JPH1192636A - 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法Info
- Publication number
- JPH1192636A JPH1192636A JP25656997A JP25656997A JPH1192636A JP H1192636 A JPH1192636 A JP H1192636A JP 25656997 A JP25656997 A JP 25656997A JP 25656997 A JP25656997 A JP 25656997A JP H1192636 A JPH1192636 A JP H1192636A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- polyester elastomer
- thermoplastic polyester
- parts
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
性の少ないポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステルエラストマー 9
9.99〜90重量部と細孔容積が0.3〜2.0ml
/gである無機フィラー 0.01〜10重量部とを配
合してなる熱可塑性エラストマー樹脂組成物であり、該
組成物から成形した厚み0.05mmのフィルムの表面
粗度Rzが0.1〜2.5であるポリエステルエラスト
マー樹脂組成物。
Description
ルエラストマーは、耐熱性、着色性、成形性、柔軟性が
優れる組成物に関するものである。その用途としては上
記性能を必要とする押出成形品、ブロー成形品、射出成
形品等が挙げられる。
ーは、粘着性が大きく、成形品同士がひっつくことが多
く、成形品、フィルム、シート、繊維等の分野で様々な
トラブルの原因となっている。従来、熱可塑性ポリエス
テルエラストマーに脂肪アマイドなどの添加剤を添加し
て、剥離性を付与していることが知られている。
ステルエラストマーは優れた物性を示すが、粘着性が大
きく、光透過性が大きいことから、フィルム用途や、カ
レンダー用途等での展開が制限されていた。熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物に脂肪アマイド等の添加
剤を添加した場合では、添加した添加剤がブルームを生
じ、外観を損なう等の問題点があった。よって本発明は
上述の欠点を解消し、外観、剥離性、柔軟性、機械的性
質、成形性に優れた熱可塑性ポリエステルエラストマー
樹脂組成物を提供することである。
エステルエラストマー 99.99〜90重量部と細孔
容積が0.3〜2.0ml/gである無機フィラー
0.01〜10重量部とを配合してなる熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物であり、該組成物から成形した厚み
0.05mmのフィルムの表面粗度Rzが0.1〜2.
5を示すことを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラス
トマー樹脂組成物である。また、炭素数2〜12の脂肪
族、脂環族、芳香族の少なくとも1種のジオールと、分
子量500〜6000のポリテトラメチレングリコール
と、芳香族ジカルボン酸又はそのアルキルエステルを原
料とし、エステル化反応、またはエステル交換反応後に
更に重縮合することによりポリエステルエラストマーを
製造する際し、エステル交換反応前又はエステル化反応
前に、得られるポリマー100重量部に対し、細孔容積
が0.3〜2.0ml/gである無機フィラー 0.0
1〜10重量部を添加することを特徴とする熱可塑性ポ
リエステルエラストマー樹脂組成物の製造法である。
テルエラストマーとは、高融点硬ポリエステルセグメン
トと分子量400〜6000の低融点重合体セグメント
とからなる共重合体であり、高融点ポリエステルセグメ
ント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融点が1
50℃以上であり、低融点重合体セグメント構成成分の
みで測定した場合の融点ないし軟化点が80℃以下の構
成成分からなる熱可塑性ポリエステル型ブロック共重合
体である。
詳しく述べると、高融点硬ポリエステルセグメント構成
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、ビ
ス(4−カルボキシフェニル)メタン、ビス(4−カル
ボキシフェニル)スルホン等の芳香族ジカルボン酸又は
そのエステルとエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、2,2−ジメチルトリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、p
−キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
等のジオールから製造されるポリエステルあるいはこれ
らの2種類以上のジカルボン酸あるいは2種類以上のジ
オールを用いたコポリエステル、p−(β−ヒドロキシ
エトキシ)安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエス
テルから誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトン
などのポリラクトン、1,2−ビス(4,4’−ジカル
ボキシフェノキシ)エタン等の芳香族エーテルジカルボ
ン酸と前述のジオールとから製造されるポリエーテルエ
ステル、さらに以上のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジ
オール類を組み合わせたコポリエステル類などを示すこ
とができる。
グメント構成成分としては、例えばポリ(エチレンオキ
サイド)グリコール、ポリ(プロピレンオキサイド)グ
リコール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコー
ル等のポリアルキレンエーテルグリコール及びこれらの
混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール構成成分
を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を示すこ
とができる。また炭素数2〜12の脂肪族ジカルボン酸
と炭素数2〜10の脂肪族グリコールから製造されるポ
リエステル、例えばポリエチレンアジペート、ポリテト
ラアメチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポ
リネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカ
ネート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメ
チレンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンなどを示
すことができる。さらに上記ポリエステルとポリエーテ
ルを組み合わせたポリエステルポリエーテル共重合体な
ども示すことができる。上記ポリエステル型ブロック共
重合体での低融点重合体セグメント構成成分の割合は5
〜80重量%が好ましい。
は通常の重縮合法によって製造することができる。好適
な方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのジメチル
エステル、低融点セグメント形成性ジオール及び分子量
ジオールを触媒の存在下に約150〜260℃の温度に
加熱し、次いでエステル化反応またはエステル交換反応
により形成された水またはメタノールを除去し、生成し
たプレポリマーを真空下に加熱して過剰の低分子量ジオ
ールを除去することにより高重合度のポリエステル型ブ
ロック共重合体とする方法、あらかじめ調整した高融点
ポリエステルセグメント形成性プレポリマー及び低融点
重合体セグメント形成性プレポリマーにその末端官能基
と反応する2官能性の化合物を混合反応させたのち、系
を高真空に保ち、揮発成分を除去することによりポリエ
ステル型ブロック共重合体とする方法、高重合度の高融
点ポリエステルとラクトンモノマーを加熱混合し、ラク
トンを開環重合させつつエステル型ブロック共重合体と
する方法などがある。
ー樹脂組成物は、溶融粘度がメルトインデックス(略称
MFI)測定温度:230℃ 荷重:2.16kgf の条
件下で1〜50g/10min のものであり、好ましくはMFI=
2〜20の溶融粘度のものである。無機フィラーは、細
孔容積が0.3〜2.0ml/gあるものである。好ま
しくは、無機フィラーとして、シリカが挙げられる。本
発明の組成物の組成割合は熱可塑性ポリエステルエラス
トマー樹脂組成物100重量部に対して、無機フィラー
は0.01〜10重量部を配合したものが好ましい。さ
らに好ましくは、0.1〜5重量部が優れた性能を有す
る。無機フィラーの添加量が、0.01重量部未満であ
ると、表面粗度Rzや密着性の改良は行えず、10重量
部を越える場合では、強度が増し、柔軟性が乏しくなり
好ましくない。本発明の樹脂組成物の配合方法として
は、加熱ロール、押出機、バンバリミキサー等の混練機
を用いて混合することができる。さらに好ましくは、熱
可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を製造する
際のエステル交換反応の前又は重縮合反応の前のオリゴ
マー中に、添加及び混合することがより好ましい。
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合すること
ができる。さらに本発明の組成物は、添加物として公知
のヒンダートフェノール系、硫黄系、隣系等の酸化防止
剤、ヒンダートアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整
剤、金属不活性化剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、
制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤等を一種類以上を添加することができる。
ドフェノール系酸化防止剤としては、3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−トルエン、n−オクタデシル
−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチ
ルフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−
3−(3’,5’−ジ−t−ブチルー4’−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6’−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒイドロキシベンジル)ベンゼン、カルシウム
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル
−モノエチル−フォスフェート)、トリエチレングリコ
ール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチルー4ー
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス
[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ}エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、ビス[3,3−ビス(4’ヒド
ロキシ−3’−t−ブチルフェニル)酪酸]グリコール
エステル、トコフェロール、2,2’−エチリデンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、N,N’−ビ
ス[3−(3,5−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル]ヒドラジン、2,2’−オキサ
ミドビス[エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−
トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオ
ン、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
ミックアシドトリエステルウイズ−1,3,5−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−S−トリアジン−2,4,
6(1H,3H,5H)等を挙げることができる。
化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロ
ピオン酸エステル、ジミリスチル−3,3’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ジステアリル−3,3’−チオジ
プロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−3,3’
−チオジプロピオン酸エステル、ジオクタデシルサルフ
ァイド、ペンタエリストリトール−テトラ(β−ラウリ
ル−チオプロピオネート)エステル等を挙げることがで
きる。
防止剤としては、トリス(ミックスド、モノ及びジノリ
ルフェニル)フォスファイト、トリス(2,3−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイト、4,4’−ブチリ
