JPS58109523A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58109523A JPS58109523A JP21351181A JP21351181A JPS58109523A JP S58109523 A JPS58109523 A JP S58109523A JP 21351181 A JP21351181 A JP 21351181A JP 21351181 A JP21351181 A JP 21351181A JP S58109523 A JPS58109523 A JP S58109523A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resin
- resin composition
- curing catalyst
- bis
- Prior art date
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- Granted
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硬化・成形するに際して、ゲル化するまでは
作業上好適な程度の時間を要するが、ゲル化してから硬
化するに要する時間の短い不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。
作業上好適な程度の時間を要するが、ゲル化してから硬
化するに要する時間の短い不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。
近年不飽和ポリエステル＃ｉＨＷ、就中繊維強化プラス
チックの用途は拡大の一途ケたどっている。
チックの用途は拡大の一途ケたどっている。
荷に、不飽和ポリエステル樹脂に硬化触媒、補強線維な
どを配合し、さらに水酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム等の増粘剤全添加したものはガラ（１）ｏ八り ス繊維等との均一成形性に優れているため、プリプレグ
マット、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）
、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）などと
呼ばれ、プレス成形、射出成形などの金型成形用の樹脂
組成物として注目を集め、その需要が特に増大している
。
どを配合し、さらに水酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム等の増粘剤全添加したものはガラ（１）ｏ八り ス繊維等との均一成形性に優れているため、プリプレグ
マット、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）
、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）などと
呼ばれ、プレス成形、射出成形などの金型成形用の樹脂
組成物として注目を集め、その需要が特に増大している
。
′しかしながら、一般に不飽和ポリエステル樹脂はその
硬化成形に長時間を要するため、ＳＭＣなどの不飽和ポ
リエメテル樹脂を用いた成形品はその生産性に劣るのが
実情である。
硬化成形に長時間を要するため、ＳＭＣなどの不飽和ポ
リエメテル樹脂を用いた成形品はその生産性に劣るのが
実情である。
ところで、成形品の生産性全向上させるためには成形に
要する時間を短縮しなければならないが、不飽和ポリエ
ステルはその性質および作業上の観点からゲル化するま
□ではある程度（通常１分から５分）の時間を要し、ゲ
ル化から硬化までに要する時間全可及的に短縮すること
が好ましい。
要する時間を短縮しなければならないが、不飽和ポリエ
ステルはその性質および作業上の観点からゲル化するま
□ではある程度（通常１分から５分）の時間を要し、ゲ
ル化から硬化までに要する時間全可及的に短縮すること
が好ましい。
ゲル化か゛ら硬化までの時間を短縮するために、従来か
ら柚々の手段が提案されている。その一つとして、半減
期温度の高い硬化触媒に半減期温度の低い硬化触媒を添
加することによって、半減期（２） 温度の高い懐化触媒ケ単独で用いる層、ｆｔに比べてゲ
ル化から硬化までの時イト１全全縮縮する試みがなされ
ているが、この当合半減期温度の低い特化触媒によって
ゲル化するまでの時間１でもチ０酪されてしまうとか、
１ｙ（脂組Ｊ＋″を物の貯蔵安定性が慈くなるなどの欠
陥が指摘さｔている。
ら柚々の手段が提案されている。その一つとして、半減
期温度の高い硬化触媒に半減期温度の低い硬化触媒を添
加することによって、半減期（２） 温度の高い懐化触媒ケ単独で用いる層、ｆｔに比べてゲ
ル化から硬化までの時イト１全全縮縮する試みがなされ
ているが、この当合半減期温度の低い特化触媒によって
ゲル化するまでの時間１でもチ０酪されてしまうとか、
