JPS58121299A - ４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシン - Google Patents
４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシンInfo
- Publication number
- JPS58121299A JPS58121299A JP56211648A JP21164881A JPS58121299A JP S58121299 A JPS58121299 A JP S58121299A JP 56211648 A JP56211648 A JP 56211648A JP 21164881 A JP21164881 A JP 21164881A JP S58121299 A JPS58121299 A JP S58121299A
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- JP
- Japan
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- reaction
- acetyl
- hiro
- dideoxy
- chloroform
- Prior art date
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- Granted
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- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、抗生物質タイロシン（Ｔｙｌｏｓｉｎ）の新
規誘導体に関する。さらｔこ詳しくは、本発明は式 で表わされるｑ′、弘“−ジデオキシ−ｌターデホルミ
ルデスマイコンンまたはその塩である。
規誘導体に関する。さらｔこ詳しくは、本発明は式 で表わされるｑ′、弘“−ジデオキシ−ｌターデホルミ
ルデスマイコンンまたはその塩である。
上記の塩としては、医薬上許容できる塩である。このよ
うな適当な塩としては、塩酸、硫酸、リン酸などの無機
酸との塩、酢酸、プロピオン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸など
の有機酸との塩が包含される。その他の非毒性塩も包含
される。
うな適当な塩としては、塩酸、硫酸、リン酸などの無機
酸との塩、酢酸、プロピオン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸など
の有機酸との塩が包含される。その他の非毒性塩も包含
される。
現在、臨床で使用されているマクロワイド系抗生物質は
、例えばエリスロマインンのように酸性条件下で不活性
な構造ｔこ変化を受けたり、ロイコマイシンやジョサマ
イシンのように生体内で容易ｔこ代謝を受けて不活性な
構造ｔこと変化を受ける。
、例えばエリスロマインンのように酸性条件下で不活性
な構造ｔこ変化を受けたり、ロイコマイシンやジョサマ
イシンのように生体内で容易ｔこ代謝を受けて不活性な
構造ｔこと変化を受ける。
従って、抗菌活性が高く、しかも生体内で安定な誘導体
の開発が要°求される。
の開発が要°求される。
本発明の新規化合物〔１〕は、上記の課題を満足させる
べき作用を示し、ダラム陽性＠ｉこ対しエリスロマイシ
ンと同程度の活性を示し、生体内で全く安定な物質であ
って、臨床上優れた感染治療効果の期待される物質であ
る。また人体用のみならず動物用治療剤、飼料に添加し
て動物の生長促進剤としても有用である。
べき作用を示し、ダラム陽性＠ｉこ対しエリスロマイシ
ンと同程度の活性を示し、生体内で全く安定な物質であ
って、臨床上優れた感染治療効果の期待される物質であ
る。また人体用のみならず動物用治療剤、飼料に添加し
て動物の生長促進剤としても有用である。
本明細書？こおいては、目的化合物〔１〕およびその製
造中間体は式〔１〕の位置番号の付与ｔこ基いて命名す
る。
造中間体は式〔１〕の位置番号の付与ｔこ基いて命名す
る。
で表わされる＋’、＋“−ジデオキシーデスマイコンン
を不活性有機溶媒中加熱下（（Ｃｉ６Ｈ５）３”）３Ｒ
ｈＯ１で脱ホルミル化することｔこより得られる上記の
出発物質〔２〕は Ｊ／ ０−アセチＩレタイロンン
を希酸で脱弘′−マイカロンル化し、得られた２′−〇
−アセチル〒デスマイコシンのグ“位の水酸基をアセチ
ル化し、得られた２’、’Ｉ“−〇−ジアセチルーデス
マイコシンの９７位の水酸基ヲトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られたｒ′、 ４Ｌ／／−〇−ジアセチ
ルー！’−〇−）リフルオロメタンスルホニルーデスマ
イコンンを弘′−ヨード化り、得ち幻たＪ 、 Ｑｌ／
０−ジアセチル−ｑ′−デオキシ−グ′−ヨードー
デスマイコンンを°脱ｆ−アセチル化し、得られた２′
−〇−アセチルーｑ′−デオキシー７′−ヨードーデス
マイコンンのダ“位の水酸基をトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られた２′−〇−アセチルーｑ′−デオ
キシー弘′−ヨード−７“−０−）リフルオロメタンス
ｐホニル−デスマイコシンをゼーヨード化し、得られた
２′−〇−アセチルーｑ′、グ“−シープオキＶ−グ′
ｌダ〃−ショート−お デスマイコンンを脱ヨード化〜よび脱λ′−アセチル化
することをこより得られる。
を不活性有機溶媒中加熱下（（Ｃｉ６Ｈ５）３”）３Ｒ
ｈＯ１で脱ホルミル化することｔこより得られる上記の
出発物質〔２〕は Ｊ／ ０−アセチＩレタイロンン
を希酸で脱弘′−マイカロンル化し、得られた２′−〇
−アセチル〒デスマイコシンのグ“位の水酸基をアセチ
ル化し、得られた２’、’Ｉ“−〇−ジアセチルーデス
マイコシンの９７位の水酸基ヲトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られたｒ′、 ４Ｌ／／−〇−ジアセチ
ルー！’−〇−）リフルオロメタンスルホニルーデスマ
