JPH112883A

JPH112883A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH112883A
Application number: JP10455498A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Fukuda; 光弘福田; Nobuo Kubo; 伸夫久保; Hiroyuki Hoshino; 裕之星野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-04-17
Filing date: 1998-04-15
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】カブリが少なく高感度で鮮鋭性に優れ、かつ
経時安定性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料の提
供。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を含
有する。（式中、Ａは酸性核を、Ｌ_１、Ｌ_２及びＬ_３はメチン基
を、ｎは０、１、又は２を、Ｘは酸素原子、硫黄原子又
はセレン原子を、Ｒ_１及びＲ_２は水素原子又はアルキル
基を、Ｒ_３及びＲ_４はアルキル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の化合物を含
有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しくは
カブリ、減感等の悪影響が少なく、処理中に脱色されや
すい優れた新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
単に、写真感光材料、感光材料ともいう）に対する性能
改良の要求はますます厳しく、優れた鮮鋭性や色再現性
などの高画質特性に対してより高水準の要求がなされて
いる。

【０００３】また、近年は競合する電子写真材料の即時
性に対抗するためにも、より一層の処理時間の短縮、即
ち超迅速処理適性が要求されている。このような写真感
光材料に要求されている高画質特性と超迅速処理特性を
実現させるために当業界においては写真感光材料の一層
の薄膜化、ハロゲン化銀や添加剤の最適化の努力がなさ
れてきた。

【０００４】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
写真感光材料ともいう）には、光吸収フィルター、ハレ
ーション防止、イラジエーション防止或いは感光性乳剤
の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく
写真感光材料の構成層中に染料を含有させることはよく
知られており、染料によって親水性コロイド層を染着さ
せることが行われてきている。

【０００５】上記の写真感光材料の構成層のうち、フィ
ルター層は、通常感光性乳剤層の上層或いは該乳剤層と
もう１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入
射光を好ましい分光組成に変える役割を果たすものであ
る。ハレーション防止層は、画像の鮮鋭度を改良する目
的で感光性乳剤層と支持体との間に、或いは支持体裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面等での
有害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭度を向上させて
いる。

【０００６】また、染料を用いて感光性乳剤層を着色し
て、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散乱光等
を吸収させイラジエーションを防止することによって画
像の鮮鋭性を改良させることも行われている。

【０００７】最近ではカラー写真感光材料における黄色
コロイド銀の代替を目的とした染料やＸ線写真感光材料
におけるクロスオーバーカット層の染着染料、印刷写真
感光材料における非感光性乳剤層を染着する染料等その
用途は広がっている。

【０００８】このような目的で用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、写真感光材料中から容易に溶出され、処理後に染料
による残色汚染が生じないこと、感光性乳剤に対してカ
ブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色された層
から他層へ拡散しないこと、写真感光材料或いは塗布液
中において、経時安定性に優れ、変退色しないこと等の
諸条件を満足させるものでなければならない。

【０００９】今日までに、前記諸条件を満足する染料を
見出すことを目的として、多数の研究が行われてきた。
例えば米国特許３，５４０，８８７号、同３，５４４，
３２５号、同３，５６０，２１４号、特公昭３１−１０
５７８号及び特開昭５１−３６２３号等にはベンジリデ
ン染料が、また英国特許５０６，３８５号及び特公昭３
９−２２０６９号にはオキソノール染料が、米国特許
２，４９３，７４７号にはメロシアニン染料が、米国特
許１，８４５，４０４号にはスチリル染料がそれぞれ提
案されている。

【００１０】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の点から見ると不十分であった。即ち、これらの染料
は水や水と混和する有機溶媒に溶解させて写真構成層中
に添加するのが一般的な方法であるが、染料が水溶性の
場合、染着させたい層に留まらずに全層に拡散してしま
うという問題が生じる。そのため本来の目的を達成しよ
うとすると他層に拡散する分だけ多量の染料を添加しな
ければならず、自層、他層ともに例えば感度低下、階調
変動、カブリ異常等の好ましくない現象が現われること
が明らかとなった。特に、写真感光材料を経時保存させ
た場合、カブリの発生や減感が著しく、これらを回避す
るために使用量を減らすと本来の光吸収効果が十分に得
られなくなってしまう。