デン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル)フォスファイト、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ジ−トリデシルフォスファイト−5
−t−ブチルフェニル)ブタン、ビス(2、4ージ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4’−ビフェニレンフォスファナイト、ビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリストール−ジ−フォスファイト、2,2’−エチ
リデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)−2
−エチルヘキシル−フォスファイト、ビス(2,4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルフォ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリド
デシルトリチオホスファイト等を挙げることが出来る。
ドアミン系としては、琥珀酸ジメチルと1−(2−ヒド
ロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ[[6−
(1,1,3,3−テトラブチル)イミノ−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミル]]、2−n−ブチルマロン酸のビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステ
ル、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレ
ンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの重縮合物、ポ
リ[(N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン)−(4−
モノホリノ−1,3,5−トリアジン2、6−ジイル)
−ビス(3,3,5,5−テトラミチルピペラジノ
ン)、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)−ドデシル−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、トリス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)−ドデシル−1,2,3,
4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、1,6,11−トリス[{4,6−ビス(N−ブチ
ル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン−4−イル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−
イル}アミノ]ウンデカン、1−[2−[3−5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシ]−2,2,6,6−テトロメチルピペリジン、8
−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オク
チル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカ
ン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、N,N’−ビス(3
−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス
[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,
5−トリアジン縮合物等を挙げることができる。
きるトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤トリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル
系、サリチル酸系等の光安定剤としては、2,2’−ジ
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、p−t−ブ
チルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート、2−(2’−ヒドオキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−アミルーフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,
5−ビス−[5’−t−ブチルベンゾキサゾリル−
(2)]−チオフェン、[ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル]
ニッケル塩、2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エ
チルオキサリックアシッド−ビス−アニリド85〜90
%と2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エチル−
4’−t−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリ
ド10〜15%の混合物、2−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチル
ベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2
−エトキシ−2’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、2−[2’ヒドオキシ−5’−メチル−3’−
(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラヒドロフタ
ルイミド−メチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、ビ
ス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフ
ェニル)メタン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−
オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキ
シ−4−i−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクタデシルオキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。