イコンンを弘′−ヨード化り、得ち幻たＪ 、 Ｑｌ／
０−ジアセチル−ｑ′−デオキシ−グ′−ヨードー
デスマイコンンを°脱ｆ−アセチル化し、得られた２′
−〇−アセチルーｑ′−デオキシー７′−ヨードーデス
マイコンンのダ“位の水酸基をトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られた２′−〇−アセチルーｑ′−デオ
キシー弘′−ヨード−７“−０−）リフルオロメタンス
ｐホニル−デスマイコシンをゼーヨード化し、得られた
２′−〇−アセチルーｑ′、グ“−シープオキＶ−グ′
ｌダ〃−ショート−お デスマイコンンを脱ヨード化〜よび脱λ′−アセチル化
することをこより得られる。
上記の脱ｑ′−マイカロシル化は、希酸、例えば０３〜
０．５Ｎ程度の塩酸で加水分解をこより行われる。反応
は通常室温で充分に進行し１反応経過はシリカゲルなど
のＴＬＣで追跡できるので、２′−アセチルハイドンン
の消失を待って適宜反応を終了すれはよい。
０．５Ｎ程度の塩酸で加水分解をこより行われる。反応
は通常室温で充分に進行し１反応経過はシリカゲルなど
のＴＬＣで追跡できるので、２′−アセチルハイドンン
の消失を待って適宜反応を終了すれはよい。
上記の弘“位の水酸基のアセチル化は、不活性有機溶媒
中温３吸有機アミンの存在下アセチルハフイドを作用さ
せることにより行われる。第３級有機アミンとしてはピ
リジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリンなどが挙げら
れるが、ヒ゛リジンは溶媒として兼用できるので有利で
ある。アセチルハフイドとしては、通常アセチルクロラ
イドが使用される。反応は室温で充分１こ進行し、反応
経過はシリカゲルなどのＴ ＬＯｋこより追跡できるの
で、λ′−〇−アセチルーデスマイコンンの消失を待っ
て適宜反応を終了すればよい。２／ ｏ−アセチルー
デスマイコンン１こは３． ！’、 ４”位の３つの水
酸基が残存するが、上記アセチル化条件ｔこよれば選択
的ｔこｆ位の水酸基のみにアセチル基が導入され得る。
中温３吸有機アミンの存在下アセチルハフイドを作用さ
せることにより行われる。第３級有機アミンとしてはピ
リジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリンなどが挙げら
れるが、ヒ゛リジンは溶媒として兼用できるので有利で
ある。アセチルハフイドとしては、通常アセチルクロラ
イドが使用される。反応は室温で充分１こ進行し、反応
経過はシリカゲルなどのＴ ＬＯｋこより追跡できるの
で、λ′−〇−アセチルーデスマイコンンの消失を待っ
て適宜反応を終了すればよい。２／ ｏ−アセチルー
デスマイコンン１こは３． ！’、 ４”位の３つの水
酸基が残存するが、上記アセチル化条件ｔこよれば選択
的ｔこｆ位の水酸基のみにアセチル基が導入され得る。
上記の弘′−トリフルオロメタンスルホニル化は％２’
Ｔｌｉ″−、−ジアセチルーデスマイコンンｔこ不活性
有機溶媒中温３吸有機アミンの存在下トリフルオロメタ
ンスルホニルハライドを作用させる二と１こより行われ
る。不活性有機溶媒としてはジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタンナトカ挙げられる。第３級有機ア
ミンとしてはピリジン、ヒコリン、コリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジンなどが
挙げられるが、ピリジンは反応溶媒として兼用できる。
Ｔｌｉ″−、−ジアセチルーデスマイコンンｔこ不活性
有機溶媒中温３吸有機アミンの存在下トリフルオロメタ
ンスルホニルハライドを作用させる二と１こより行われ
る。不活性有機溶媒としてはジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタンナトカ挙げられる。第３級有機ア
ミンとしてはピリジン、ヒコリン、コリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジンなどが
挙げられるが、ピリジンは反応溶媒として兼用できる。
トリフルオロメタンスルホニルハフイドとしては、Ｍ常
）リフルオロメタンスルホニルクロライド（ＯＦ３Ｓｏ
２０’ｌ）が使用される。反応は室温より低い温度でも
充分をこ進行し１反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣに
より追跡できるので、２’、ｌＩ“−〇−ジアセチルー
デスマイコンンの消失を待って適宜反応を終了すればよ
い。
）リフルオロメタンスルホニルクロライド（ＯＦ３Ｓｏ
２０’ｌ）が使用される。反応は室温より低い温度でも
充分をこ進行し１反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣに
より追跡できるので、２’、ｌＩ“−〇−ジアセチルー
デスマイコンンの消失を待って適宜反応を終了すればよ
い。
上記のｔ′−ヨード化は、２′、ｌ“−０−ジアセチル
−ｑ／ ｏ−トリフルオロメタンヌｌレホニル−デヌ
マイコシンｔこ不活性有機溶媒中沃化アルカリを作用さ
せることｔこより行われる。不活性有機溶媒としてはへ
キサメチルホスホロアミド（ＨＭＰＡ）、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）などが好ましい。沃化アルカリとし
ては、ＮａＩ、Ｋ工、Ｌ１■などが挙げられる。反応は
通常加熱下で行われ、３０−１００℃程度で行うのが望
ましい。反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣｌこより追
跡できるので、λ／ 、 、Ｇ！／／ Ｏ−ジアセチ
ル−ｑ′−〇−１・リフルオロメタンスルホニル−デス
マイコシンの消失ヲ待って適宜反応を終了すればよい。
−ｑ／ ｏ−トリフルオロメタンヌｌレホニル−デヌ
マイコシンｔこ不活性有機溶媒中沃化アルカリを作用さ
せることｔこより行われる。不活性有機溶媒としてはへ
キサメチルホスホロアミド（ＨＭＰＡ）、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）などが好ましい。沃化アルカリとし