【００１１】染料の他層への拡散を防止する手段とし
て、染料自体を耐拡散化した例えば米国特許２，５３
８，００８号、同２，５３９，００９号、同４，４２
０，５５５号、特開昭６１−２０４６３０号、同６２−
３２４６０号、同６３−１８４７４９号などが開示され
ている。これらの染料はいずれも脱色性や処理液に対す
る溶解性が劣り、そのため残色汚染が生じるという欠点
を有していた。また、媒染剤を用いて解離性染料を固着
し、耐拡散化する方法として例えば、米国特許２，５４
８，５６４号、同３，６２５，６９４号、同４，１２
４，３８６号などが開示されている。しかし、媒染剤を
用いる方法は、写真感光材料構成層中のバインダーであ
る例えばゼラチンが、媒染剤と凝集物を形成したり、粘
度を増加させたりして塗布性にムラ、ハジキ等の重大な
障害を招く欠点があり、また層間の耐拡散も十分ではな
く、しかも処理中の溶出性、脱色性が悪く、高いｐＨの
処理浴を必要としたり、迅速処理適性に劣るという欠点
があった。

【００１２】更に染料の拡散を防止する手段として、水
不溶性で高ｐＨの溶液で溶け易くした染料の固体微粒子
分散体を用いて、特定層を染着する方法があり、例えば
米国特許４，８５５，２２１号、同４，８５７，４４６
号、同４，９４８，７１７号、特開昭５２−９２７１６
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３号、
特開平２−１１０４５３号、同２−１８３８号、同２−
１８３９号、同２−１９１９４２号、同２−２６４２４
７号、同２−２６４９３６号、同２−２７７０４４号、
同４−３７８４１号、世界特許８８／０４７９４号など
が開示されている。しかしながら、該方法は、染料の耐
拡散化の手段としての効果はみられるが、所望の吸収ス
ペクトルを有する染料が得られにくいという欠点があ
り、また脱色性が十分とは言えず、いまだ残色汚染を生
じる問題があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐拡散化された染料について、上記要求に合致し、
カブリが少なく高感度で鮮鋭性に優れ、かつ経時安定性
の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１５】１．下記一般式（１）で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ
₃はメチン基を表し、ｎは０、１、又は２を表し、Ｘは
酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₁及びＲ₂
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₃及びＲ₄はアルキ
ル基を表す。Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ同じでも異なってい
てもよく、別の置換基によって更に置換されていても、
互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₃及びＲ₄のうち
少なくとも一方は、置換基定数Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値
が０．３以上の電子吸引性基によって置換されたアルキ
ル基を示す。

【００１８】２．一般式（１）においてＸが酸素原子で
あることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１９】３．一般式（１）においてｎが０であるこ
とを特徴とする前記１又は２に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２０】４．一般式（１）においてＡが、下記一般
式（２）で表される２−ピラゾリデン−５−オンである
ことを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。

【００２１】

【化４】

【００２２】式中、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ１価の有機基
を表し、これらは互いに同じでも異なっていてもよい。
また＊印は一般式（１）のＬ₁で表されるメチン基と炭
素−炭素２重結合によって結合する位置を示している。

【００２３】５．一般式（２）においてＲ₆が、カルボ
キシ基又はアルキルスルホンアミド基で置換されたフェ
ニル基であることを特徴とする前記４に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００２４】６．一般式（１）においてＲ₃とＲ₄がシア
ノ基で置換されたアルキル基であることを特徴とする前
記１、２、３、４又は５に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００２５】７．一般式（１）で表される化合物を固体
微粒子の分散状態で含有することを特徴とする前記１、
２、３、４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２６】８．一般式（１）で表される化合物の固体
微粒子の粒径が０．０１〜０．３μｍであることを特徴
とする前記７に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２７】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００２８】一般式（１）のＡで表される酸性核の骨格
としては、好ましくは２−ピラゾリン−５−オン、バル
ビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダン
トイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサ
ゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾ
ロピリドン等が挙げられ、より好ましくは２−ピラゾリ
ン−５−オンである。

【００２９】また、一般式（１）のＬ₁、Ｌ₂及びＬ₃で
表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該置
換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリル基、チ
エニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボキシ
フェニルカルバモイル基等）が挙げられる。

【００３０】一般式（１）のＸで表される原子は酸素原
子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは酸素原
子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子であ
る。

【００３１】一般式（１）のＲ₁又はＲ₂で表される置換
基は水素原子又はアルキル基であり、好ましくは炭素数
１〜８のアルキル基であって、例えばメチル基、エチル
基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げられる。ま
たＲ₁とＲ₂は同一でも異なっていてもよいし、別の置換
基によって更に置換されていても、互いに結合して環を
形成してもよい。

【００３２】一般式（１）のＲ₃又はＲ₄で表されるアル
キル基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、
具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシ
ル基などが挙げられる。

【００３３】Ｒ₃又はＲ₄のうち少なくとも一方のアルキ
ル基を置換する電子吸引性基は、置換基定数Ｈａｍｍｅ
ｔｔのσｐ値（藤田稔夫編、“化学の領域増刊１２２号
薬物の構造活性相関”，９６〜１０３頁（１９７９）南
江堂などに記載されている。）が０．３以上の基が好ま
しく、例えばシアノ基、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、４−ヒドロキシフェノキシカルボニル基）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、４−カルボキシフェニルカルバモイル基等）、アシ
ル基（例えばメチルカルボニル基、エチルカルボニル
基、ブチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、４−
エチルスルホンアミドフェニルカルボニル基等）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニ
ル基等）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスル
ホニル基、４−クロロスルホニル基等）が挙げられ、好
ましくはアルコキシカルボニル基、アルキルスルホンア
ミド基、トリフルオロメチル基、シアノ基が挙げられ、
とくに好ましくはシアノ基である。アルキル基に対する
置換位置には制限がない。またＲ₃とＲ₄のいずれもが電
子吸引性基によって置換される場合、該電子吸引性基は
同一でも異なっていてもよい。

【００３４】一般式（２）のＲ₅及びＲ₆で表される置換
基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヘ
キシル基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル
基、４−カルボキシフェニル基等）、アラルキル基（例
えばベンジル基、フェネチル基等）、複素環基（例えば
ピリジル基、フリル基、チエニル基等）、置換アミノ基
（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリ
ノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、２−ヒドロキシエトキシカ
ルボニル基等）、カルバモイル基（例えばカルバモイル
基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、２
−ヒドロキシエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、４−カルボキシフェニルカルバモイル基等）が
挙げられ、好ましくは４−アルキルスホンアミドフェニ
ル基、４−カルボキシフェニル基が挙げられる。Ｒ₅及
びＲ₆は同一でも異なっていてもよい。

【００３５】以下に一般式（１）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】本発明の化合物は、例えば特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１２００３０号、同５５−１５５
３５０号、同５５−１５５３５１号、同５６−１２６３
９号、同６３−１９７９４３号、特開平２−１８３８
号、同平２−１８３９号、世界特許８８／０４７９４
号、米国特許４，８６１，７００号、同４，９５０，５
８６号、欧州特許４８９，９７３号等に記載された合成
法を利用して容易に製造することができる。

