JPH1181189A - 紙塗工用樹脂及びそれを用いた紙塗工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紙のインキ受理性、耐水性及びドライピック
強度をバランスよく向上した紙塗工用樹脂及びそれを含
有する紙塗工用組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）ポリアルキレンポリアミン、
（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸及び（ｃ）尿素の反応生成
物、並びに化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）
及び（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し得る官
能基を有する炭素環式化合物の反応生成物等の反応生成
物、並びにこれらの紙塗工用樹脂と顔料及びバインダー
とを含有する紙塗工用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、紙塗工用樹脂及
び紙塗工用組成物に関し、更に詳しくは、インキ受理性
とウェットピックとをバランス良く向上させる紙塗工用
樹脂及びその紙塗工用樹脂を含有してなる紙塗工用組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷用紙として広く用いられている塗工
紙は、従来より、クレー、炭酸カルシウム等の顔料やラ
テックス、澱粉等のバインダーを主成分とする組成物を
原紙に塗工することによって製造されている。近年、高
速化、精密化及び多色化等に代表される印刷技術の目ざ
ましい進歩に伴なって、この塗工紙に、より高度な印刷
適性が要求されるようになってきた。特に、オフセット
印刷においては、印刷時のインキの着肉状態を示すイン
キ受理性及び湿し水に対する耐水性の向上が強く要求さ
れている。

【０００３】このような要求に応えるべく、紙塗工用組
成物に添加して塗工紙に前記特性を付与することを目的
とする樹脂として、ポリアルキレンポリアミン−尿素−
アルデヒド樹脂、ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、
アミン−エピハロヒドリン樹脂等の各種の樹脂が開発さ
れてきた。これらの樹脂については、例えば、特公昭４
４−１１６６７号公報、特公昭５５−１１７９７号公
報、特公昭５６−２８９２９号公報、特公昭５９−３２
５９７号公報、特公昭６１−４２９３１号公報、特開昭
６２−１０１６２１号公報、特開平１−７７６９６号公
報及び特開平２−２１６２９７号公報において提案され
ている。

【０００４】又、特公平４−５７７９７号公報において
は、ポリアルキレンポリアミン、脂環式アミノ化合物、
二塩基性カルボン酸系化合物及び尿素の縮合生成物に、
更にアルデヒド類又はエピハロヒドリン等を反応させて
得られる水溶性樹脂が提案されている。

【０００５】特開平７−２２９０９２号公報において
は、分子中に複数の活性なアミノ基を持ち、同様にアミ
ド基を１個以上有するポリアミノアミド系樹脂が提案さ
れている。

【０００６】特開昭５９−５９９９６号公報には、Ｎ−
アルキル置換ポリアルキレンポリアミン又はその官能基
（カルボキシル基、エステル基、ヒドロキシル基等）に
よる変性物が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術はいずれもインキ受理性、耐水性、ドライピ
ック強度をバランス良く向上させる点については十分で
はなく、例えば、インキ受理性を著しく向上させるもの
には、ドライピック強度の低下が大きかったり、塗工液
粘度を著しく増粘させたりする問題点がある。逆に、ド
ライピック強度の低下を抑えるよう工夫されたものに
は、インキ受理性向上効果や耐水性向上効果が不十分で
あるなどの問題がある。