ては、ＮａＩ、Ｋ工、Ｌ１■などが挙げられる。反応は
通常加熱下で行われ、３０−１００℃程度で行うのが望
ましい。反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣｌこより追
跡できるので、λ／ 、 、Ｇ！／／ Ｏ−ジアセチ
ル−ｑ′−〇−１・リフルオロメタンスルホニル−デス
マイコシンの消失ヲ待って適宜反応を終了すればよい。
上記の脱ｔ”−アセチル化は、λ′、り“−〇−ジアセ
チルー弘′−デオキシー弘′−ヨードーデスマイコシン
を希薄なＮａ０ＯＨ３メタノール溶液を作用させること
１こより行われる。ＮａＯＣＨ３メタノール溶液の濃度
としてはＯ，ＯＳ〜０．３％程度で充分である。反応は
通常室温で進行し、反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣ
により追跡できるのでｓ２’＋ｆ−〇−ジアセチルーｑ
′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシンの消失を
待って適宜終了すればよい。反応の停止は反応液ｔこ水
を加えることｅこより容易に行える。
チルー弘′−デオキシー弘′−ヨードーデスマイコシン
を希薄なＮａ０ＯＨ３メタノール溶液を作用させること
１こより行われる。ＮａＯＣＨ３メタノール溶液の濃度
としてはＯ，ＯＳ〜０．３％程度で充分である。反応は
通常室温で進行し、反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣ
により追跡できるのでｓ２’＋ｆ−〇−ジアセチルーｑ
′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシンの消失を
待って適宜終了すればよい。反応の停止は反応液ｔこ水
を加えることｅこより容易に行える。
上記のグ“−トリフルオロメタンスルホニル化は２′−
〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−ヨード−デスマ
イコシンに不活性有機溶媒中温３繰有機アミンの存在下
無水トリフルオロメタンスルホン酸（（Ｆ３０ＳＯ３）
２０〕を作用させることｔこより行われる。不活性有機
溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、アセトンなトカ好マしい。第３級有機アミンと
しては、ピリジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、 Ｎ −メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ンなどが挙げられるが、ピリジンは好ましい一例である
。反応は室温より低い温度でも充分ｔこ進行する。反応
経過はンリカゲｌしなどのＴＬＯにより追跡できるので
、２′−〇−アセチルーｔ′−デオキシー弘′−ヨード
ーデスマイコシンの消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。
〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−ヨード−デスマ
イコシンに不活性有機溶媒中温３繰有機アミンの存在下
無水トリフルオロメタンスルホン酸（（Ｆ３０ＳＯ３）
２０〕を作用させることｔこより行われる。不活性有機
溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、アセトンなトカ好マしい。第３級有機アミンと
しては、ピリジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、 Ｎ −メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ンなどが挙げられるが、ピリジンは好ましい一例である
。反応は室温より低い温度でも充分ｔこ進行する。反応
経過はンリカゲｌしなどのＴＬＯにより追跡できるので
、２′−〇−アセチルーｔ′−デオキシー弘′−ヨード
ーデスマイコシンの消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。
上記の弘“−ヨード化は、コ／ ０−アセチル−弘′
−デオキシーｑ′−ヨードー弘“−ｏ−ト”）フルオロ
メタンヌ〜ホニルーデスマイコシンｔ−不活性有機溶媒
中沃化アルカリを作用させることｔこより行われる。不
活性有機溶媒としては、ジメトキンエタン、アセトンな
どが好ましい。沃化アルカリとしては、 ＮａＩ、
Ｋ′ｒ、Ｌｉ、■ などが挙げられる。反応は通常有機
溶媒の沸点以下の加熱下で行われる。
−デオキシーｑ′−ヨードー弘“−ｏ−ト”）フルオロ
メタンヌ〜ホニルーデスマイコシンｔ−不活性有機溶媒
中沃化アルカリを作用させることｔこより行われる。不
活性有機溶媒としては、ジメトキンエタン、アセトンな
どが好ましい。沃化アルカリとしては、 ＮａＩ、
Ｋ′ｒ、Ｌｉ、■ などが挙げられる。反応は通常有機
溶媒の沸点以下の加熱下で行われる。
反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣｌこより追跡できる
ので、上記化合物の消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。
ので、上記化合物の消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。
次ｔこ、得られたコ／ ０−アセチル−＋’ 、 ＋
“−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ショート−デスマイコ
シンの２′−アセチル基およびｔａ／ 、 ｔａｌｌ−
ショート基を脱離するのであるが、脱ヨード化を先ｔこ
行う方がイ（ましい。
“−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ショート−デスマイコ
シンの２′−アセチル基およびｔａ／ 、 ｔａｌｌ−
