JPH1195372A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カブリが少なく高感度で鮮鋭性に優れ、経時
保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、写
真構成層の少なくとも１層中に一般式（１）で表される
化合物の少なくとも１種と、数平均分子量５００以上１
５万以下の一般式（２）で表される繰り返し単位を含む
重合体の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 〔式中、Ｒ_５は水素原子又はアルキル基を、ＱはＮ，Ｃ
＝Ｏとともに５〜７員環に必要な非金属原子群、Ｂ、Ｄ
はエチレン性不飽和化合物、ｘ，ｙ，ｚはモル％を表
し、１０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦９０で
ある。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用のハロゲン化銀カラー感光
材料に対する性能上の要請は益々厳しくなっており、感
度、カブリ、鮮鋭性などの写真諸特性及び保存性に対し
て、より高水準の要求が生じている。

【０００３】特に最近にあたっては、コンパクトズーム
カメラやレンズ付きフィルムの普及やアドバンスフォト
システムによるスモールフォーマット化と写真需要の底
辺拡大により、上記性能の向上は写真感光材料の必須条
件となっている。

【０００４】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
写真感光材料ともいう）には、光吸収フィルター、ハレ
ーション防止、イラジエーション防止或いは感光性乳剤
の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく
写真感光材料の構成層中に染料を含有させることはよく
知られており、染料によって親水性コロイド層を染着さ
せることが行われてきている。

【０００５】上記の写真感光材料の構成層のうち、フィ
ルター層は、通常感光性乳剤層の上層或いは該乳剤層と
もう１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入
射光を好ましい分光組成に変える役割を果たすものであ
る。ハレーション防止層は、画像の鮮鋭度を改良する目
的で感光性乳剤層と支持体との間に、或いは支持体裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面等での
有害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭度を向上させて
いる。

【０００６】また、染料を用いて感光性乳剤層を着色し
て、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散乱光等
を吸収させイラジエーションを防止することによって画
像の鮮鋭性を改良させることも行われている。

【０００７】最近ではカラー写真感光材料における黄色
コロイド銀の代替を目的とした染料やＸ線写真感光材料
におけるクロスオーバーカット層の染着染料、印刷写真
感光材料における非感光性乳剤層を染着する染料等その
用途は広がっている。

【０００８】このような目的で用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、写真感光材料中から容易に溶出され、処理後に染料
による残色汚染が生じないこと、感光性乳剤に対してカ
ブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色された層
から他層へ拡散しないこと、写真感光材料或いは塗布液
中において、経時安定性に優れ、変退色しないこと等の
諸条件を満足させるものでなければならない。

【０００９】今日までに、前記諸条件を満足する染料を
見出すことを目的として、多数の研究が行われてきた。
例えば米国特許３，５４０，８８７号、同３，５４４，
３２５号、同３，５６０，２１４号、特公昭３１−１０
５７８号及び特開昭５１−３６２３号等にはベンジリデ
ン染料が、また英国特許５０６，３８５号及び特公昭３
９−２２０６９号にはオキソノール染料が、米国特許
２，４９３，７４７号にはメロシアニン染料が、米国特
許１，８４５，４０４号にはスチリル染料がそれぞれ提
案されている。これら従来の染料のいくつかは、処理工
程において、漂白・溶出・消色されるなどの性能を有し
ているが、耐拡散性の点から見ると不十分であった。即
ち、これらの染料は水や水と混和する有機溶媒に溶解さ
せて写真構成層中に添加するのが一般的な方法である
が、染料が水溶性の場合、染着させたい層に留まらずに
全層に拡散してしまうという問題が生じる。

【００１０】染料の他層への拡散を防止する手段とし
て、染料自体を耐拡散化した例えば米国特許２，５３
８，００８号、同２，５３９，００９号、同４，４２
０，５５５号、特開昭６１−２０４６３０号、同６２−
３２４６０号、同６３−１８４７４９号などが開示され
ている。これらの染料はいずれも脱色性や処理液に対す
る溶解性が劣り、そのため残色汚染が生じるという欠点
を有していた。また、媒染剤を用いて解離性染料を固着
し、耐拡散化する方法として例えば、米国特許２，５４
８，５６４号、同３，６２５，６９４号、同４，１２
４，３８６号などが開示されている。しかし、媒染剤を
用いる方法は、写真感光材料構成層中のバインダーであ
る例えばゼラチンが、媒染剤と凝集物を形成したり、粘
度を増加させたりして塗布性にムラ、ハジキ等の重大な
障害を招く欠点があり、また層間の耐拡散も十分ではな
く、しかも処理中の溶出性、脱色性が悪く、高いｐＨの
処理浴を必要としたり、迅速処理適性に劣るという欠点
があった。

【００１１】更に染料の拡散を防止する手段として、水
不溶性で高ｐＨの溶液で溶け易くした染料の固体微粒子
分散体を用いて、特定層を染着する方法があり、例えば
米国特許４，８５５，２２１号、同４，８５７，４４６
号、同４，９４８，７１７号、特開昭５２−９２７１６
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３号、
特開平２−１１０４５３号、同２−１８３８号、同２−
１８３９号、同２−１９１９４２号、同２−２６４２４
７号、同２−２６４９３６号、同２−２７７０４４号、
同４−３７８４１号、世界特許８８／０４７９４号など
が開示されている。しかしながら、該方法は染料の耐拡
化の手段としては効果が見られるが、染料の添加による
カブリの発生、及び経時保存させた場合のカブリの発生
が著しくこれらを改良する技術手段が望まれていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、耐拡散化された染料について、上記要求に合致
し、カブリが少なく高感度で鮮鋭性に優れ、かつ経時保
存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１４】１．支持体上に少なくとも１層の写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該写真構成層の少なくとも１層中に下記一般式（１）で
表される化合物の少なくとも１種と、数平均分子量５０
０以上１５万以下の下記一般式（２）で表される繰り返
し単位を含む重合体の少なくとも１種を含有する事を特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化４】