【００４１】以下に具体的合成例を示す。

【００４２】合成例１（例示化合物６）

【００４３】

【化９】

【００４４】（１）ジメチルホルムアミド６００ｍｌに
フルフラール１２００ｇと炭酸バリウム２８０ｇを入れ
て撹拌し、５℃に冷却する。この懸濁液中に、内温２０
〜２５℃を保つように臭素１４０ｍｌを滴下して加え、
添加後１時間撹拌する。反応液を氷水１２００ｍｌに注
いで撹拌し、この水層から酢酸エチル５００ｍｌで３回
抽出する。酢酸エチル層を１０％チオ硫酸ナトリウム水
溶液、１０％炭酸ナトリウム水溶液、食塩水でそれぞれ
３回づつ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。活性炭
を加えて濾過した後、酢酸エチルを留去する。得られた
粗結晶をエタノール：水＝３：２の混合溶媒から再結晶
して５−ブロモフルフラール２６８．０ｇを得る。

【００４５】（２）イソプロピルアルコール１６０ｍｌ
中に３，３′−イミノジプロピオニトリル８５ｇを加
え、４０℃に加温する。５−ブロモフルフラール２４０
ｇを投入し、６０℃に加熱して６時間撹拌を行う。析出
した結晶を濾取し、エタノール１６０ｍｌ中に投入して
室温下１時間撹拌を行い洗浄した結晶を濾取して、中間
体３８０ｇを得る。

【００４６】（３）中間体３８０ｇを水６０ｍｌに加
え、水酸化ナトリウム５ｇを水１３ｍｌに溶解した液を
水冷下にて滴下して撹拌すると黄褐色の５−ビス（２−
シアノエチル）アミノフルフラール４が析出するのでこ
れを濾取して２９ｇ得る。

【００４７】（４）１−（４−カルボキシフェニル）−
３−シアノ−２−ピラゾリン−５−オン５１０ｇをメタ
ノール８０ｍｌに入れて、５０℃で３０分間撹拌する。
この懸濁液を熱時濾過した濾液を室温まで冷却後、９．
５ｇの４を添加し、５０℃に加熱して６時間撹拌する。
析出した結晶を濾取し、４０℃の温水５０ｍｌに投入し
て温度を維持しつつ１時間撹拌する。洗浄した結晶を濾
取して、更にメタノール５０ｍｌに投入し、環流温度に
て１時間撹拌した後に熱時濾過を行って結晶を濾取する
ことにより、１４．２ｇの例示化合物６を得る。生成物
の構造はＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、質量スペ
クトルにより確認した。

【００４８】本発明の化合物は、適当な有機溶媒に溶解
して親水性コロイド液に添加することも可能であるが、
望ましい方法としては固体微粒子分散体として添加する
ことである。固体微粒子状分散物を製造する方法として
は、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同６３−１９７９４３
号、同平３−１８２７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４
７９４号等に記載された方法を用いることができる。具
体的には、界面活性剤を使用して例えばボールミル、振
動ミル、遊星ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェッ
トミル、ディスクインペラーミル等の微分散機を用いて
調製することができる。また、染料を弱アルカリ性水溶
液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによっ
て微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性
溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合
して微粒子状固体を作製する方法によって染料の分散物
を得ることができる。染料は単独で用いてもよく、ま
た、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合
して用いる場合には、それぞれ単独に分散した後混合し
てもよく、また、同時に分散することもできる。

【００４９】固体微粒子状に分散された化合物は、平均
粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。ま
た、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下で
あることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であ
り、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子分散物
である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の
式で表される値である。

【００５０】（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００本発明の化合物の固体微粒子状分散物を製造する際に界
面活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、
好ましくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル
類、スルホアルキルポリオキシエチエンアルキルフェニ
ルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類な
どのアニオン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキ
レンオキサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などの
ノニオン界面活性剤である。

【００５１】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中
或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは本発明
の化合物の分散開始前に添加するのがよい。また、必要
によっては分散終了後に更に本発明の化合物分散液に添
加してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニ
オン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、また
それぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性
剤を組合わせて用いてもよい。アニオン性活性剤及び／
又はノニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類或いは
上記化合物の分散液条件などによって一様ではないが、
通常、該化合物１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよ
く、好ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好ま
しくは１から５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度
としては、０．０１〜１０重量％となるように使用さ
れ、好ましくは０．１〜５重量％である。

【００５２】本発明の化合物の分散物は、分散開始前又
は分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いら
れる親水性コロイドを添加することができる。親水性コ
ロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
その他にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、
ゼラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグ
ラフトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどの
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化さ
れたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマ
ー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カ
ゼインなどを用いることができる。これらは、２種以上
組合わせて使用してもよい。

【００５３】本発明の化合物の分散物は、写真感光材料
を構成する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳
剤層下層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの
非感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該
化合物の好ましい使用量は、染料の種類、写真感光材料
の特性などにより一様ではないが、写真感光材料中に目
的に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使
用され、写真感光材料１ｍ²当たり１ｍｇ〜１０００ｍ
ｇであり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、
特に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。

【００５４】本発明の写真感光材料において、本発明の
化合物の固体微粒子分散物は少なくとも１層の感光性親
水性コロイド層又は非感光性親水性コロイド層に含有し
ていればよい。親水性コロイドとしてはゼラチンが好ま
しく、その塗布量としては、好ましくは０．０１ｇ／ｍ
²〜２．０ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ
²〜１．７ｇ／ｍ²であり、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ
²〜１．４ｇ／ｍ²である。

【００５５】本発明の写真感光材料に用いられるゼラチ
ンは、一般に牛骨、牛皮、豚皮などを原料として製造さ
れ、コラーゲンからの製造工程において、石灰などによ
る処理を伴うアルカリ処理ゼラチン、及び塩酸などによ
る処理を伴う酸処理ゼラチンがあり、本発明に用いられ
るゼラチンはいずれでもよい。

【００５６】これらのゼラチンの製法、性質等の詳細に
ついては、例えばＡｒｔｈｕｒＶｅｉｓ著「Ｔｈｅ
ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆＧｅｌａｔｉｎ」，１８７〜２１７頁（１９６４）
（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ著「ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ」４ｔｈ．ｅｄ，
５５頁（１９７７）（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、「にかわ
とゼラチン」日本にかわゼラチン工業組合発行（１９８
７）、「写真工学の基礎銀塩写真編」１１９〜１２４
頁（コロナ社）等に記載されている。ゼラチンのゼリー
強度（ＰＡＧＩ法による）は、好ましくは２５０ｇ以上
である。本発明のゼラチンのカルシウム含量（ＰＡＧＩ
法による）は、好ましくは４０００ｐｐｍ以下であり、
特に好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。

【００５７】また、ゼラチンは、硬膜剤によって硬膜さ
れ、塗布膜の膨潤率、膜強度は写真感光材料中の硬膜剤
量によって調整できる。硬膜剤としては例えばアルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタール
アルデヒド等）、ムコハロゲノ酸（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸等）、エポキシ化合物、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン等）、活性ビニル誘導体（１，３，５−トリア
クリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビ
ス（β−（ビニルスルホニル（プロピオンアミド）等）
エチレンイミン類、カルボジイミド類、メタンスルホン
酸エステル類、イソオキサゾール類等の有機硬膜剤、ク
ロム明ばん等の無機硬膜剤、米国特許３，０５７，７２
３号、同３，３９６，０２９号、同４，１６１，４０７
号等に記載されている高分子硬膜剤等を用いることがで
き、単独又は組み合わせて用いられる。本発明の写真感
光材料は、現像処理中での塗布膜の膨潤率が１５０〜２
５０％が好ましく、膨張後の膜厚が７０μｍ以下が好ま
しい。膨潤率とは各処理液中で膨潤した後の膜厚と現像
処理前の膜厚との差を求め、これを処理前の膜厚で除し
て１００倍したものを言い、膨潤率が２５０％を越える
と乾燥不良を生じ、膨潤率が１５０％未満では現像した
際に現像ムラ、残色が劣化する傾向にある。

【００５８】本発明に用いられる他のハロゲン化銀乳剤
は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤと標記する）
３０８１１９に記載されているものを用いることができ
る。

【００５９】以下に記載箇所を示す。

【００６０】項目ＲＤ３０８１１９ヨード組織９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶癖正常晶９９４Ｅ項晶癖双晶９９４Ｅ項エピタキシャル９９４Ｅ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲン組成一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９５Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項潜像形成位置内面９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項適用感材ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合して用いる９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５II−Ａ項本発明においてハロゲン化銀乳剤は物理熟成、本発明に
よる化学熟成、分光増感を行った乳剤を使用する。この
ような工程で使用される添加剤としてはＲＤ１７６４
３、同１８７１６、同３０８１１９に記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は前記ＲＤに記載されている。以下
に関連ある記載箇所を示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】本発明の写真感光材料は、支持体の一方の
面に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と少な
くとも１層の非感光性親水性コロイド層を有していれば
よく、また、支持体の両面にそれぞれ該乳剤層と該コロ
イド層を有していてもよい。写真感光材料としては、カ
ラーネガ用写真材料、カラーリバーサル用写真材料、カ
ラー印画紙用写真材料、医療用Ｘ線用写真材料、印刷製
版用写真材料、直接ポジ型写真材料、熱現像カラー用写
真材料、拡散転写型カラー用写真材料などが挙げられ
る。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には必
要に応じて当業界公知の各種技術、添加剤を用いること
ができる。例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層に加えて
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
クロスオーバー光カット層、バッキング層等の写真構成
層を設けることができ、これらの層中には、強色増感
剤、カプラー、高沸点溶剤、カブリ防止剤、安定剤、現
像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、混色防止剤、ホル
マリンスカベンジャー、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、
増粘剤、可塑剤、スベリ剤、紫外線吸収剤、ポリマーラ
テックス、帯電防止剤、マット剤等を、ＲＤ３０８１１
９XIVに記載されている分散法など各種の方法で含有さ
せることができる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる支持体としては、三酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートのようなポリエステル、ポリエチレン
のようなポリオレフィン、ポリスチレン、バライタ紙、
ポリエチレン等をラミネートした紙、ガラス、金属等も
用いることができる。これらの支持体の表面は塗布層の
接着をよくするために下塗層を設けたり、コロナ放電、
紫外線照射など必要に応じて下地加工が施される。

【００６７】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【００６８】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【００６９】本発明の感光材料は公知の方法により現像
処理することができる。例えばＲＤ１７６４３に記載さ
れているような種々の方法及び種々の処理液のいずれを
も用いることができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例により、より具体的に
説明するが、本発明の態様が実施例に限定されるもので
はない。

【００７１】実施例１下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１〜１１３を
作製した。但し、第７層には必要に応じて、表１に示す
染料の固体微粒子分散物を添加した。固体微粒子分散物
の調製は下記の方法にしたがった。

【００７２】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【００７３】（固体微粒子分散物の調製法）染料の固体
微粒子分散物は、世界特許８８／０４７９４号に記載さ
れた方法に準じて作製した。即ち、６０ｍｌのスクリュ
ウキャップ容器に、水２１．７ｍｌおよび界面活性剤Ｔ
ｒｉｔｏｎＸ−２００（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社
製）の６．７％溶液２．６５ｇとを入れ、この溶液に乳
鉢にて粉末化した染料１．０ｇを入れ、酸化ジルコニウ
ムビーズ（２ｍｍ径）４０ｍｌを添加した。キャップを
閉めてボールミルに置き、室温で４日間分散したのち、
１２．５％ゼラチン水溶液８．０ｇを加えてよく混合
し、酸化ジルコニウムビーズを濾過して除き、染料の固
体微粒子分散物を得た。

【００７４】以上の方法にて本発明の染料および比較用
の染料の固体微粒子分散物を調製し、これらは第７層に
添加した。添加量は試料１ｍ²あたり染料０．０２ｇで
ある。

【００７５】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２０高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２ゼラチン１．５３第２層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０６高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０８ゼラチン０．８０第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．４３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％）０．１５増感色素（ＳＤ−１）２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．５６カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．４９ゼラチン１．１４第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．８９沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．２２増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．４５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３９ゼラチン１．０１第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）１．２７増感色素（ＳＤ−１）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２）０．２０カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５７ゼラチン１．１０第６層：中間層色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０７５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０９５ゼラチン１．００第７層：中間層ゼラチン０．４５第８層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．６４沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％）０．２１増感色素（ＳＤ−４）７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５）６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１９マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．４９カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．８１ゼラチン１．８９第９層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．７６増感色素（ＳＤ−６）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）１．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．０４３マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１０カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０３９ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．０２１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３７ゼラチン０．７６第１０層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）１．４６増感色素（ＳＤ−６）０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．０８マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１３３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０１４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．４２ゼラチン１．０８第１１層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０７色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．１８ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２１ゼラチン０．７３第１２層：中間層ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．１８ゼラチン０．６０第１３層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．０７３沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％）０．１６沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％）０．２０増感色素（ＳＤ−９）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．８９ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）０．００８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３７ゼラチン１．５１第１４層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％）０．９５増感色素（ＳＤ−９）７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．１６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０９３ゼラチン０．８０第１５層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０９４紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．３８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１０ゼラチン１．４４第１６層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０２ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤
ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子
量：１０，０００及び重量平均分子量：１，１００，０
００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−２）、防腐
剤ＤＩ−１及び硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。ＤＩ
−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²であった。

【００７６】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００７７】Ｈ−１：ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ_２

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】

【化１７】

【００８６】以上のようにして作製された試料をフレッ
シュ試料として白色光にてウエッジ露光を行い、下記に
示す発色現像処理を施して、緑感光性層の感度を求め
た。感度はカブリ＋０．３の濃度を与える露光量の逆数
で表した。

【００８７】作製した試料の鮮鋭性については、試料を
矩形波チャート露光し、下に述べる現像処理を行った試
料をマイクロデンシトメーター（ＲＤＭ−５タイプＡ
Ｒ：コニカ株式会社製）で縦３００ｍｍ、横２ｍｍのス
リットを用いて濃度測定を行い、入力に対する解像力を
百分率で求め、ＭＴＦ（ＭｏｄｕｒａｔｉｏｎＴｒａ
ｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ）値を求めた。具体的に
は緑感光性層のＭＴＦを求め、空間周波数が３０本／ｍ
ｍでのＭＴＦの値を、試料１０１のＭＴＦ値を１００と
する相対値で求めた。

【００８８】またフレッシュ試料を温度３０℃湿度９０
％の環境下で１４日間保存した試料を経時試料とし、経
時試料についてもフレッシュ試料と同様の露光・発色現
像処理を施して染料の経時による写真性能への影響を評
価した。

【００８９】発色現像処理は以下の要領にて行った。

【００９０】（処理工程）工程処理時間処理温度補給量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥６０秒５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ^２当りの値である。

【００９１】発色現像液の組成を以下に示す。

【００９２】＜処理剤の調製＞（発色現像液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【００９３】（発色現像補充液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３．０ｇ亜硫酸カリウム５．０ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇジエチレントリアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【００９４】（漂白液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【００９５】（漂白補充液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【００９６】（定着液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する。

【００９７】（定着補充液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。

【００９８】（安定液及び安定補充液処方）水９００ｍｌｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【００９９】評価の結果を下記表３に示す。

【０１００】

【化１８】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】表３から明らかなように、本発明の染料は
比較染料に比べて階調変動が少なく、保存性が改良され
ていることがわかる。

【０１０３】実施例２前述の方法に従って調製した染料の固体微粒子分散物を
ゼラチン水溶液に混合し、これを下引き層を施したトリ
アセチルセルロースフィルム支持体上に塗設して、試料
２０２〜２１３を作製した。

【０１０４】試料２０２〜２１３を発色現像液に液温３
０℃にて３０秒浸漬し、浸漬前と浸漬した後の各試料の
可視スペクトルを測定し、吸収極大波長における吸光度
の差から脱色率を求めた。ここで脱色率とは以下の式で
表される数値である。

【０１０５】脱色率＝（（Ｅ₁−Ｅ₂）／Ｅ₁）×１００（Ｅ₁は現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ₂は現像液浸漬
後の吸光度を表わす。）また、上記と同様に調製した試料２０２〜２１２をｐＨ
７．０の緩衝液に１０分間浸漬した後乾燥した。

【０１０６】緩衝液に浸漬する前、浸漬した後の各試料
の可視スペクトルを測定し、吸収極大波長における吸光
度の比から固定化率を求めた。ここで固定化率とは染料
の耐拡散化の指標となる数値であり、以下の式で表され
る。

【０１０７】固定化率＝（Ｅ₄／Ｅ₃）×１００（Ｅ₃は緩衝液浸漬前の吸光度であり、Ｅ₄は緩衝液浸漬
後の吸光度を表わす。）以上のようにして求めた脱色率及び固定化率を、染料の
固体微粒子分散物３０００倍に希釈した液の最大分光吸
収波長及び最大分光吸収波長における吸光度ともに、下
記表４に示す。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】表４の結果から明らかなように本発明の染
料は比較染料に比べ良好な脱色性及び耐拡散性を示すこ
とがわかる。

【０１１０】実施例３実施例１及び実施例２と同様の方法にて調製した本発明
の化合物の固体微粒子分散物を、実施例１の第１０層と
同じ組成の親水性コロイド液に混合し、該混合液を下引
き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に塗設して、試料３０１〜３１３を作製した。

【０１１１】作製直後の試料をフレッシュ試料とし、実
施例１と同様に温度３０℃湿度９０％の環境下で１４日
間保存した試料を経時試料として、実施例１と同様の露
光及び現像処理を施し、各々の試料についてカブリ部の
発色濃度を求めた。

【０１１２】結果を表５に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】表５の結果から明らかなように、本発明の
染料は比較染料に比べカブリ異常を起こしにくいことが
わかる。

【０１１５】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は、カブリが少なく高感度で鮮鋭性に優れ、かつ経時安
定性が改良され、優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】（式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃はメチン
基を表し、ｎは０、１、又は２を表し、Ｘは酸素原子、
硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子
又はアルキル基を表し、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基を表
す。Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、別の置換基によって更に置換されていても、互いに
結合して環を形成してもよい。Ｒ₃及びＲ₄のうち少なく
とも一方は、置換基定数Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値が０．
３以上の電子吸引性基によって置換されたアルキル基を
示す。）
【請求項２】一般式（１）においてＸが酸素原子であ
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項３】一般式（１）においてｎが０であること
を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項４】一般式（１）においてＡが、下記一般式
（２）で表される２−ピラゾリデン−５−オンであるこ
とを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。【化２】（式中、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ１価の有機基を表し、こ
れらは互いに同じでも異なっていてもよい。また＊印は
一般式（１）のＬ₁で表されるメチン基と炭素−炭素２
重結合によって結合する位置を示している。）
【請求項５】一般式（２）においてＲ₆が、カルボキ
シ基又はアルキルスルホンアミド基で置換されたフェニ
ル基であることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項６】一般式（１）においてＲ₃とＲ₄がシアノ
基で置換されたアルキル基であることを特徴とする請求
項１、２、３、４又は５に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項７】一般式（１）で表される化合物を固体微
粒子の分散状態で含有することを特徴とする請求項１、
２、３、４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項８】一般式（１）で表される化合物の固体微
粒子の粒径が０．０１〜０．３μｍであることを特徴と
する請求項７に記載のハロゲン化銀写真感光材料。