ショート基を脱離するのであるが、脱ヨード化を先ｔこ
行う方がイ（ましい。
上記の脱グ／ 、 １ｌｌｌ−ショート化は、、２’−
ｏ−アセチル−＋’、＋“−ジデオキシ−ｑ′、ｑ“−
ショート−デスマイコシンに不活性有機溶媒中トリプチ
ルテンパイドフィドおよび触媒量のアゾビス（イソブチ
ロニトリル）を作用させることにより行われる。不活性
有機溶媒としてはベンゼン、トルエンなどが好ましい。
ｏ−アセチル−＋’、＋“−ジデオキシ−ｑ′、ｑ“−
ショート−デスマイコシンに不活性有機溶媒中トリプチ
ルテンパイドフィドおよび触媒量のアゾビス（イソブチ
ロニトリル）を作用させることにより行われる。不活性
有機溶媒としてはベンゼン、トルエンなどが好ましい。
反応は通常不活性ガス、例えはアルゴンの気流中有機溶
媒の沸点以下の加熱下で行われる。反応経過はシリカゲ
ルなどのＴＬＣｌこより追跡できるので、λ／ ０−
アセチル−ｑ／ 、 ４／／−ジデオキシ−ｔ′、り“
−ジョードーデヌマイコシンの消失を待って適宜反応を
終了すればよい。
媒の沸点以下の加熱下で行われる。反応経過はシリカゲ
ルなどのＴＬＣｌこより追跡できるので、λ／ ０−
アセチル−ｑ／ 、 ４／／−ジデオキシ−ｔ′、り“
−ジョードーデヌマイコシンの消失を待って適宜反応を
終了すればよい。
上記の脱コ′−アセチル化は、メタノール中で加熱処理
することにより行われる。反応経過はシリカゲルなどの
ＴＬＣにより追跡できるので、λ′−〇−アセチルータ
′、弘“−ジデオキシ−デスマイコシンの消失を待って
適宜反応を終了すればよい。
することにより行われる。反応経過はシリカゲルなどの
ＴＬＣにより追跡できるので、λ′−〇−アセチルータ
′、弘“−ジデオキシ−デスマイコシンの消失を待って
適宜反応を終了すればよい。
上記の脱ホルミル化は１通常不活性有機溶媒の加熱還流
下で行われる。不活性有機溶媒としてはベンセン系溶媒
１例えばベンゼンが好ましい。反応時間はシリカゲルな
どのＴＬＯｔこより追跡できるので、ｔ′、弘〃−ジデ
オキンーデスマイコシン〔２〕の消失を待って適宜反応
を終了すればよい。
下で行われる。不活性有機溶媒としてはベンセン系溶媒
１例えばベンゼンが好ましい。反応時間はシリカゲルな
どのＴＬＯｔこより追跡できるので、ｔ′、弘〃−ジデ
オキンーデスマイコシン〔２〕の消失を待って適宜反応
を終了すればよい。
前述ｔこおいて、目的化合物〔１〕の製造ｔこおける中
間体を反応液から採取する場合をこは、反応液を水中に
あけ、アンモニア水などのアルカリでｐＨ７程度をこ調
節した後、非親水性有機溶媒、例えばクロロホルムなど
で抽出、洗浄、濃縮することｔこり よ〜得られる。さらｔこ精製を必要とする場合１０は、
シリカゲル、活性アルミナ、吸着樹脂などの吸着剤を用
いるカラムクロマトクツフィーｔこより精製することが
できる。
間体を反応液から採取する場合をこは、反応液を水中に
あけ、アンモニア水などのアルカリでｐＨ７程度をこ調
節した後、非親水性有機溶媒、例えばクロロホルムなど
で抽出、洗浄、濃縮することｔこり よ〜得られる。さらｔこ精製を必要とする場合１０は、
シリカゲル、活性アルミナ、吸着樹脂などの吸着剤を用
いるカラムクロマトクツフィーｔこより精製することが
できる。
このようをこして得られた目的化合物Ｃ％）は、さらに
分離、精製の必要がある場合１こは、前記と同様ｔこカ
ラムクロマトグラフィーにより行うことができる。
分離、精製の必要がある場合１こは、前記と同様ｔこカ
ラムクロマトグラフィーにより行うことができる。
次ｅこ、実施例を挙げて本発明の製造例を具体的１こ説
明する。尚、実施例中のＲｆ値は、特記しない限り次の
担体および展開溶媒を用いる薄層クロマトグラフィー（
ＴＬＣ）ｔこより測定したものである。
明する。尚、実施例中のＲｆ値は、特記しない限り次の
担体および展開溶媒を用いる薄層クロマトグラフィー（
ＴＬＣ）ｔこより測定したものである。
担体蕃メルク社製ＤＣ−Ｆｅｒｔｉｇｐｌａｔｔｅｎ
Ｋｉｅｓｅｌ ｇｅ１６（７Ｆｉａ４．Ａｒｔｊ７／ｊ 展開溶媒； ａ；クロロホルム−メタノール−アンモニア水ＣＩ！；
０：１０ ：／ ） ｂ；クロロホルム−メタノール−酢ｎ−水ｃＩＯニア：
７：／） Ｃ逼ベンゼン−アセトン（ダニ１） （ｌｉベンゼン−アセトン（、ｒ：／）９ｉヘキサン−
ベンゼン−アセトン−酢酸エチル−メタノール（り０：
どＯ’、２！；：６ｏ：３０） 実施例 ｌ 弘’、ｌＩ“−ジ−デオキシ−ｌターデホ！レミルデス
マイコシン ｆｌ） −２’ ＋ ’Ｉ” ｏ ”−ジアセチル−
デスマイコシンタイロシン９１．’／をアセトン１１５
０ｒｎｌｔこ溶かし、これに無水酢酸ｔｉｏｖｔｌを加
え、室温で／、５時間攪拌する。反応液を氷水ｌＡｓ
Ｌｔこ注ぎ、アンモニア水でｐＨりに調節し、析出した
λ／ ０−アセチル−タイロシンを枦取する。これを
０．弘Ｎ塩酸７ｊ；Ｑｍｌｌこ溶かし、室温で１時間攪
拌する。反応液を希アンモニア水でｐＨ，夕に調節しζ
クロロホルム７！；０−で抽出する。クロロホルム層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧乾固して
２′−アセチル−デスマイコシンの粗粉末どｊｔを得る
。これを乾燥ジクロロエタン３７０ｍ１に溶かし、ピリ
ジン、２／Ｉｄ、アセチルクロフィト／４４り威を加え
室温で１時間攪拌する。反応液を氷水ダｔ１こ注ぎ、ア
ンモニア水でｐＨりに調節し、クロロホルムｔｔｏｏｒ
ｒｔｌで抽出する。クロロホルム層ヲ水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して、残渣をベンゼン
−アセトン（５：／）を用いるシリカゲル２． ＩＩ
ｋｔｉのカラムクロマトクツフィーにより精製する。Ｒ
ｆ ｅ ＝ Ｑ、弘λ付近のフフクンヨンを集め、減圧
乾固して２’＋？’−ｏ−ジアセチルーデスマイコシン
の白色粉末２１ＡＩＩＳ／ｌ’４る。
Ｋｉｅｓｅｌ ｇｅ１６（７Ｆｉａ４．Ａｒｔｊ７／ｊ 展開溶媒； ａ；クロロホルム−メタノール−アンモニア水ＣＩ！；
０：１０ ：／ ） ｂ；クロロホルム−メタノール−酢ｎ−水ｃＩＯニア：
７：／） Ｃ逼ベンゼン−アセトン（ダニ１） （ｌｉベンゼン−アセトン（、ｒ：／）９ｉヘキサン−