【００１６】〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及び
Ｌ₃はメチン基を表し、ｎは０、１又は２を表し、Ｘは
酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₁及びＲ₂
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₃及びＲ₄はアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及び複
素環基を表す。Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく別の置換基によってさらに置換されていて
も、互いに結合して環を形成してもよい。〕

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中、Ｒ₅は水素原子又はアルキル基を
表す。ＱはＮ，Ｃ＝Ｏとともに５〜７員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｂ、Ｄは共重合可能なエ
チレン性不飽和化合物を表す。ｘ，ｙ，ｚはモル％を表
し、１０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦９０で
ある。〕 ２．支持体上に少なくとも１層の写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層
の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表される化合
物の少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される化
合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】一般式（３） Ｈｅｔ−（ＳＲ₆）_i 〔式中、Ｈｅｔは複素環を表し、Ｒ₆は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。
ｉは０、１又は２の整数を表す。〕 ３．支持体上に少なくとも１層の写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層
の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表される化合
物の少なくとも１種を含有し、かつ、塗膜ＥＡｇが５０
ｍＶ以上１２０ｍＶ以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】４．支持体上に少なくとも１層の写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で
表される化合物の少なくとも１種と、上記一般式（２）
及び上記一般式（３）で表される化合物の各々少なくと
も１種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００２１】５．上記一般式（１）においてＸが酸素原
子であることを特徴とする１、２、３又は４に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２２】６．上記一般式（１）においてｎが０であ
ることを特徴とする１、２、３、４又は５に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】７．上記一般式（１）においてＡが下記一
般式（４）で表される２−ピラゾリデン−５−オンであ
ることを特徴とする１、２、３、４、５又は６に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中、Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ１価の有機
基を表し、これらは互いに同じでも異なっていてもよ
い。又＊印は一般式（１）のＬ₁で表されるメチン基と
炭素−炭素２重結合によって結合する位置を示してい
る。〕 ８．上記一般式（４）においてＲ₈が、カルボキシ基又
はアルキルスルホンアミド基で置換されたフェニル基で
あることを特徴とする７に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００２６】９．上記一般式（１）においてＲ₃及びＲ₄
のうち少なくとも一方は、置換されたアルキル基である
ことを特徴とする１、２、３、４、５、６、７又は８に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２７】１０．上記一般式（１）で表される化合物
を固体微粒子の分散状態で含有することを特徴とする
１、２、３、４、５、６、７、８又は９に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２８】１１．上記一般式（１）で表される化合物
を固体微粒子の粒径が０．０１〜０．３μｍであること
を特徴とする１０に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００２９】以下、本発明を更に詳しく説明する。

【００３０】一般式（１）で表される化合物について説
明する。

【００３１】前記一般式（１）において、Ａで表される
酸性核としては、好ましくは２−ピラゾリン−５−オ
ン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、
イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、より好ましくは２
−ピラゾリン−５−オンである。

【００３２】一般式（１）において、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃
で表されるメチン基としては、置換基を有するものを含
み、該置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）が挙げられる。

【００３３】一般式（１）において、Ｘで表される原子
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは
酸素原子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子
である。

【００３４】一般式（１）において、Ｒ₁又はＲ₂で表さ
れる置換基は水素原子又はアルキル基であり、好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基であって、例えばメチル
基、エチル基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げ
られる。またＲ₁とＲ₂は同一でも異なっていてもよい
し、別の置換基によって更に置換されていても、互いに
結合して環を形成してもよい。

【００３５】一般式（１）において、Ｒ₃，Ｒ₄で表され
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、更に
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、ヨウ素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリーリ
オキシ基（例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニ
ル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル基、ナフチルオキシカルボニル基等、アルケニル基
（例えばビニル基）、アルキニル基（例えば、プロパギ
ル基等）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピ
リジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル
基、ピペラジル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェ
ニルスルホニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、プロパノイル基、オクタノイル
基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセ
チルカルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルホニル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、トリフルオロアセトアミド
基、ベンズアミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベン
ゼンスルフォンアミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基等によって置換されていて
も良い。

【００３６】Ｒ₃，Ｒ₄で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基等が挙げられる。これらの基は、
Ｒ₃，Ｒ₄で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。

【００３７】Ｒ₃，Ｒ₄で表されるアルキニル基として
は、例えば、プロパギル基等が挙げられる。これらの基
は、Ｒ₃，Ｒ₄で表されるアルキル基、及びアルキル基の
置換基として示した基と同様な基によって置換すること
ができる。

【００３８】Ｒ₃，Ｒ₄で表されるアリール基としては、
例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これ
らの基はＲ₃，Ｒ₄で表されるアルキル基、及びアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によって置換する
ことができる。

【００３９】Ｒ₃，Ｒ₄で表される複素環基としては、例
えば、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル
基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、
テトラゾリル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ₃，
Ｒ₄で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換基と
して示した基と同様な基によって置換することができ
る。