【０００８】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決した紙塗工用樹脂及びこの紙塗工用樹脂を添加した
紙塗工用組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決すること
を目的とする紙塗工用樹脂は、（１）（ａ）ポリアルキ
レンポリアミンと、（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物
と、（ｃ）尿素類との反応生成物を含有することを特徴
とする紙塗工用樹脂、（２）（ａ）ポリアルキレンポリ
アミンと、（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、
（ｃ）尿素類と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と
反応し得る官能基を有する炭素環式化合物との反応生成
物を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂、（３）
（ａ）ポリアルキレンポリアミンと、（ｂ）長鎖脂肪族
二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類と、（ｄ）アミノ基
及び／又はアミノ基と反応し得る官能基を有する炭素環
式化合物と、（ｅ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物（ｂ）
を除く二塩基性カルボン酸との反応生成物を含有するこ
とを特徴とする紙塗工用樹脂、（４）（ａ）ポリアルキ
レンポリアミンと、（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物
と、（ｃ）尿素類と、（ｆ）アルデヒド類及び／又はエ
ピハロヒドリン類との反応生成物を含有することを特徴
とする紙塗工用樹脂、（５）（ａ）ポリアルキレンポリ
アミンと、（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、
（ｃ）尿素類と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と
反応し得る官能基を有する炭素環式化合物と、（ｆ）ア
ルデヒド類及び／又はエピハロヒドリン類との反応生成
物を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂、（６）
（ａ）ポリアルキレンポリアミンと、（ｂ）長鎖脂肪族
二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類と、（ｄ）アミノ基
及び／又はアミノ基と反応し得る官能基を有する炭素環
式化合物と、（ｅ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物（ｂ）
を除く二塩基性カルボン酸と、（ｆ）アルデヒド類及び
／又はエピハロヒドリン類との反応生成物を含有するこ
とを特徴とする紙塗工用樹脂、及び（７）前記（１）〜
（６）における長鎖脂肪族二塩基酸系化合物（ｂ）が炭
素数１０〜３４の長鎖脂肪族二塩基酸系化合物である
（１）〜（６）のいずれか１項に記載の紙塗工用樹脂で
ある。

【００１０】そして、前記課題を解決することを目的と
する紙塗工用組成物は、前記（１）〜（７）のいずれか
に記載の紙塗工用樹脂、顔料及び接着剤を含有すること
を特徴とする紙塗工用組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】

１．紙塗工用樹脂 本発明の紙塗工用樹脂は、（Ｉ）（ａ）ポリアルキレン
ポリアミン（以下「化合物（ａ）」という。）と、
（ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物（以下「化合物
（ｂ）」という。）と、（ｃ）尿素類（以下「化合物
（ｃ）」という。）とを反応させて得られる反応生成
物、（II）化合物（ａ）と、化合物（ｂ）と、化合物
（ｃ）と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し
得る官能基を有する炭素環式化合物（以下「化合物
（ｄ）」という。）とを反応させて得られる反応生成
物、（III ）化合物（ａ）と、化合物（ｂ）と、化合物
（ｃ）と、化合物（ｄ）と、（ｅ）化合物（ｂ）を除く
二塩基性カルボン酸（以下「化合物（ｅ）］という。）
とを反応させて得られる反応生成物、（IV）化合物
（ａ）と、化合物（ｂ）と、化合物（ｃ）と、（ｆ）ア
ルデヒド類及び／又はエピハロヒドリン類（以下「化合
物（ｆ）」という。）とを反応させて得られる反応生成
物、（Ｖ）化合物（ａ）と、化合物（ｂ）と、化合物
（ｃ）と、化合物（ｄ）と、化合物（ｆ）とを反応させ
て得られる反応生成物、及び（VI）化合物（ａ）と、化
合物（ｂ）と、化合物（ｃ）と、化合物（ｄ）と、化合
物（ｅ）と、化合物（ｆ）とを反応させて得られる反応
生成物のいずれか１つ又は２つ以上を含有することを特
徴とする紙塗工用樹脂である。

【００１２】前記の紙塗工用樹脂としては、化合物
（ａ）と、化合物（ｂ）と、化合物（ｃ）と、化合物
（ｄ）と、化合物（ｆ）との反応生成物が特に好まし
い。

【００１３】１．１ 化合物（ａ）〜（ｆ） 以下、化合物（ａ）〜（ｆ）について詳しく説明する。

【００１４】１．１．１ 化合物（ａ） 化合物（ａ）としては、ポリアルキレンポリアミンが用
いられる。

【００１５】この化合物（ａ）に於けるポリアルキレン
ポリアミンは、アミノ基を複数有し、複数のアミノ基の
少なくとも２個のアミノ基がアミド結合可能であり、か
つアルキレン基を１以上備えている限りこの発明に適用
可能である。このポリアルキレンポリアミンは、たとえ
ば、以下の式（１）で示される。