ベンゼン−アセトン−酢酸エチル−メタノール（り０：
どＯ’、２！；：６ｏ：３０） 実施例 ｌ 弘’、ｌＩ“−ジ−デオキシ−ｌターデホ！レミルデス
マイコシン ｆｌ） −２’ ＋ ’Ｉ” ｏ ”−ジアセチル−
デスマイコシンタイロシン９１．’／をアセトン１１５
０ｒｎｌｔこ溶かし、これに無水酢酸ｔｉｏｖｔｌを加
え、室温で／、５時間攪拌する。反応液を氷水ｌＡｓ
Ｌｔこ注ぎ、アンモニア水でｐＨりに調節し、析出した
λ／ ０−アセチル−タイロシンを枦取する。これを
０．弘Ｎ塩酸７ｊ；Ｑｍｌｌこ溶かし、室温で１時間攪
拌する。反応液を希アンモニア水でｐＨ，夕に調節しζ
クロロホルム７！；０−で抽出する。クロロホルム層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧乾固して
２′−アセチル−デスマイコシンの粗粉末どｊｔを得る
。これを乾燥ジクロロエタン３７０ｍ１に溶かし、ピリ
ジン、２／Ｉｄ、アセチルクロフィト／４４り威を加え
室温で１時間攪拌する。反応液を氷水ダｔ１こ注ぎ、ア
ンモニア水でｐＨりに調節し、クロロホルムｔｔｏｏｒ
ｒｔｌで抽出する。クロロホルム層ヲ水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して、残渣をベンゼン
−アセトン（５：／）を用いるシリカゲル２． ＩＩ
ｋｔｉのカラムクロマトクツフィーにより精製する。Ｒ
ｆ ｅ ＝ Ｑ、弘λ付近のフフクンヨンを集め、減圧
乾固して２’＋？’−ｏ−ジアセチルーデスマイコシン
の白色粉末２１ＡＩＩＳ／ｌ’４る。
Ｔ Ｌ Ｏｔ Ｒｆ ｃ 工０．０７− Ｒｆ ｄ ＝
０．０ ／ −Ｒｆ ｅ ＝０．’ｌ −２Ｍａｓｓ（
ＭＩ）；ｆ’５６（ＭＨ”）、！ｒ３ｇ、１．２２．３
りＱ、２３！；、２Ｚｇ、２１７ ＮＭＲ（１００ＭＨ２，ＯＤＯ工３）δｐｐｍｐ／、７
り（ｓ、、ｊＨ）１．２０７（ｓ、、ｊＨ）、２．／／
（ｓ、 、 ３Ｈ）、 ２．ダ（７（ｓ、 、 ６Ｈ
）、３．グｆ（Ｓ、、ｊＨ）、３．！；２Ｃｅ、、 ３
Ｈ）、１Ａ３２ （屯、／Ｈ）、弘ダｊ（ｄ、ｄ、、
／Ｈ）、４Ｚ、＆ｊ（ｄ、 、 ／Ｈ）、ｌＡ、！ｉ
’−５，２ （，２Ｈ）、ｉ５ｉ’０（ｄ、、 ／Ｈ
）、ｕ５’（ｄ、。
０．０ ／ −Ｒｆ ｅ ＝０．’ｌ −２Ｍａｓｓ（
ＭＩ）；ｆ’５６（ＭＨ”）、！ｒ３ｇ、１．２２．３
りＱ、２３！；、２Ｚｇ、２１７ ＮＭＲ（１００ＭＨ２，ＯＤＯ工３）δｐｐｍｐ／、７
り（ｓ、、ｊＨ）１．２０７（ｓ、、ｊＨ）、２．／／
（ｓ、 、 ３Ｈ）、 ２．ダ（７（ｓ、 、 ６Ｈ
）、３．グｆ（Ｓ、、ｊＨ）、３．！；２Ｃｅ、、 ３
Ｈ）、１Ａ３２ （屯、／Ｈ）、弘ダｊ（ｄ、ｄ、、
／Ｈ）、４Ｚ、＆ｊ（ｄ、 、 ／Ｈ）、ｌＡ、！ｉ
’−５，２ （，２Ｈ）、ｉ５ｉ’０（ｄ、、 ／Ｈ
）、ｕ５’（ｄ、。
／Ｈ）、 ７．３２ （（１，、／Ｈ）、乞Ａｆｆ（Ｓ
ｏ、 ／Ｈ）ｆ２） −２’ ＊ ’Ｉ′１０−ジアセ
チルーｑ′−ｏ −）リフルオロメタンスルホニル−デ
スマイコシン λ′、弘“−ｏ−ジアセチル−デスマイコン７２３゜２
ＦＣ２７／ｍＭ）を乾燥ピリジンタＯｄに溶かし、これ
１こトリエチルアミン１０１１Ｌ１１ジンチルアミノピ
リジン１３０ＷＩｇおよび０Ｆ３Ｓｏ２Ｃ１７２ｍｌを
加え、０℃で２時間攪拌する。反応液を氷水３Ｌに注ぎ
、アンモニア水で′ｐＨりとし、生じた沈澱物を枦取す
る。これをクロロホルム／ｌｔこ溶かし、０．ＩＮ塩酸
、水、希アンモニア水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧乾固してメタンスルホニルーデスマ
イコシンの粗粉末ｓｔｔ＊Ｖを得る。
ｏ、 ／Ｈ）ｆ２） −２’ ＊ ’Ｉ′１０−ジアセ
チルーｑ′−ｏ −）リフルオロメタンスルホニル−デ
スマイコシン λ′、弘“−ｏ−ジアセチル−デスマイコン７２３゜２
ＦＣ２７／ｍＭ）を乾燥ピリジンタＯｄに溶かし、これ
１こトリエチルアミン１０１１Ｌ１１ジンチルアミノピ
リジン１３０ＷＩｇおよび０Ｆ３Ｓｏ２Ｃ１７２ｍｌを
加え、０℃で２時間攪拌する。反応液を氷水３Ｌに注ぎ
、アンモニア水で′ｐＨりとし、生じた沈澱物を枦取す
る。これをクロロホルム／ｌｔこ溶かし、０．ＩＮ塩酸
、水、希アンモニア水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧乾固してメタンスルホニルーデスマ
イコシンの粗粉末ｓｔｔ＊Ｖを得る。
Ｔ Ｌ Ｃ多Ｒｆ ｃ ＝０．５ Ｊ −Ｒｆ （１＝
０．／ ７− Ｒｆ ｅ ＝０．７１元素分析〔０４４
Ｈ６Ｂ０□８ＮＳＦ３として〕０％ Ｈ％ ８％
８％ １％計算値 ｊ３、ダタ 乙、タダ
／、ｔ２ よ７７ ３．２弘測定値 ｓ３．７
７ ７／ｓ ／、／ｌ、 よコｌ、 ３．／３Ｎ
ＭＲ（７００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ１）Ｉｌｍ；／、
Ｊ’（７（ｓ、、 ３Ｈ）、２１０（ｓｏ、 ３Ｈ）、
Ｊ、／／（ｓ、 、 ｊＨ）、−２ＡＲ（ｓｏ、 Ａ
Ｈ）、３．りざ（８０，ｊＨ）、 ３Ｊ／ （ｓ、 、
ｊＨ）％ＩＡＪＡ （ｄ、 、 ／Ｈ）％４４ダｊ（
ｄ、ｄ、、 ／Ｈ）、鵠３（ｄ、、／Ｈ）、４１．ｇ〜
よ、２ Ｃ３Ｈ）、りｊＯ（ｄ、、／Ｈ）、６．２り（
ｄ、、／Ｈ）、 ７．Ｊ、２（ｄ、、 ／Ｈ）、 ？＆
７（ｓｏ、 ／Ｈ）ｆ３）’２’、 ｆ −ｏ−ジアセ
チルーグ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン コ’、’ｉ”ＴＯ−ジアセチル−ｔ′−〇−トリフルオ
ロメタンスルホニルーデスマイコシンコ乙ｒｌヘキサメ
チルホヌホロトリアミド／ ００ｍ１ｔこ浴がし、これ
ｃＮａ工１９．ｙｒを加え、７０℃でａＯ時間反応させ
る。反応液を水λ、Ｓｔ＋こ注き、′８アンモニア水で
ｐＨりとし、生じた沈−物’（ｒＦ取する。
０．／ ７− Ｒｆ ｅ ＝０．７１元素分析〔０４４
Ｈ６Ｂ０□８ＮＳＦ３として〕０％ Ｈ％ ８％
８％ １％計算値 ｊ３、ダタ 乙、タダ
／、ｔ２ よ７７ ３．２弘測定値 ｓ３．７
７ ７／ｓ ／、／ｌ、 よコｌ、 ３．／３Ｎ