剤としては、グリセリン脂肪酸(C8 〜C22)エステ
ル、ソルビタン脂肪酸(C8 〜C22)エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸(C8 〜C22)エステル、ショ糖
酸脂肪酸(C8 〜C22)エステル、クエン酸モノ(ジ又
はトリ)ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂
肪酸(C8 〜C18)エステル、トリメチロールプロパン
脂肪酸(C 8 〜C18)エスエル、ポリグリセリン脂肪酸
(C8 〜C22)エステル、ポリオキシエチレン(20モ
ル)グリセリン脂肪酸(C12〜C18)エステル、オイリ
オキシエチレン(20モル)ソルビタン脂肪酸(C12〜
C18)エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸(C8
〜C22)エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
(C12〜C20)エーテル、ポリオキシエチレン(4〜5
0モル)アルキル(C 4 以上)フェニルエーテル、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪(C8〜C18)
アミン、脂肪酸とジエタノールアミンによる縮合生成
物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどの非イオン性界面活性剤;アルキル(C10
〜C20)スルホン酸塩(Na,K,NH4 )、アルキル
ナフタリンスルホン酸塩(Na)、ソジウムジアルキル
(C4 〜C16)スルホンサクシネート、アルキル(C8
〜C 20)サルフェート(Na,K,NH4 )、脂肪酸
(C8 〜C22)塩(Na,K,NH4 )等の陰イオン性
界面活性剤;N−アシル(C8 〜C18)ザルコシネート
等の両イオン性界面活性剤;ポリアクリル酸及びそのナ
トリウム塩等のその他の助剤等を挙げることができる。
ては、ヘキシルアミド、オクチルアミド、ステアリルア
ミド、オレイルアミド、エルシルアミドエチレンビスス
テアリルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メ
チレンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭
素数3〜30の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその
誘導体;ブチルステアリート、イソブチルステアレート
等の等の炭素数3〜30の飽和或いは不飽和脂肪族エス
テル及びその誘導体;市販のシリコーン離型剤シリコー
ンオイル、シリコーンガム等のシリコーン化合物;市販
のフッ素系離型剤、四フッ化エチレン等のフッ素系化合
物等を挙げることができる。
性剤としては、3−N’−サリチロイルアミノ−1,
2,4−トリアゾール、サリチルアルデヒド、サリチル
ヒドラジン、N,N’−ビス−[3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒ
ドラジン、オキサリル−ビス[ベンジリデンヒドラジ
ド]、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスフ
ァフェナントレン−10−オキサイド、3,4,5,6
−ジベンゾ−1,2−オキサフォスファン−2−オキサ
イド、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2’−メチ
ル−4’−ヒドロキシ−5−t−ブチル)フェニル−5
−メチル]フェニルフォスファイト、2,2’−オキサ
ミド−ビス−[エチル−3(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等を挙げる
ことができる。
ては、1,3,2,4−ジ−ベンジリデン−ソルビトー
ル、1,3,2,4−ジ−ジ−(p−メチル−ベンジリ
デン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ−(p−エチ
ル−ベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4−ジ
−(2’,4’−ジ−メチル−ベンジリデン)ソルビト
ール、1,3−p−クロロ−ベンジリデン−2,4−p
−メチル−ベンジリデン−ソルビトール、1,3,2,
4−ジ−(p−プロピル−ベンジリデン)ソルビトー
ル、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−p−t−ブ
チルベンゾエート、ソジウム−ビス(4−t−ブチルフ
ェニル)フォスフェート、ソジウム−2,2’−メチレ
ン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチル−フェニル)フォ
スフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム−
2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスフェート等を挙げることができる。
び制酸剤としては、リチウムステアレート、1,2−ヒ
ドロキシリチウムステアレート、ステアロイル乳酸ナト
リウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
ベヘン酸リチウム、モンタンリチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸ナトリウム、ステアリル乳酸カルシウ
ム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ステ
アリン酸カドニウム、ラウリル酸カドミウム、リシノー
ル酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、2−エチルヘキ
ソイン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、2−エチル
ヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウ
リル酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、2−エチルヘキソイン酸亜鉛、
ステアリン亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩;塩基性マグネシウム
・アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイ
ドレート(ハイドロタルサイト)、塩基性ゼオライト、
エピクロルヒドリンとビスフェノールA重合物類、エポ