【００１６】

【化１】

【００１７】ただし、前記式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ水素原子、アルキル基、
アリル基及びアリール基のいずれであってもよいが、両
末端のアミノ基及び分子鎖中に結合するアミノ基の少な
くとも２個のアミノ基はアミド結合可能な水素原子を有
する。このような条件を満たす限り、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ同一であっても相違する基
であっても良い。式中のｐは、１〜１０、好ましくは２
〜８、更に好ましくは２〜５であり、ｑは０〜１０、好
ましくは１〜８、更に好ましくは１〜５であり、ｒは１
〜１０、好ましくは２〜８、更に好ましくは２〜５であ
る。

【００１８】前記式（ａ）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及
びＲ₅ の何れかがアルキル基であるとき、そのアルキル
基は炭素数が１〜１５、特に炭素数１〜１０であるのが
好ましい。前記式（ａ）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及び
Ｒ₅ の何れかがアリール基であるとき、そのアリール基
はナフチル基等の縮合芳香環を有する基であっても、フ
ェニル基等の単芳香環を有する基であっても良い。

【００１９】ポリアルキレンポリアミンとしては、少な
くとも２個の１級アミノ基と少なくとも１個の２級アミ
ノ基を分子中に有する化合物が好ましい。このような化
合物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロ
ピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、
４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げら
れる。これらの化合物のなかではポリエチレンポリアミ
ンが好ましく、中でもジエチレントリアミン及びトリエ
チレンテトラミンが工業的な面で有利である。

【００２０】化合物（ａ）として用いられるポリアルキ
レンポリアミンには、更に、アルキレン基の両末端に、
アミド結合可能なアミノ基が結合したアルキレンジアミ
ンも包含される。

【００２１】アルキレンジアミンとしては、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミンを挙げることができる。これら
の化合物のなかでは、炭素数が１〜１０個であるアルキ
レンジアミン、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミンが好ましく、中でもエチレンジアミンが好まし
い。

【００２２】なお、前記アルキレンジアミンにおいて
は、アルキレン基の両末端に結合する２個のアミノ基は
１級アミノ基及び２級アミノ基よりなる群から選択され
る少なくとも一種であり、２個のアミノ基は同一であっ
ても相違していてもよい。アルキレンジアミンにおける
アミノ基が２級アミノ基であるときには、その窒素原子
に置換する置換基は、アルキル基、アリル基、アリール
基のいずれであってもよい。本発明においては、両末端
に結合する両アミノ基は１級アミノ基であることが好ま
しい。

【００２３】前記ポリアルキレンポリアミンは１種類の
みを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００２４】１．１．２ 化合物（ｂ） 化合物（ｂ）としては、長鎖脂肪族二塩基酸系化合物を
用いることができる。長鎖脂肪族二塩基酸系化合物とし
ては、長鎖アルキル基又は長鎖アルケニル基に結合す
る、隣接する２つの炭素原子のそれぞれにカルボキシル
基が結合した二塩基酸化合物及びその誘導体を挙げるこ
とができる。

【００２５】このような化合物としては、例えばオレフ
ィンとマレイン酸及び／又は無水マレイン酸の反応から
得られるアルケニル無水コハク酸を挙げることができ
る。これらのアルケニル無水コハク酸の内では、炭素数
６〜３０であるオレフィンとマレイン酸及び／又は無水
マレイン酸の反応から得られるアルケニル無水コハク酸
が好ましい。

【００２６】ここで、オレフィンはα−オレフィンであ
っても、β以降の位置に不飽和結合を１個又は２個以上
有するオレフィン化合物であってもよく、その炭素数は
６〜３０、好ましくは６〜２０、更に好ましくは６〜１
８のオレフィンが挙げられ、直鎖状あるいは分岐状のも
のいずれも使用でき、又それらの混合物でも良い。