ＭＲ（７００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ１）Ｉｌｍ；／、
Ｊ’（７（ｓ、、 ３Ｈ）、２１０（ｓｏ、 ３Ｈ）、
Ｊ、／／（ｓ、 、 ｊＨ）、−２ＡＲ（ｓｏ、 Ａ
Ｈ）、３．りざ（８０，ｊＨ）、 ３Ｊ／ （ｓ、 、
ｊＨ）％ＩＡＪＡ （ｄ、 、 ／Ｈ）％４４ダｊ（
ｄ、ｄ、、 ／Ｈ）、鵠３（ｄ、、／Ｈ）、４１．ｇ〜
よ、２ Ｃ３Ｈ）、りｊＯ（ｄ、、／Ｈ）、６．２り（
ｄ、、／Ｈ）、 ７．Ｊ、２（ｄ、、 ／Ｈ）、 ？＆
７（ｓｏ、 ／Ｈ）ｆ３）’２’、 ｆ −ｏ−ジアセ
チルーグ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン コ’、’ｉ”ＴＯ−ジアセチル−ｔ′−〇−トリフルオ
ロメタンスルホニルーデスマイコシンコ乙ｒｌヘキサメ
チルホヌホロトリアミド／ ００ｍ１ｔこ浴がし、これ
ｃＮａ工１９．ｙｒを加え、７０℃でａＯ時間反応させ
る。反応液を水λ、Ｓｔ＋こ注き、′８アンモニア水で
ｐＨりとし、生じた沈−物’（ｒＦ取する。
洗
これをクロロホルム６θｏｒｒｔｔｔこ溶かし、水隠し
、儒水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮する。
、儒水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮する。
残渣ヲベンセンーアセトン（り：ｌ）を用いるシリカグ
ルタ０ＱｖＯカフムクロマトグフフイーｔこより精製す
る。Ｒｆａ＝０．５り付近のフラクションを集め減圧濃
縮して２’＃ｆ−０−ジアセチｌレーｔ′−ヨーＦ −
Ｔ”スマイコシン３．３１ｒ５ｆ’ｆｃ’４７：、。
ルタ０ＱｖＯカフムクロマトグフフイーｔこより精製す
る。Ｒｆａ＝０．５り付近のフラクションを集め減圧濃
縮して２’＃ｆ−０−ジアセチｌレーｔ′−ヨーＦ −
Ｔ”スマイコシン３．３１ｒ５ｆ’ｆｃ’４７：、。
ＴＬＣ；Ｒｆｃ＝（１７，ｊり、Ｒｆｄ＝０．．１２．
Ｒｆｅ ＝０．ＩＯパイルシュタイン；陽性 Ｍａｓｓ（Ｃ工）；り＆４（ＭＨ＋）、 タク♂、乙ｊ
Ｏ１６２３％６０５％ダ０７，３１９．−３７／、３ダ
ダ、３２１．．２／７、ｌりｇ（４）、２’−ｏ−アセ
チル−弘′−デオキンーｔ′−ヨードーデスマイコシン ２′、弘“−〇−ジアセチルーｑ′−デオキシー４／−
”ｆｆ−Ｆ−？”スマイコシン３．３ ｆｆ ｒ ヲ０
． ／ Ｑ％Ｎａ００４（３メタノ一ル溶液３７ｍ１ｈ
こ加え、室温で１時間攪拌する。反応液に水ｓｏ ｏｔ
ｄ、を加えて反応を停止し、クロロホルム５ｏｏｒｎｌ
で抽出する。クロロホルム層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧乾固して２′−〇−アセチル
ーｑ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン２．
１１゜ｒｆｉｃ得る。
Ｒｆｅ ＝０．ＩＯパイルシュタイン；陽性 Ｍａｓｓ（Ｃ工）；り＆４（ＭＨ＋）、 タク♂、乙ｊ
Ｏ１６２３％６０５％ダ０７，３１９．−３７／、３ダ
ダ、３２１．．２／７、ｌりｇ（４）、２’−ｏ−アセ
チル−弘′−デオキンーｔ′−ヨードーデスマイコシン ２′、弘“−〇−ジアセチルーｑ′−デオキシー４／−
”ｆｆ−Ｆ−？”スマイコシン３．３ ｆｆ ｒ ヲ０
． ／ Ｑ％Ｎａ００４（３メタノ一ル溶液３７ｍ１ｈ
こ加え、室温で１時間攪拌する。反応液に水ｓｏ ｏｔ
ｄ、を加えて反応を停止し、クロロホルム５ｏｏｒｎｌ
で抽出する。クロロホルム層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧乾固して２′−〇−アセチル
ーｑ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン２．
１１゜ｒｆｉｃ得る。
ＴＬＯｉ ＲｆＯ＝０．２７． Ｒｆｄ＝０．０７、Ｒ
ｒｅ＝０．乙１ｆ５）２’−ｏ−アセチル−ｔ′、ダ“
−ジ−デオキシ−ｑ′ｑ／／−ショードーデスマイコシ
ン コ／ ｏ−アセチル−ｑ′−デオキシ−ｑ′−ヨード
−テスマイコシン２．７２ｔ’ｌｃ乾燥ジクロロエタン
７４ｍに溶かし、これｔこ０℃１こ冷却下ピリジン０゜
５り罰、０Ｆ３Ｓｏ□Ｃ１（７，タタｍｉ加え、Ｑ℃テ
／時間攪拌する。反応液を氷水６０ｗ１に注ぎ、クロロ
ホルムで抽出する。クロロホルム層を水、希アンモニア
水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
乾固して２′−〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−
ヨード−ψ−〇−トリフルオロメタンスルホニル−デス
マイコンンシンる。これを乾燥ジメトキシエタン／ ０
ｍ１ｔこ溶かし、Ｎａ１．２．．２ｒを加えて６０℃で
弘時間反応させる。反応液を水１００ｍ１に注ぎ、希ア
ンモニア水でｐＨ７をこ調節シテクロロホルム抽出し、
クロロホルムＭｋ水ｆｋ、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後減圧濃縮しベンゼン−アセトンＣ２０’、ｌ）を用い
るシリカゲル１ｓｏｔＯカラムクロマトグフフイーをこ
より精製する。Ｒｆａ＝０．ＩＯ付近のフラクションを
集めて減圧乾固して２′−〇−アセチルーグ／ 、 、
＠／／−ジーデオキシーｖ’、ｖ“−ジョードーデスマ
イコシング３り＃Ｖを得る。
ｒｅ＝０．乙１ｆ５）２’−ｏ−アセチル−ｔ′、ダ“
−ジ−デオキシ−ｑ′ｑ／／−ショードーデスマイコシ
ン コ／ ｏ−アセチル−ｑ′−デオキシ−ｑ′−ヨード
−テスマイコシン２．７２ｔ’ｌｃ乾燥ジクロロエタン
７４ｍに溶かし、これｔこ０℃１こ冷却下ピリジン０゜
５り罰、０Ｆ３Ｓｏ□Ｃ１（７，タタｍｉ加え、Ｑ℃テ
／時間攪拌する。反応液を氷水６０ｗ１に注ぎ、クロロ
ホルムで抽出する。クロロホルム層を水、希アンモニア
水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
乾固して２′−〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−