キシ化大豆油類、エポキシ化脂肪化モノエスエル類、エ
ポキシ化脂環式脂肪酸エステル類、ポリカルボジイミド
類、イソシアネート系化合物等を挙げることができる。
しては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム(三
価)、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊
維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチ
ムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等
の酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物又は水酸化物;炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソ
ナイト等の炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネ
シウム等の(亜)硫酸塩;珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、ペントナイト等の珪酸塩;カオリン(陶土)、パー
ライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸ア
ルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸
ナトリウム等を挙げることができる。
物性は下記の規格に準じて測定した。 表面粗度:ASTM-D-2240法 粘着性:フィルム同士を100℃雰囲気下荷重10kgfを
かけた状態で放置し、1時間後のフイルムの剥離強度を
測定した。実施例に使用した熱可塑性ポリエステル型ブ
ロック共重合体は下記に示すとおりである。なお単に部
と記載のあるものは重量部を意味する。
部、1,4−ブタンジオール31部、分子量約1000
のポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコール35部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、150ppmとな
るように添加し、150〜230℃でエステル交換反応
を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダードフェ
ノール系安定剤[チバ・ガイギー(株)製品;Irga
nox1010]0.2部をそれぞれ1,4−ブタンジ
オールのスラリーとして添加し、3torr以下の減圧
下、230〜250℃で溶融重合を行い、ポリマーAを
得た。
部、1,4−ブタンジオール31部、分子量約1000
のポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコール35部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、150ppmとな
るように添加し、さらに細孔容積 0.44ml/gの
シリカを3.0部添加し、150〜230℃でエステル
交換反応を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダ
ードフェノール系安定剤[チバ・ガイギー(株)製品;
Irganox1010]0.2部をそれぞれ1,4−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、3torr以
下の減圧下、230〜250℃で溶融重合を行い、ポリ
マーBを得た。
部、1,4−ブタンジオール31部、分子量約1000
のポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコール35部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、150ppmとな
るように添加し、さらに細孔容積 1.80ml/gの
シリカを3.0部添加し、150〜230℃でエステル
交換反応を行った。次いで生成したオリゴマーにヒンダ
ードフェノール系安定剤[チバ・ガイギー(株)製品;
Irganox1010]0.2部をそれぞれ1,4−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、3torr以
下の減圧下、230〜250℃で溶融重合を行い、ポリ
マーCを得た。
部、1,4−ブタンジオール31部、分子量約1000
のポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコール35部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、150ppmとな
るように添加し、150〜230℃でエステル交換反応
を行った。次いで生成したオリゴマーに細孔容積 1.
25ml/gのシリカを5.0部添加し、さらにヒンダ
ードフェノール系安定剤[チバ・ガイギー(株)製品;
Irganox1010]0.2部をそれぞれ1,4−
ブタンジオールのスラリーとして添加し、3torr以
下の減圧下、230〜250℃で溶融重合を行い、ポリ
マーDを得た。
(平均分子量22000)50部、ε−カプロラクトン
50部に対し、触媒としてジブチル錫ジラウレート 1
部を窒素雰囲気下に220〜240℃で2時間反応させ
てポリマーEを得た。
ーA及びEに細孔容積 1.25ml/gのシリカを3
部及び5部を2軸押出機にて、220〜240℃の条件
で混合し、ポリマーF及びGを得た。
し、単軸押出機にて220〜240℃の条件にて、厚み
0.05mm押出フィルムを作成し、前記の試験を行
った。
ラーを熱可塑性ポリエステルエラストマーに、特に重縮
合反応系中に存在させた場合、得られた樹脂組成物は、
材料同志がひっつくことがない粘着性の少ないポリエス
テルエラストマー成形品を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 熱可塑性ポリエステルエラストマー 9
9.99〜90重量部と細孔容積が0.3〜2.0ml
/gである無機フィラー 0.01〜10重量部とを配
合してなる熱可塑性エラストマー組成物であり、該組成
物から成形した厚み0.05mmのフィルムの表面粗度
Rzが0.1〜2.5を示すことを特徴とする熱可塑性
ポリエステルエラストマー樹脂組成物。 - 【請求項2】 炭素数2〜12の脂肪族、脂環族、芳香
族の少なくとも1種のジオールと、分子量500〜60
00のポリテトラメチレングリコールと芳香族ジカルボ
ン酸又はそのアルキルエステルを原料とし、エステル化
反応後、またはエステル交換反応後に、更に重縮合する
ことによりポリエステルエラストマーを製造する際し、
エステル交換反応前又はエステル化反応前に、得られる
ポリマー100重量部に対し、細孔容積が0.3〜2.