【００４０】Ｒ₃及びＲ₄は、同一でも異なっていても良
い。

【００４１】一般式（１）におけるＡが前記一般式
（４）で表される２−ピラゾリデン−５−オンにおい
て、Ｒ₇及びＲ₈で表される１価の有機基としてはアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−カルボキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）等が挙げられ、好まし
くは４−アルキルスルホンアミドフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基が挙げられる。Ｒ₇及びＲ₈は同一でも
異なっていてもよい。

【００４２】以下に、一般式（１）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、例えば特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２０
０３０号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３
５１号、同５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３
号、特開平２−１８３８号、同平２−１８３９号、世界
特許８８／０４７９４号、米国特許４，８６１，７００
号、同４，９５０，５８６号、欧州特許４８９，９７３
号等に記載された合成法を利用して容易に製造すること
ができる。

【００５１】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド液に添加
することも可能であるが、望ましい方法としては固体微
粒子分散体として添加することである。固体微粒子状分
散物を製造する方法としては、特開昭５２−９２７１６
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同６３−１９７９４３号、平３−１８２７４３号、
世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を
用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用し
て例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミ
ル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラー
ミル等の微分散機を用いて調製することができる。ま
た、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下
げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させ
る方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐ
Ｈを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製す
る方法によって染料の分散物を得ることができる。染料
は単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用い
てもよい。２種以上を混合して用いる場合には、それぞ
れ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散
することもできる。

【００５２】固体微粒子状に分散された化合物は、平均
粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。平
均粒子径が０．０１μｍ未満になると分散液の保存安定
性が悪くなり、０．３μｍを越えると残色およびカブリ
の増加がおこる。また、粒子サイズ分布の変動係数とし
ては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましく
は４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となる
固体微粒子分散物である。ここで、粒子サイズ分布の変
動係数は、下記の式で表される値である。

【００５３】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明の一般式（１）で表される化合物の固体微粒子状
分散物を製造する際に界面活性剤を使用してもよく、界
面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のい
ずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ス
ルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及び例え
ばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキ
ルエステル類などのノニオン界面活性剤である。

【００５４】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中
或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは本発明
の化合物の分散開始前に添加するのがよい。また、必要
によっては分散終了後に更に本発明の化合物分散液に添
加してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニ
オン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、また
それぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性
剤を組合わせて用いてもよい。アニオン性活性剤及び／
又はノニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類或いは
上記化合物の分散液条件などによって一様ではないが、
通常、該化合物１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよ
く、好ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好ま
しくは１〜５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度と
しては、０．０１〜２０重量％となるように使用され、
好ましくは０．１〜１５重量％である。

【００５５】本発明の一般式（１）で表される化合物の
分散物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層の
バインダーとして用いられる親水性コロイドを添加する
ことができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、その他にも例えばフェニルカル
バミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン
基を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニル
アルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸
などの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができ
る。これらは、２種以上組合わせて使用してもよい。

【００５６】本発明の一般式（１）で表される化合物の
分散物は、写真感光材料を構成する層のうち感光性乳剤
層にも、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非
感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該化
合物の好ましい使用量は、染料の種類、写真感光材料の
特性などにより一様ではないが、写真感光材料中に目的
に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使用
され、写真感光材料１ｍ²当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ
であり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、特
に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。

【００５７】本発明の写真感光材料において、本発明の
一般式（１）で表される化合物の固体微粒子分散物は少
なくとも１層の感光性親水性コロイド層又は非感光性親
水性コロイド層に含有していればよい。親水性コロイド
としてはゼラチンが好ましく、その塗布量としては、好
ましくは０．０１ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²であり、更に
好ましくは０．１ｇ／ｍ²〜１．７ｇ／ｍ²であり、特に
好ましくは０．２ｇ／ｍ²〜１．４ｇ／ｍ²である。

【００５８】本発明の写真感光材料に用いられるゼラチ
ンは、一般に牛骨、牛皮、豚皮などを原料として製造さ
れ、コラーゲンからの製造工程において、石灰などによ
る処理を伴うアルカリ処理ゼラチン、及び塩酸などによ
る処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、本発明に用いられ
るゼラチンはいずれでもよい。

【００５９】これらのゼラチンの製法、性質等の詳細に
ついては、例えばＡｒｔｈｕｒ Ｖｅｉｓ著「Ｔｈｅ
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆＧｅｌａｔｉｎ」，１８７〜２１７頁（１９６４）
（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ著「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」４ｔｈ．ｅｄ，５
５頁（１９７７）（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、「にかわと
ゼラチン」日本にかわゼラチン工業組合発行（１９８
７）、「写真工学の基礎 銀塩写真編」１１９〜１２４
頁（コロナ社）等に記載されている。ゼラチンのゼリー
強度（ＰＡＧＩ法による）は、好ましくは２５０ｇ以上
である。本発明のゼラチンのカルシウム含量（ＰＡＧＩ
法による）は、好ましくは４０００ｐｐｍ以下であり、
特に好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。

【００６０】また、ゼラチンは、硬膜剤によって硬膜さ
れ、塗布膜の膨潤率、膜強度は写真感光材料中の硬膜剤
量によって調整できる。硬膜剤としては例えばアルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタール
アルデヒド等）、ムコハロゲノ酸（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸等）、エポキシ化合物、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン等）、活性ビニル誘導体（１，３，５−トリア
クリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
ス（β−（ビニルスルホニル（プロピオンアミド）等）
エチレンイミン類、カルボジイミド類、メタンスルホン
酸エステル類、イソオキサゾール類等の有機硬膜剤、ク
ロム明ばん等の無機硬膜剤、米国特許３，０５７，７２
３号、同３，３９６，０２９号、同４，１６１，４０７
号等に記載されている高分子硬膜剤等を用いることがで
き、単独又は組み合わせて用いられる。本発明の写真感
光材料は、現像処理中での塗布膜の膨潤率が１５０〜２
５０％が好ましく、膨張後の膜厚が７０μｍ以下が好ま
しい。膨潤率とは各処理液中で膨潤した後の膜厚と現像
処理前の膜厚との差を求め、これを処理前の膜厚で除し
て１００倍したものを言い、膨潤率が２５０％を越える
と乾燥不良を生じ、膨潤率が１５０％未満では現像した
際に現像ムラ、残色が劣化する傾向にある。

【００６１】次に、一般式（２）で表される繰り返し単
位を含む重合体（以下、一般式（２）で表される化合物
ともいう）について説明する。

【００６２】前記一般式（２）においてＢ、Ｄで表され
る共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、例え
ばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類、メタクリル酸アミド類、アリル化合
物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節
環化合物、スチレン類、マレイン酸エステル類、フマル
酸エステル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸エス
テル類オレフィン類などが挙げられる。

【００６３】具体的には、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−
（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、ベンジル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニル
アクリレート：メチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３
−スルホプロピルメタクリレート：アリルブチルエーテ
ル、アリルフェニルエーテル：メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル：メトキシエチルビニルエーテ
ル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジメ
チルアミノエーテル）ビニルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリル
アミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−メトキシメチルメタ
クリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキ
シブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルア
クリルアミド：ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン：スチ
レン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン：ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸メチル：クロトンアミド、クロトン酸ブチ
ル、グリセリンモノクロトネート：メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン：エチレン、プロピレン、１
−ブテン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン：イタコン酸
メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル：ソル
ビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、
マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチル：フマル酸エ
チル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチル：塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン等のハロゲン化オレフ
ィン類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類がある。

【００６４】一般式（２）で表される化合物の好ましい
具体例として以下のものが挙げられるが、これらに限定
はされない。

【００６５】Ｐ−１ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） Ｐ−２ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（８０：２０） Ｐ−３ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共重
合体（７０：３０） Ｐ−４ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重
合体（７０：３０） Ｐ−５ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体
（９０：１０） Ｐ−６ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−７ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（８０：２０） Ｐ−８ Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合
体（６０：４０） Ｐ−９ Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリルアミ
ド共重合体（７０：３０） Ｐ−１０ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセトアミド
共重合体（７０：３０） Ｐ−１１ Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート−
ビニルアルコール共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−１２ Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート−ビニルアセテート共重合体（７０：２
０：１０） Ｐ−１３ ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン） Ｐ−１４ ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン） Ｐ−１５ ポリ（Ｎ−ビニルサクシンイミド） Ｐ−１６ ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミド） Ｐ−１７ Ｎ−ビニルピロリドン−２−メトキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−１８ Ｎ−ビニルピロリドン−メチルビニルエーテ
ル共重合体（８０：２０） Ｐ−１９ Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリド
ン−２− ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（５０：３０：
２０） Ｐ−２０ Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム−アクリル
アミド共重合体（６０：４０） 本発明において一般式（２）で表される化合物の好まし
い数平均分子量は、５００以上１５万以下であり、より
好ましくは５００以上２０，０００以下であり、更に好
ましくは１，０００以上１０，０００未満である。数平
均分子量が１５万を越えるとカブリ、保存性に対する改
良効果が十分に得られず、５００未満になると、感度を
損なう。

【００６６】本発明において、一般式（２）で表される
化合物の好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モルに対し
て０．１ｇ以上であり、より好ましくは０．２ｇ以上で
あり、更に好ましくは０．５ｇ以上である。又１００ｇ
以上の使用は感度や膜物性を損なうため好ましくない。

【００６７】一般式（２）の化合物は、写真感光材料を
構成する層のうち、感光性乳剤層、及び保護層、支持体
下塗り層、バッキング層等の非感光性親水性コロイド層
にも用いることができる。

【００６８】次に、一般式（３）で表される化合物につ
いて説明する。

【００６９】前記一般式（３）においてＨｅｔで表され
る複素環としては、例えばオキサゾール環、イミダゾー
ル環、チアゾール環、トリアゾール環、セレナゾール
環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾ
ール環、チアジン環、トリアジン環、ベンズオキサゾー
ル環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、イ
ンドレニン環、ベンズセレナゾール環、ナフトチアゾー
ル環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン
環、テトラアザインドリジン環などを表す。

【００７０】一般式（３）で表される化合物中、下記一
般式（３Ａ）及び（３Ｂ）で表される化合物がより好ま
しい。

【００７１】

【化１４】

【００７２】式中Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を
表し、ｊは０又は１の整数を表す。

【００７３】

【化１５】

【００７４】式中Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を表し、
Ｒ¹⁴は置換基を表す。

【００７５】Ｚ¹は酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ
¹⁵）−を表し、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、−Ｎ（Ｒ
¹⁶）（Ｒ¹⁷）を表す。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表す。