１ｙ（脂組Ｊ＋″を物の貯蔵安定性が慈くなるなどの欠
陥が指摘さｔている。
かかる観点から、本発明考らは柿々研究″ｆｒ：亜ねた
結果、Ｌｌ−ビス（１−アミルパーオキシ）３．３．５
−）ＩＪメナルシクロヘキキサ（以下、Ａ−１と略称す
る）、寸たは１．１−ビス（ｔ−アミルパーオキシ）シ
クロヘキサン（以下、Ａ−２と略称する）全硬化触媒中
して不！ヘト１】ポリエステル４Ｍ脂組成物甲に配合し
て硬化・成形を行えば、当該側面組成物のケル化に費す
る時間は過当な長さく運営１分〜５分）であると共にゲ
ル化から硬化までの時間が悼めて短いこと、１時にＡ−
１およびＡ−２はこれｒよジ十′＃、期温厩の商い硬化
触媒と併用すれは、上ｈＣｌ侍恍がよりよ、：ズ発揮さ
れること、さらにはＡ−１またはＡ−２の飽加によって
ｄ：、不飽和ポリエステル樹脂組成物の貯蔵安定性がそ
こなわれないことを見出して本発明を完成するに至った
。
結果、Ｌｌ−ビス（１−アミルパーオキシ）３．３．５
−）ＩＪメナルシクロヘキキサ（以下、Ａ−１と略称す
る）、寸たは１．１−ビス（ｔ−アミルパーオキシ）シ
クロヘキサン（以下、Ａ−２と略称する）全硬化触媒中
して不！ヘト１】ポリエステル４Ｍ脂組成物甲に配合し
て硬化・成形を行えば、当該側面組成物のケル化に費す
る時間は過当な長さく運営１分〜５分）であると共にゲ
ル化から硬化までの時間が悼めて短いこと、１時にＡ−
１およびＡ−２はこれｒよジ十′＃、期温厩の商い硬化
触媒と併用すれは、上ｈＣｌ侍恍がよりよ、：ズ発揮さ
れること、さらにはＡ−１またはＡ−２の飽加によって
ｄ：、不飽和ポリエステル樹脂組成物の貯蔵安定性がそ
こなわれないことを見出して本発明を完成するに至った
。
即ち、本発明は不飽和ポリエステル樹脂および硬化触媒
としてＡ −１ｔ’たはＡ−２を配合してなる不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に関する。
としてＡ −１ｔ’たはＡ−２を配合してなる不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に関する。
本発明にて用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、不飽
和ポリエステルに架橋剤を配合したものであり、通常不
飽和ポリエステル樹脂８０〜２０１量部と架橋剤２０〜
８０重蛍部よシ成るものである。架橋剤とし７ては、エ
チレン系不飽和単量体（たとエバ、スチレン、クロロス
チレン、ビニルトルエン、酢峻ビニル、α−メチルスチ
レン、ジアリルフタレート、アクリル酸のアルキルエス
テル、メタクリル酸のアルキルエステルなど〕などが使
用される。不飽和ポリエステルは、たとえばα、β−不
飽和二塩基酸と多価アルコールとを、必要なら飽和二塩
基酸ヲ併用して縮合せしめて製造されたものであシ、α
、β−不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、ハロゲン化無水マレイン酸などがあ
げられ、飽和二塩基酸としては、フタル酸、無水フタル
酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸などがあげられる。また、多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１．３−ブチレングリコール
等があげられる。
和ポリエステルに架橋剤を配合したものであり、通常不
飽和ポリエステル樹脂８０〜２０１量部と架橋剤２０〜
８０重蛍部よシ成るものである。架橋剤とし７ては、エ
チレン系不飽和単量体（たとエバ、スチレン、クロロス
チレン、ビニルトルエン、酢峻ビニル、α−メチルスチ
レン、ジアリルフタレート、アクリル酸のアルキルエス
テル、メタクリル酸のアルキルエステルなど〕などが使
用される。不飽和ポリエステルは、たとえばα、β−不
飽和二塩基酸と多価アルコールとを、必要なら飽和二塩
基酸ヲ併用して縮合せしめて製造されたものであシ、α
、β−不飽和二塩基酸としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、ハロゲン化無水マレイン酸などがあ
げられ、飽和二塩基酸としては、フタル酸、無水フタル
酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸などがあげられる。また、多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１．３−ブチレングリコール
等があげられる。
本発明で使用される硬化触媒としてのＡ−１及びＡ−２
の１０時間半減期温匿はそれぞれ９２℃、９３℃であり
、これらは一般に単独または１０時間半減期温度が４５
℃から１２５℃である硬化触媒と併用して用いられる０
Ａ−１、Ａ−２と併用される１０時間半減期温度が４５
℃から１２５℃の硬化触媒としては、１．１−ビス（１
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（Ｂ−２）、１．
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ） ３，３．５− ）
リメチルシクロヘキサン（Ｂ−１）等のｔ−ブチルパー
ケタール？Ａ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、を−
ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ Ｂ Ｐ Ｂ）、（
５） ’）ｎｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルへキシルカーボネート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシアゼラニー）、２．５−ジメチル−２，
５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン等のパーエステル
類などがあげられる０ 硬化触媒を併用する場合、Ａ−１４たはＡ−２は、全硬
化触媒中、通常１〜９９チ、好適には１０〜９０％の割
合で配合される。
の１０時間半減期温匿はそれぞれ９２℃、９３℃であり
、これらは一般に単独または１０時間半減期温度が４５
℃から１２５℃である硬化触媒と併用して用いられる０
Ａ−１、Ａ−２と併用される１０時間半減期温度が４５
℃から１２５℃の硬化触媒としては、１．１−ビス（１
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（Ｂ−２）、１．
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ） ３，３．５− ）
リメチルシクロヘキサン（Ｂ−１）等のｔ−ブチルパー
ケタール？Ａ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、を−
ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ Ｂ Ｐ Ｂ）、（
５） ’）ｎｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルへキシルカーボネート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシアゼラニー）、２．５−ジメチル−２，
５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン等のパーエステル
類などがあげられる０ 硬化触媒を併用する場合、Ａ−１４たはＡ−２は、全硬
化触媒中、通常１〜９９チ、好適には１０〜９０％の割
合で配合される。
本発明樹脂組成物における硬化剤の配合量は、通常不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
．５部、好適には０．６〜１．０部である。
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
．５部、好適には０．６〜１．０部である。
本発明樹脂組成物は、必要に応じて補強繊維（例えはガ
ラス繊維、化学繊維、多結晶質繊維など）、増粘剤（例
えは酸化マグネシウム、微粉シリカ、水酸化カルシウム
など）、低収縮剤（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなど）、充填剤（例えは炭酸カルシウム、クレー、
メルクなど）など全配合してもよい。本発明樹脂組成物
の好ましい例としては、ＳＭＣなどがあげられる。
ラス繊維、化学繊維、多結晶質繊維など）、増粘剤（例
えは酸化マグネシウム、微粉シリカ、水酸化カルシウム
など）、低収縮剤（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなど）、充填剤（例えは炭酸カルシウム、クレー、
メルクなど）など全配合してもよい。本発明樹脂組成物
の好ましい例としては、ＳＭＣなどがあげられる。
本発明樹脂組成物の成形は、自体既知の手段に７１
（６）て行われ、特に好１し
くけプレス成形、射出成形などの金型成形にて行われ、
その硬化温度は好ましくは９０−１６０℃である。
（６）て行われ、特に好１し
くけプレス成形、射出成形などの金型成形にて行われ、
その硬化温度は好ましくは９０−１６０℃である。
実施例１〜４、比較１同ｌ〜７
ＬＳＩｖＩＣの調製
次の基本処方よυなり、かつ１映化触媒の種類およびベ
ンゾキノンの泥がそれぞれ第ｉＨに示した辿シである樹
脂組成物を調製した。
ンゾキノンの泥がそれぞれ第ｉＨに示した辿シである樹
脂組成物を調製した。
不仲１１１目′リ工ステル￥！ｊ月背 １００
音ニー〔ポリマール６３２１ （武Ｅｌｉ梨品工ＣＧ
（株）裂〕〕炭酸カルシウム ｉｏｏ
部ステアリン酸叱鉛 ３部硬化触妨
（純品と（７て） ｌ音１３酸化マグネ
シウム １部チョツプドストランド
ガラス滅＋Ｊ （４５０ｙ／ば） ２０部ベンゾキノ
ン ０〜０．０５部得られたＳ Ｍ
Ｃ＆：ｔ、 ４０℃で２日間増粘後、硬化試験、貯成安
定性試験葡行った。
音ニー〔ポリマール６３２１ （武Ｅｌｉ梨品工ＣＧ
（株）裂〕〕炭酸カルシウム ｉｏｏ
部ステアリン酸叱鉛 ３部硬化触妨
（純品と（７て） ｌ音１３酸化マグネ
シウム １部チョツプドストランド
ガラス滅＋Ｊ （４５０ｙ／ば） ２０部ベンゾキノ
ン ０〜０．０５部得られたＳ Ｍ
Ｃ＆：ｔ、 ４０℃で２日間増粘後、硬化試験、貯成安
定性試験葡行った。
２、 Ｓ ＩＶＩ Ｃのイ決化符性値（１）測定法
第１表記載の温度に保持したプレスにＳＭＣマット２枚
會敷き、間に熱電体をはさみレコーダーに硬化発熱曲線
を記録させた。
會敷き、間に熱電体をはさみレコーダーに硬化発熱曲線
を記録させた。
硬化時間（ＣＴ）：５０℃から最高発熱に達するまでの
時間。
時間。
ゲル化時間（ＧＴ）：５０℃から硬化発熱曲線の変曲点
に達するまでの時間０ プロパゲーションタイム（ＰＴ）： ＣＴ−ＧＴＯ最高
発熱温度（ＰＥＴ）：℃。
に達するまでの時間０ プロパゲーションタイム（ＰＴ）： ＣＴ−ＧＴＯ最高
発熱温度（ＰＥＴ）：℃。
（２）結釆：第１表に示した通シである０３、Ｓ［νＬ
Ｃの貯蔵安定性 ＳＭＣマツ） ’ｅ ４’ ０℃の恒温室に貯蔵して、
一部が固化奮起すまでの日数を測定した０その結果は第
２表に示した通やである０（以下余白） 第２表 −２０６一
Ｃの貯蔵安定性 ＳＭＣマツ） ’ｅ ４’ ０℃の恒温室に貯蔵して、
一部が固化奮起すまでの日数を測定した０その結果は第
２表に示した通やである０（以下余白） 第２表 −２０６一
Claims (1)
- 不飽和ポリエステル樹脂および硬化触媒としてｌ、ｌ−
ビス（ｔ−アミルパーオキシ） ３，３．５− ）リメ
チルシクロヘキサンまたは１．１−ビス（ｔ−アミルパ
ーオキシ）シクロヘキサンを配合してなる不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21351181A JPS5950689B2 (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21351181A JPS5950689B2 (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58109523A true JPS58109523A (ja) | 1983-06-29 |
| JPS5950689B2 JPS5950689B2 (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=16640397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21351181A Expired JPS5950689B2 (ja) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5950689B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0896012A2 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Molding material |
| JP2017095645A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 日油株式会社 | ラジカル重合型熱硬化性樹脂用混合硬化剤、それを含む組成物並びにその硬化方法、及び組成物を硬化することにより得られる成形物 |
-
1981
- 1981-12-23 JP JP21351181A patent/JPS5950689B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0896012A2 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Molding material |
| EP0896012A3 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Molding material |
| JP2017095645A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 日油株式会社 | ラジカル重合型熱硬化性樹脂用混合硬化剤、それを含む組成物並びにその硬化方法、及び組成物を硬化することにより得られる成形物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5950689B2 (ja) | 1984-12-10 |
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