ヨード−ψ−〇−トリフルオロメタンスルホニル−デス
マイコンンシンる。これを乾燥ジメトキシエタン／ ０
ｍ１ｔこ溶かし、Ｎａ１．２．．２ｒを加えて６０℃で
弘時間反応させる。反応液を水１００ｍ１に注ぎ、希ア
ンモニア水でｐＨ７をこ調節シテクロロホルム抽出し、
クロロホルムＭｋ水ｆｋ、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後減圧濃縮しベンゼン−アセトンＣ２０’、ｌ）を用い
るシリカゲル１ｓｏｔＯカラムクロマトグフフイーをこ
より精製する。Ｒｆａ＝０．ＩＯ付近のフラクションを
集めて減圧乾固して２′−〇−アセチルーグ／ 、 、
＠／／−ジーデオキシーｖ’、ｖ“−ジョードーデスマ
イコシング３り＃Ｖを得る。
ＴＬＣ！ＨＲｆａ＝０．ＩＯ，Ｒｆｄ＝０．５０．Ｒｆ
ｅ＝０．ＩＩ（６） ｔｉ’ 、 ｑ〃了シーテオキシ
ーデスマイコンシン記で得たλ′−〇−アセチルーダ′
、グ〃−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ジヲードーデスマ
イコシンを乾燥ベンゼン１ｏｒｎｔｔこ溶かし、触媒量
のアゾビス（イソブチロニトリル）およびトリフ゛チル
チンハイドフィト０．３２ｍ１を加え、アルゴン気流中
６０℃で３時間反応させる。反応液ｔこ水／ ００１ｎ
ｌを加え、クロロホルム１ｏｏｒｎｔで抽出する。クロ
ロホルム層を無水硫酸マグネンウムで乾燥した後、減圧
濃縮する。残渣をベンゼン−アセトン（ｊ：／）を用い
るシリカゲル２０―のカラムクロマトクラフィーにより
精製する。Ｒｆｅ＝０．２’ｌ付近のフラクションを集
めて減圧乾固してλ／ ０−アセチル−ｔ′、ダ“−
ジーデオキンーデスマイコシンヲ得る。これにメタノー
ルｑｏｒｎｌを加えて１６時間加流 デＸ＼シーデスマイコシン１９１■を得る。
ｅ＝０．ＩＩ（６） ｔｉ’ 、 ｑ〃了シーテオキシ
ーデスマイコンシン記で得たλ′−〇−アセチルーダ′
、グ〃−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ジヲードーデスマ
イコシンを乾燥ベンゼン１ｏｒｎｔｔこ溶かし、触媒量
のアゾビス（イソブチロニトリル）およびトリフ゛チル
チンハイドフィト０．３２ｍ１を加え、アルゴン気流中
６０℃で３時間反応させる。反応液ｔこ水／ ００１ｎ
ｌを加え、クロロホルム１ｏｏｒｎｔで抽出する。クロ
ロホルム層を無水硫酸マグネンウムで乾燥した後、減圧
濃縮する。残渣をベンゼン−アセトン（ｊ：／）を用い
るシリカゲル２０―のカラムクロマトクラフィーにより
精製する。Ｒｆｅ＝０．２’ｌ付近のフラクションを集
めて減圧乾固してλ／ ０−アセチル−ｔ′、ダ“−
ジーデオキンーデスマイコシンヲ得る。これにメタノー
ルｑｏｒｎｌを加えて１６時間加流 デＸ＼シーデスマイコシン１９１■を得る。
Ｔ ＬＯｉ Ｒｆａ−Ｏ，弘り、Ｒｆｂ＝０．／りＭａ
ｓｓ（ＣＩ）ｉ ７’１０ （ＭＨ＋）％７．２−２−
ｂＯｆ ％６０６％！；ざ２、ｓｂｓ、弘０７．３り
へ３７３．／７．ｆ、／７グ、／ｊ’り、ｌｊｇ、１２
７ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、 ＯＤＣ工、）；６９９ｍ ｉ
／、７１ （ｓ、、 ｊＨ）、２．２６（ｓ、 ＋
ｂｘ工＞、３ＡＩＯＣｓ、ｊＨ）、３．１１１ （ｓ９
．３Ｈ）、 ４（ｕＯ（ｄ、、 ／Ｈ）、４４６弘（ｄ
、、／Ｈ）、左００Ｃ／Ｈ）、−タタ、５°（ｄ、／Ｈ
）、６．２ｇ（ｄ、。
ｓｓ（ＣＩ）ｉ ７’１０ （ＭＨ＋）％７．２−２−
ｂＯｆ ％６０６％！；ざ２、ｓｂｓ、弘０７．３り
へ３７３．／７．ｆ、／７グ、／ｊ’り、ｌｊｇ、１２
７ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、 ＯＤＣ工、）；６９９ｍ ｉ
／、７１ （ｓ、、 ｊＨ）、２．２６（ｓ、 ＋
ｂｘ工＞、３ＡＩＯＣｓ、ｊＨ）、３．１１１ （ｓ９
．３Ｈ）、 ４（ｕＯ（ｄ、、 ／Ｈ）、４４６弘（ｄ
、、／Ｈ）、左００Ｃ／Ｈ）、−タタ、５°（ｄ、／Ｈ
）、６．２ｇ（ｄ、。
／Ｈ）、７，３３Ｃ（１，、／Ｈ）、 ５２７０（ｓ、
、 、／Ｈ）（７） ？’、 ｔｉ〃−シーデオキシ−
ｌターデホルミルデスマイコシン Ｑ’、 ９“−ジ−デオキシ−デスマイコシンｌｏ。
、 、／Ｈ）（７） ？’、 ｔｉ〃−シーデオキシ−
ｌターデホルミルデスマイコシン Ｑ’、 ９“−ジ−デオキシ−デスマイコシンｌｏ。
キを乾燥ベンゼン、２．３ ｍｌに溶かし、コレニ〔（
ｃ６Ｈ５）ｓＰ ）３ Ｒｈ Ｏ１／ ３６’ｆ ｔ”
加え、ｇｏ℃でｓ時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、
残渣をシリカゲルプレート（メルク社製、Ａｒｔｊ７／
７）でＴＬＯを行い、クロロホルム−メタノール−濃ア
ンモニア水（ｉｓｏ’、ｉｏ’、ｉ）でＲｆ＝０．ｌｉ
Ｏ付近のバンドをかき取った。これをクロロポルム−メ
タノール（ｌ：９、ｌ）で溶出し、溶出液を減圧乾固し
てｐ’、＋“−ジ−デオキシ−ｌターデホルミルデスマ
イコシン７、ｒ＃Ｖｔ−４だ。
ｃ６Ｈ５）ｓＰ ）３ Ｒｈ Ｏ１／ ３６’ｆ ｔ”
加え、ｇｏ℃でｓ時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、
残渣をシリカゲルプレート（メルク社製、Ａｒｔｊ７／
７）でＴＬＯを行い、クロロホルム−メタノール−濃ア
ンモニア水（ｉｓｏ’、ｉｏ’、ｉ）でＲｆ＝０．ｌｉ
Ｏ付近のバンドをかき取った。これをクロロポルム−メ
タノール（ｌ：９、ｌ）で溶出し、溶出液を減圧乾固し
てｐ’、＋“−ジ−デオキシ−ｌターデホルミルデスマ
イコシン７、ｒ＃Ｖｔ−４だ。
Ｔ Ｌ Ｏ； Ｒｆ ａ＝（２Ａ Ｏ
ＮＭＲＣｌｏｏＭＨｚ 、 ＣＤＣｌ３ ）δｐｐｎｚ
／、７ざ（８，，３Ｈ）、ム〃（８，ｅ ６Ｈ）、３．
１１０（ｓ、、 ｊＨ）、３．１１１ （ｓ、 、 ３
Ｈ）、！、２９（ｄ、。
／、７ざ（８，，３Ｈ）、ム〃（８，ｅ ６Ｈ）、３．
１１０（ｓ、、 ｊＨ）、３．１１１ （ｓ、 、 ３
Ｈ）、！、２９（ｄ、。
”Ｌ’７ＪＨｚ）、４４４＋（ｄ、 、 ／Ｈ，７，
りＨｚ）、４４りｆ （ｒｎ、＋ ／ Ｈ）、よざり（
”−、／ Ｈｅ ／ ０−３ Ｈｚ ）、乙２り（ｄ、
、／Ｈ，／１７Ｈｚ）、７，２り（ａ、 、 ／Ｈ，／
！；、７ＨＺ ）Ｍａｓｓ（ＣＩ、イソブタン）；７１
．２（Ｍｕ＋）。
りＨｚ）、４４りｆ （ｒｎ、＋ ／ Ｈ）、よざり（
”−、／ Ｈｅ ／ ０−３ Ｈｚ ）、乙２り（ｄ、
、／Ｈ，／１７Ｈｚ）、７，２り（ａ、 、 ／Ｈ，／
！；、７ＨＺ ）Ｍａｓｓ（ＣＩ、イソブタン）；７１
．２（Ｍｕ＋）。
６タダ、３６３、ｉｓり、７５ｇ、／２７手続補正書
昭和ｓｇ年λ月２３日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
／為事件の表示
昭和Ｓ乙年特許願第、２ ／／Ａ ’Ｉ ｇ号コ１発明
の名称 グＸｌｌ−ジデオキシー／９−デポルミルデスマイコシ
ン ３）補正をする者 事件との関係 特許出願人 自 発 Ｓ）補正の対象 ６）補正の内容 ダ」と訂正する。
の名称 グＸｌｌ−ジデオキシー／９−デポルミルデスマイコシ
ン ３）補正をする者 事件との関係 特許出願人 自 発 Ｓ）補正の対象 ６）補正の内容 ダ」と訂正する。
同頁第７行のｉＭａｓｓ （ＭＩ） ＪをｒＭａｓｓ
（ＣＨＩ） Ｊと訂正する。
（ＣＨＩ） Ｊと訂正する。
Claims (1)
- （１）式 で表わされる化合物またはその塩。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211648A JPS58121299A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシン |
| GB08216614A GB2102793B (en) | 1981-06-23 | 1982-06-08 | Deoxy-19-deformyl-desmycosins |
| DE19823222268 DE3222268A1 (de) | 1981-06-23 | 1982-06-10 | 19-deformyldeoxydesmycosin |
| FR8210781A FR2512822B1 (fr) | 1981-06-23 | 1982-06-21 | Derives de l'antibiotique tylosine et compositions pharmaceutiques les contenant |
| CA000405764A CA1194864A (en) | 1981-06-23 | 1982-06-22 | 19-deformyl-deoxy-desmycosin |
| US06/391,284 US4415730A (en) | 1981-06-23 | 1982-06-23 | 19-Deformyl-deoxy-desmycosin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211648A JPS58121299A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | ４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121299A true JPS58121299A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0121157B2 JPH0121157B2 (ja) | 1989-04-19 |
Family
ID=16609263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56211648A Granted JPS58121299A (ja) | 1981-06-23 | 1981-12-28 | ４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121299A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3403656A1 (de) * | 1983-02-03 | 1984-09-06 | Toyo Jozo K.K., Tagata, Shizuoka | 3-0-acyl-4"-deoxydesmycosin-derivate und verfahren zu deren herstellung |
| JPS6415019A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Usami Seisakusho Kk | Apparatus for producing laying paper for toilet seat |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP56211648A patent/JPS58121299A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3403656A1 (de) * | 1983-02-03 | 1984-09-06 | Toyo Jozo K.K., Tagata, Shizuoka | 3-0-acyl-4"-deoxydesmycosin-derivate und verfahren zu deren herstellung |
| JPS6415019A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Usami Seisakusho Kk | Apparatus for producing laying paper for toilet seat |
| JPH0531415B2 (ja) * | 1987-07-10 | 1993-05-12 | Usami Seisakusho Jugen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0121157B2 (ja) | 1989-04-19 |
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