【００７６】一般式（３）、（３Ａ）及び（３Ｂ）にお
いて、Ｒ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又は
Ｒ¹⁷で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ドデシル等が挙げられる。これらのアル
キル基は、更にハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、１，
１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキ
シ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチ
ルオキシ等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２−
エチルヘキシルカルボニル等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル、ナフチルオキシ
カルボニル等）、複素環基（例えば２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、モルホリル、ピペリジル、ピ
ペラジル、セレナゾリル、スルホラニル、ピペリジニ
ル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダ
ゾリル、チエニル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、ピリミジル、ピラゾリル、フリル
等）、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、アニリノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、スルホンアミド基（例えばメチルス
ルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチルスル
ホニルアミノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニルス
ルホニルアミノ等）等によって置換されてもよい。

【００７７】Ｒ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶又はＲ¹⁷で表されるアルケニル基としては、例えばビ
ニル、アリル等が挙げられ、アルキニル基としては、例
えばプロパルギルが挙げられ、又Ｒ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又はＲ¹⁷で表されるアリール基と
しては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、さら
に、Ｒ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又はＲ
¹⁷で表される複素環基としては、例えばピリジル基（例
えば２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル等）、
チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリ
ル基、チェニル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミ
ジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラ
ニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル
基等が挙げられる。

【００７８】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、いずれもＲ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又はＲ¹⁷で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。

【００７９】Ｒ¹⁴で表される置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル
基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒ
ドロキシ基、水素原子、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルケニルチオ基、ヘテロ環チオ
基等を表す。これらの基は、Ｒ₆、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又はＲ¹⁷で表されるアルキル基及びア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。

【００８０】以下に一般式（３）、（３Ａ）及び（３
Ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。

【００８１】

【化１６】

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】

【化２２】

【００８８】

【化２３】

【００８９】

【化２４】

【００９０】

【化２５】

【００９１】

【化２６】

【００９２】本発明において一般式（３）で表される化
合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０×
１０^-4モル以上５．０×１０^-2モル以下であり、好まし
くは５．０×１０^-4モル以上１．０×１０^-2モル以下で
ある。

【００９３】一般式（３）で表される化合物を添加する
層は、感光性乳剤層に添加するのが好ましい。同一の感
色性に対する乳剤層が感度の異なる複数層からなる場
合、全層に添加するのが好ましいが、高感度層のみでも
本発明の効果を得ることができる。また、一般式（３）
で表される化合物は単独で用いてもよいし、併用しても
よいが合計量が本発明の範囲の添加量であることが必要
である。

【００９４】一般式（２）及び(３）で表される化合物
は、それぞれ単独で用いても良いが、併用して用いた方
が本発明の効果を効率よく得られるため好ましい。

【００９５】本発明における塗膜ＥＡｇとは、支持体上
に塗布したハロゲン化銀カラー感光材料５００ｃｍ²を
短冊状に切り、暗室にて１００ｃｃの純水に６時間浸し
た後に市販の飽和銀−塩化銀電極を比較電極とした銀イ
オン電極を用いて測定される。

【００９６】この時に乳剤面の反対側にバッキング層等
の非感光性層を持つ場合は、予め取り除いてから行う必
要がある。

【００９７】塗膜ＥＡｇの調整方法は、塗布液にＡｇＮ
Ｏ₃、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ等の水溶液を目的の塗
膜ＥＡｇになるように加えれば良い。

【００９８】塗膜ＥＡｇを調整するために、ＥＡｇを制
御する塗布液は、一般式（１）の化合物を含む層を構成
する塗布液で行っても、他の層を構成する塗布液で行い
塗布及び乾燥中の拡散により調整してもよく、すべての
塗布液のＥＡｇを制御する事によって調整してもよい。

【００９９】本発明の効果を得るために塗膜ＥＡｇは１
２０以下でなければならず、より好ましい効果を得るに
は１００以下に調整する事であり、５０未満にする事は
減感を伴うため好ましいといえない。

【０１００】本発明のカラー写真感光材料に含有される
ハロゲン化銀粒子は沃臭化銀、沃塩化銀若しくは沃塩臭
化銀であり、好ましくは２モル％以上、２５モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀若しくは沃塩臭化銀である。

【０１０１】上記ハロゲン化銀は立方体、八面体、十四
面体などの規則的な結晶を有するもの、球状、板状など
不規則な形状を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有
するもの、或いはそれらの複合系のハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。

【０１０２】ハロゲン化銀の粒径は特に制限はなく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが好ましいのは単分散
乳剤である。本発明において好ましく用いられるハロゲ
ン化銀粒子はアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子であり、より好ましくは３以上、２０未満で、５以
上、１０未満であるものが更に好ましい。

【０１０３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤと標記する）３０
８１１９（１９８９）に記載されているものを用いるこ
とができる。以下にその記載箇所を示す。

【０１０４】 項 目 ＲＤ３０８１１９ ヨード組織 ９９３Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項 及び９９４Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９４−Ｅ項 双晶 ９９４−Ｅ項 エピタキシャル ９９４−Ｅ項 ハロゲン組成 一様 ９９３Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４Ｉ−Ｃ項 ハロゲン 置換 ９９４Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９５Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５Ｉ−Ｇ項 内面 ９９５Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ ９９５Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は化学増感を施した
ものを用いることができる。本発明において、好ましい
化学増感剤として、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル
増感剤が挙げられる。

【０１０５】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
等を用いる化学熟成の温度は、４０〜９０℃の範囲が好
ましい。より好ましくは、４５℃以上８０℃以下であ
る。又、ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５の範囲が好
ましい。