0ml/gである無機フィラー0.01〜10重量部を
添加することを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラス
トマー樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25656997A JP3947943B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25656997A JP3947943B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1192636A true JPH1192636A (ja) | 1999-04-06 |
JP3947943B2 JP3947943B2 (ja) | 2007-07-25 |
Family
ID=17294468
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25656997A Expired - Fee Related JP3947943B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3947943B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010071212A1 (ja) | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミドを使用する方法 |
WO2010071211A1 (ja) | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物 |
WO2011034113A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 帝人株式会社 | 繊維および繊維構造体 |
WO2011093478A1 (ja) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | 帝人株式会社 | フィルム |
WO2011155624A1 (ja) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物 |
WO2014003191A1 (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2014157597A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2019151135A1 (ja) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 超音波プローブ及び超音波プローブ用樹脂組成物 |
WO2019189035A1 (ja) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器及び内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物 |
WO2020044905A1 (ja) | 2018-08-27 | 2020-03-05 | 富士フイルム株式会社 | 超音波内視鏡用バルーン、これを備えた超音波内視鏡及びその製造方法 |
WO2022137986A1 (ja) | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及びこれらの製造方法 |
WO2022137985A1 (ja) | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及びこれらの製造方法 |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP25656997A patent/JP3947943B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010071211A1 (ja) | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物 |
WO2010071212A1 (ja) | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミドを使用する方法 |
US8987440B2 (en) | 2008-12-15 | 2015-03-24 | Teijin Limited | Cyclic carbodiimide compounds |
US9758496B2 (en) | 2008-12-15 | 2017-09-12 | Teijin Limited | Method of using a cyclic carbodiimide |
US10577725B2 (en) | 2009-09-16 | 2020-03-03 | Teijin Limited | Fiber and fiber structure |
WO2011034113A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 帝人株式会社 | 繊維および繊維構造体 |
WO2011093478A1 (ja) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | 帝人株式会社 | フィルム |
WO2011155624A1 (ja) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物 |
WO2014003191A1 (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2014157597A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2019151135A1 (ja) | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 超音波プローブ及び超音波プローブ用樹脂組成物 |
WO2019189035A1 (ja) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器及び内視鏡用可撓管基材被覆用樹脂組成物 |
WO2020044905A1 (ja) | 2018-08-27 | 2020-03-05 | 富士フイルム株式会社 | 超音波内視鏡用バルーン、これを備えた超音波内視鏡及びその製造方法 |
WO2022137986A1 (ja) | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及びこれらの製造方法 |
WO2022137985A1 (ja) | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内視鏡用可撓管、内視鏡型医療機器、及びこれらの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3947943B2 (ja) | 2007-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2307499A2 (en) | Copolyetherester compositions and articles made from these | |
JPH1192636A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びその製造法 | |
JP5481916B2 (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JPS59184251A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP5205829B2 (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JP2000303256A (ja) | 難燃性に優れたフィラメント | |
JP2000264959A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JPS59149954A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2000302848A (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JPH11116789A (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JP2008308636A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JP4324819B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JPH11171984A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JPH1180516A (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 | |
JPH11106626A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JPH11158358A (ja) | カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物 | |
JP4332759B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JPH09124909A (ja) | 耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物 | |
JP4972828B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JPH11116781A (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 | |
JP2529777B2 (ja) | ポリエステル共重合体の製造方法 | |
JP4200397B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JP2003002961A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
JP2000143954A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JP2000302847A (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040805 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060627 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060713 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060908 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061116 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070323 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070405 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100427 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110427 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110427 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120427 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120427 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130427 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130427 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140427 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |