Prof Dr Ing Mutschler Verfahren zur direkten Regelung der Geschwindigkeit eines elektrischen Antriebes
WO2002008491A1 (fr) * 2000-07-26 2002-01-31 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Solution d'elimination de palladium et procede correspondant
JP6236824B2 (ja) * 2012-03-29 2017-11-29 宇部興産株式会社 プリント配線基板の製造方法
WO2016006301A1 (ja) 2014-07-10 2016-01-14 奥野製薬工業株式会社 樹脂めっき方法
EP3168332B2 (en) 2015-03-13 2023-07-26 Okuno Chemical Industries Co., Ltd. Use of a jig electrolytic stripper for removing palladium from an object and a method for removing palladium
CN106245030A (zh) * 2016-09-14 2016-12-21 佛山科学技术学院 一种钯镍合金镀层退镀的化学退镀液及退镀方法
CN110629224B (zh) * 2019-10-15 2022-03-18 昆山市板明电子科技有限公司 环境友好型退镍剂及其制备方法和使用方法
CN112111740A (zh) * 2020-09-24 2020-12-22 深圳市松柏实业发展有限公司 镍磷镀层的褪除液、制备方法以及镍磷层的褪除方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3945865A (en) * 1974-07-22 1976-03-23 Dart Environment And Services Company Metal dissolution process

Also Published As

Publication number Publication date
DE3269785D1 (en) 1986-04-17
JPS58500765A (ja) 1983-05-12
WO1982004072A1 (en) 1982-11-25
EP0079356A1 (en) 1983-05-25
SE8103205L (sv) 1982-11-22
EP0079356B1 (en) 1986-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4778572A (en) Process for electroplating metals
KR980700457A (ko) 구리 금속 분말, 구리 산화물 및 구리 포일의 제조 방법(process for making copper metal powder, copper oxides and copper foil)
KR101970970B1 (ko) 수지 도금 방법
SE426178B (sv) Sett att pa kemiskt veg avskala skikt innehallande palladium och atminstone en av metallerna koppar och nickel
WO1990015168A1 (en) Electrolytic method for regenerating tin or tin-lead alloy stripping compositions
CN106435664A (zh) 一种填孔用可溶性阳极电镀铜溶液
US4490224A (en) Process for reconditioning a used ammoniacal copper etching solution containing copper solute
US20180073156A1 (en) Method for producing copper and apparatus for producing copper
CA1041944A (en) Non-contaminating anode suitable for electrowinning applications
US4832812A (en) Apparatus for electroplating metals
US4264419A (en) Electrochemical detinning of copper base alloys
JP3943214B2 (ja) 銀を含む電解銅箔
US4384939A (en) Gold recovery system
Surfleet et al. Quantitative recovery of metals from dilute solutions
CA1055882A (en) Process for the electrolytic recovery of gallium and/or alkali metals
Walsh Electrochemical cell reactions in metal finishing
JPH06158397A (ja) 金属の電気メッキ方法
US4040914A (en) Cathode starting blanks for metal deposition
WO2019073819A1 (ja) 金属板から付着金属を剥離する方法
SE424008B (sv) Forfarande for framstellning av aktiva anoder for anvendning avid elektrokemisk spjelkning av vatten
JPH0885894A (ja) 電 極
JPH0438834B2 (sv)
JPH0146591B2 (sv)
JPH02254188A (ja) 塩化銅溶液の電解処理方法
CN111663163A (zh) 一种2a50铝合金的防腐处理方法及其应用