【０１０６】又、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤等の使用量は、使用する化合物、ハロゲン化銀粒
子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン化
銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4モル程度を用いる。又、
添加方法は、使用する化合物の性質に応じて、水又はメ
タノール、エタノールなどの有機溶媒の単独又は混合溶
媒に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液
と予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７
３９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の
重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法
でもよい。

【０１０７】本発明においては、還元増感を併用しても
よい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長途中に施
すのが好ましい。成長途中に施す方法としては、ハロゲ
ン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感を施す方法
だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断した状態で
還元増感を施し、その後に還元増感されたハロゲン化銀
粒子を成長せしめる方法をも含む。

【０１０８】本発明の感光材料の支持体としては、セル
ロースエステルフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等が好ましく用いられ、特にセル
ローストリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが好まし
い。

【０１０９】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【０１１０】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【０１１１】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１１２】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１
８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ
１７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】本発明において写真構成層中には、公知の
写真用添加剤が添加される。

【０１１５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【０１２０】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁，ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。

【０１２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２２】実施例１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作成し
た。

【０１２３】添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【０１２４】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．１２３ ＣＣ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．１６７ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６０ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン ０．６９ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２０ 沃臭化銀ｂ ０．２９ ＳＤ−１ ２．３７×１０^-5 ＳＤ−２ １．２×１０^-4 ＳＤ−３ ２．４×１０^-4 ＳＤ−４ ２．４×１０^-6 Ｃ−１ ０．３２ ＣＣ−１ ０．０３８ ＯＩＬ−２ ０．２８ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン ０．７３ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１０ 沃臭化銀ｄ ０．８６ ＳＤ−１ ４．５×１０^−５ ＳＤ−２ ２．３×１０^−４ ＳＤ−３ ４．５×１０^-4 Ｃ−２ ０．５２ ＣＣ−１ ０．０６ ＤＩ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４６ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．３０ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１８ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．０４７ Ｃ−３ ０．０９ ＣＣ−１ ０．０３６ ＤＩ−１ ０．０２４ ＯＩＬ−２ ０．２７ ＡＳ−２ ０．００６ ゼラチン １．２８ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１９ 沃臭化銀ｂ ０．０６２ ＳＤ−４ ３．６×１０^−４ ＳＤ−５ ３．６×１０^−４ Ｍ−１ ０．１８ ＣＭ−１ ０．０３３ ＯＩＬ−１ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００２ ＡＳ−３ ０．０５ ゼラチン ０．６１ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．５４ 沃臭化銀ｆ ０．５４ ＳＤ−６ ３．７×１０^-4 ＳＤ−７ ７．４×１０^-5 ＳＤ−８ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．１７ Ｍ−２ ０．３３ ＣＭ−１ ０．０２４ ＣＭ−２ ０．０２９ ＤＩ−２ ０．０２４ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．７３ ＡＳ−３ ０．０３５ ＡＳ−２ ０．００３ ゼラチン １．８０ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ ＳＤ−６ ４．０×１０^-4 ＳＤ−７ ８．０×１０^-5 ＳＤ−８ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．０６５ ＣＭ−２ ０．０２６ ＣＭ−１ ０．０２２ ＤＩ−３ ０．００３ ＤＩ−２ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．１９ ＯＩＬ−２ ０．４３ ＡＳ−３ ０．０１７ ＡＳ−２ ０．０１４ ゼラチン １．２３ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．２２ 沃臭化銀ａ ０．０８ 沃臭化銀ｈ ０．０９ ＳＤ−９ ６．５×１０^-4 ＳＤ−１０ ２．５×１０^-4 Ｙ−Ａ ０．７７ ＤＩ−４ ０．０１７ ＯＩＬ−１ ０．３１ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．４１ 沃臭化銀ｉ ０．６１ ＳＤ−９ ４．４×１０^−４ ＳＤ−１０ １．５×１０^−４ Ｙ−Ａ ０．２３ ＯＩＬ−１ ０．１０ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．２０ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．３０ ゼラチン １．３２ 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【０１２５】 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀ａ ０．３０ ２．０ １．０ ｂ ０．４０ ８．０ １．４ ｃ ０．６０ ７．０ ３．１ ｄ ０．７４ ７．０ ５．０ ｅ ０．６０ ７．０ ４．１ ｆ ０．６５ ８．７ ６．５ ｈ ０．６５ ８．０ １．４ ｉ １．００ ８．０ ２．０ ｊ ０．０５ ２．０ １．０ なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭
化銀ｊ（以下、乳剤ｊともいう）については特開平１−
１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３
６４５号、同２−１６６４４２号に関する記載を参考に
作成した。

【０１２６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに、まず種晶乳剤−１の調製作製した。

【０１２７】種晶乳剤−１の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０１２８】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１２９】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。

【０１３０】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リトッルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１３１】沃臭化銀ｄの調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０１３２】１） ３．０９３モルの硝酸銀水溶液と
０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【０１３３】２） 続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡ
ｇを９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭ
Ｃ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導
入）。

【０１３４】３） ０．９５９モルの硝酸銀水溶液と
０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【０１３５】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１３６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１３７】沃臭化銀ｆの調製 沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８かつ、添加する硝酸銀量を２．０７７モルＳＭＣ−１
の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸
銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モル
とした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを
調製した。

【０１３８】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。

【０１３９】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１４０】また、沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｈ，ｉに
ついても、上記沃臭化銀ｄ，ｆに準じて作製し、分光増
感、化学増感を施した。

【０１４１】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−
１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。

【０１４２】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１４３】

【化２７】

【０１４４】

【化２８】

【０１４５】

【化２９】

【０１４６】

【化３０】

【０１４７】

【化３１】

【０１４８】

【化３２】

【０１４９】

【化３３】

【０１５０】

【化３４】

【０１５１】

【化３５】

【０１５２】以上で感光材料の試料１０１を作成した。

【０１５３】更に、後記表４に示すように本発明の一般
式（１）及び（２）で示される化合物（以下、染料とも
いう）を添加する以外は試料１０１と全く同様にして試
料１０２〜１１９を作成した。試料１０１〜１１９の塗
膜ＥＡｇは、臭化カリウム又は硝酸銀の水溶液で１４０
ｍＶに調整した。なお一般式（２）で表される化合物
は、第７〜９層に添加した。

【０１５４】但し、染料は固体微粒子分散物を添加し
た。固体微粒子分散物の調整は後述の方法に従った。

【０１５５】《固体微粒子分散物の調製法》染料２０ｇ
を秤量し、分散助剤として、ＳＵ−４（構造は前記）の
５％溶液４０ｃｃ秤量し、水を加えて１００ｃｃとし
た。これを「Ｇｅｔｚｍａｎｎ社製ＳＬ−Ｃ５」に入
れ、ジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）４０ｃｃを充填
し、５０００ｒｐｍで、目的の粒径になるまで分散し
た。その後、分散物を化合物濃度が１０重量％となるよ
うに希釈した。

【０１５６】以上の方法にて本発明の染料、比較用の染
料の平均粒子径が０．１５μｍの固体微粒子分散物を調
製し後記表４に示すように添加した。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】

【化３６】

【０１５９】《評価方法》得られた試料のカブリ、感
度、保存安定性、及び鮮鋭性は下記に示した方法で評価
した。

【０１６０】《カブリ、感度》それぞれの試料に白色光
にてウエッジ露光を行い下記に示す現像処理を施した。
現像済み試料について緑色濃度を測定し、試料の最小濃
度（カブリ）を求めた。次に最小濃度＋０．２の光学濃
度を与える露光量の逆数を感度とする。各々試料１０１
を１００とする相対値で示した。

【０１６１】カブリについては値が小さい方が好まし
く、感度については値が大きい方が高感度を示し好まし
い。

【０１６２】《保存安定性》温度４０℃、湿度８０％の
環境下で８日間保管した試料と同日冷凍保存した試料を
前記感度の評価方法と同様に露光、現像処理、濃度測定
を実施し、冷凍保存品とのカブリの差（Δカブリ）を評
価した。Δカブリは、値が小さい方が保存安定性がよい
事を示す。

【０１６３】《鮮鋭性》それぞれの試料を矩形波チャー
ト露光し、前記と同様な現像処理を行った試料をマイク
ロデンシトメーター（ＲＤＭ−５タイプＡＲ：コニカ株
式会社製）で縦３００ｍｍ、横２ｍｍのスリットを用い
て濃度測定を行い、入力に対する解像力を百分率で求め
ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｒａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎ）値を求めた。具体的には緑感光性層の
ＭＴＦを求め空間周波数が３０本／ｍｍでのＭＴＦの値
を試料１０１のＭＴＦ値を１００とする相対値で示し
た。値は大きい方が鮮鋭性が良いことを示す。

【０１６４】 《現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ 漂 白 ４５秒 ３８± ２．０℃ １５０ｃｃ 定 着 １分３０秒 ３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ 安 定 ６０秒 ３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ 乾 燥 １分 ５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１６５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１６６】 《発色現像液》 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１６７】 《発色現像補充液》 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１６８】 《漂白液》 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１６９】 《漂白補充液》 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１７０】 《定着液》 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１７１】 《定着補充液》 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１７２】 《安定液及び安定補充液》 水 ９００ｃｃ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル （ｎ＝１０） ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５
０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１７３】以上の結果を表５に示す。

【０１７４】

【表５】

【０１７５】表４、５より明らかなように、本発明の構
成は鮮鋭性が良好で、カブリ、感度及び保存安定性が改
良されていることが分かる。

【０１７６】実施例２ 実施例１で作成した試料１０１を試料２０１とする。

【０１７７】《試料２０２〜２１７の作成》表６に示す
ように一般式（１）及び（３）で表される化合物を添加
する以外は試料２０１（試料１０１）と全く同様にして
表６に示すように試料２０２〜２１７を作成した。な
お、一般式（３）で表される化合物は第７〜９層に添加
した。

【０１７８】《試料２１８（本発明）の作成》第７〜９
層に、一般式（２）で表される数平均分子量９０００の
化合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ添加
した以外は試料２０５と同様にして試料２１８を作成し
た。

【０１７９】《試料２１９（本発明）の作成》第７〜９
層に、一般式（２）で表される数平均分子量９０００の
化合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ添加
した以外は試料２０８と同様にして試料２１９を作成し
た。

【０１８０】《試料２２０（本発明）の作成》第７〜９
層に、一般式（２）で表される数平均分子量９０００の
化合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ添加
した以外は試料２１０と同様にして試料２２０を作成し
た。

【０１８１】《試料２２１（本発明）の作成》第７〜９
層に、一般式（２）で表される数平均分子量９０００の
化合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ添加
した以外は試料２１１と同様にして試料２２１を作成し
た。

【０１８２】但し、以上作成した試料２０１〜２２１に
おいて、塗膜ＥＡｇは臭化カリウム又は硝酸銀の水溶液
で１４０ｍＶに調整した。

【０１８３】

【表６】

【０１８４】実施例１と同様に評価し、その結果を表７
に示す。

【０１８５】

【表７】

【０１８６】表６、７より明らかなように、本発明の構
成は鮮鋭性が良好で、カブリ、感度及び保存安定性が改
良されていることが分かる。試料２０６、２０７に示す
ようにさらに性能向上を狙って一般式（３）で表される
化合物を増量したところ、カブリ、保存安定性は改良さ
れるが、感度低下が起きている。試料２１８〜２２１に
示すように、一般式（２）及び（３）で表される化合物
を添加した場合、感度低下を起こさず、カブリ、保存安
定性が改良される事がわかる。

【０１８７】実施例３ 実施例１で作成した試料１０１を試料３０１とする。

【０１８８】《試料３０２〜３１１の作成》一般式
（１）で表される化合物を後記表８に示すように試料３
０１（試料１０１）に添加した試料３０２〜３１１を後
記表８に示すように作成した。

【０１８９】そして、更に、下記の試料３１２〜３１４
を作成した。

【０１９０】《試料３１２（本発明）の作成》第７〜９
層に一般式（２）で表される数平均分子量９０００の化
合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ添加し
た以外は試料３０６と同様にして試料３１２を作成し
た。

【０１９１】《試料３１３（本発明）の作成》第７〜９
層に一般式（３）で表される化合物３Ａ−２をハロゲン
化銀１モル当たり５×１０^-4モル添加した以外は試料３
０６と同様にして試料３１３を作成した。

【０１９２】《試料３１４（本発明）の作成》第７〜９
層に一般式（２）で表される数平均分子量９０００の化
合物Ｐ−１をハロゲン化銀１モル当たり０．６ｇ、更に
一般式（３）で表される化合物３Ａ−２をハロゲン化銀
１モル当たり５×１０^-4モル添加した以外は試料３０６
と同様にして試料３１４を作成した。

【０１９３】但し、上記で作成する試料の塗膜ＥＡｇは
臭化カリウムと硝酸銀の水溶試料液で調整して試料３０
１〜３１１については表８に示す様に調整した。また、
試料３１２〜３１４については塗膜ＥＡｇがそれぞれ１
２０になるように調整した。

【０１９４】

【表８】

【０１９５】実施例１と同様に評価し、その結果を表９
に示す。

【０１９６】

【表９】

【０１９７】表８、９より明らかなように、本発明の構
成は鮮鋭性が良好で、カブリ、感度及び保存安定性が改
良されていることが分かる。

【０１９８】

【発明の効果】本発明により、耐拡散化された染料につ
いて、上記要求に合致し、カブリが少なく高感度で鮮鋭
性に優れ、かつ経時保存性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   写真構成層の少なくとも１層中に下記一般式（１）で表
   される化合物の少なくとも１種と、数平均分子量５００
   以上１５万以下の下記一般式（２）で表される繰り返し
   単位を含む重合体の少なくとも１種を含有する事を特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃はメチン
   基を表し、ｎは０、１又は２を表し、Ｘは酸素原子、硫
   黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又
   はアルキル基を表し、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、アリール基及び複素環基を表
   す。Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ同じでも異なっていてもよく
   別の置換基によってさらに置換されていても、互いに結
   合して環を形成してもよい。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅は水素原子又はアルキル基を表す。Ｑは
   Ｎ，Ｃ＝Ｏとともに５〜７員環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表す。Ｂ、Ｄは共重合可能なエチレン性不
   飽和化合物を表す。ｘ，ｙ，ｚはモル％を表し、１０≦
   ｘ≦１００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦９０である。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
   される化合物の少なくとも１種と、下記一般式（３）で
   表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（３） Ｈｅｔ−（ＳＲ₆）_i 〔式中、Ｈｅｔは複素環を表し、Ｒ₆は水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表す。
   ｉは０、１又は２の整数を表す。〕
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
   される化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、塗膜Ｅ
   Ａｇが５０ｍＶ以上１２０ｍＶ以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   写真構成層の少なくとも１層中に上記一般式（１）で表
   される化合物の少なくとも１種と、上記一般式（２）及
   び上記一般式（３）で表される化合物の各々少なくとも
   １種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 上記一般式（１）においてＸが酸素原子
   であることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 上記一般式（１）においてｎが０である
   ことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 上記一般式（１）においてＡが下記一般
   式（４）で表される２−ピラゾリデン−５−オンである
   ことを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ１価の有機基を表し、こ
   れらは互いに同じでも異なっていてもよい。又＊印は一
   般式（１）のＬ₁で表されるメチン基と炭素−炭素２重
   結合によって結合する位置を示している。〕
8. 【請求項８】 上記一般式（４）においてＲ₈が、カル
   ボキシ基又はアルキルスルホンアミド基で置換されたフ
   ェニル基であることを特徴とする請求項７に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 上記一般式（１）においてＲ₃及びＲ₄の
   うち少なくとも一方は、置換されたアルキル基であるこ
   とを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は
   ８に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
10. 【請求項１０】 上記一般式（１）で表される化合物を
    固体微粒子の分散状態で含有することを特徴とする請求
    項１、２、３、４、５、６、７、８又は９に記載のハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。
11. 【請求項１１】 上記一般式（１）で表される化合物を
    固体微粒子の粒径が０．０１〜０．３μｍであることを
    特徴とする請求項１０に記載のハロゲン化銀カラー写真
    感光材料。