【００２７】アルケニルコハク酸類を製造するには、例
えば、前記オレフィンにマレイン酸及び／又は無水マレ
イン酸を加え、１００〜２５０℃で１〜６時間反応する
ことにより得られる。

【００２８】アルケニル無水コハク酸としては、例えば
以下のような構造式で示されるような化合物が含まれ、
アルケニルコハク酸はこれが開環したものである。

【００２９】

【化２】

【００３０】式中、Ｒはアルケニル基を示す。

【００３１】更に、アルケニル無水コハク酸を水添して
得られるアルキル無水コハク酸も同様に反応に用いられ
る。

【００３２】又、化合物（ｂ）として、アルケニルコハ
ク酸及びアルキルコハク酸等の長鎖脂肪族二塩基酸、並
びに前記長鎖脂肪族二塩基酸のモノエステル化合物及び
ジエステル化合物も用いることができる。

【００３３】前記モノエステル化合物及びジエステル化
合物としては、例えば、長鎖脂肪族二塩基酸と、メタノ
ール若しくはエタノール等の低級１級アルコールとのエ
ステル、又は長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール若しくはブチレングリコール等のグリコール類、
グリセリン又はペンタエリトリトール等の多価アルコー
ルとのエステル等が挙げられる。

【００３４】１．１．３ 化合物（ｃ） 化合物（ｃ）としては、尿素、チオ尿素、グアニル尿
素、メチル尿素及びジメチル尿素などの尿素類を挙げる
ことができる。これらの化合物の中では、工業的見地か
ら尿素が特に好ましい。

【００３５】１．１．４ 化合物（ｄ） 化合物（ｄ）としては炭素環式アミノ化合物、炭素環式
エポキシ化合物、炭素環式イソシアネート化合物、炭素
環式カルボキシル化合物を用いることができる。これら
の炭素環式化合物は、１種類を単独で使用してもよく、
２種以上を組み合わせて使用してもよい。化合物（ｄ）
としては、これらの化合物のうちで特に炭素環式アミノ
化合物が好ましい。

【００３６】１．１．４．ａ 炭素環式アミノ化合物 炭素環式アミノ化合物としては例えば脂環式アミノ化合
物、芳香族アミノ化合物及び脂環式アミノ化合物と芳香
族アミノ化合物との混合物等が用いられる。

【００３７】脂環式アミノ化合物としては、シクロヘキ
シルアミン、ジシクロヘキシルアミン、１，３−ジアミ
ノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシクロヘ
キシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチ
ル−シクロヘキシル、イソホロンジアミン、１，３−ビ
ス−（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−シクロヘキ
シル−１，３−プロピレンジアミン、２，５−（２，
６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン、オクタヒドロ−４，７−メタノインデン−１
（２），５（６）−ジメタンアミン、２，２’−ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、４，４’−オキシビス
（シクロヘキシルアミン）、４，４’−スルホンビス
（シクロヘキシルアミン）、１，３，５−トリアミノシ
クロヘキサン、２，４’−ジアミノ−３，３’，５，
５’−テトラアルキルジシクロヘキシルアルカン及び
４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラアル
キルジシクロヘキシルアルカン等の脂環式アミノ化合
物、並びにアニリン、ベンジルアミン、メタフェニレン
ジアミン、パラフェニレンジアミン、オルトフェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアミノジフェニルスルホン、ナフタレ
ンジアミン、トルイジン、ナフチルアミン、ｍ−アミノ
フェノール、トリレンジアミン、メトキシアニリン、４
−アミノピリジン、キシリレンジアミン、Ｎ−メチルベ
ンジルアミン及びｐ−アミノベンジルメチルアミン等の
芳香族アミノ化合物を挙げることができる。

【００３８】これらの炭素環を有するアミノ化合物は１
種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用し
ても良い。中でも、脂環式アミノ化合物が好ましく、特
にイソホロンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、Ｎ−シクロヘキシルプロピレンジ
アミン、２，５−（２，６）−ビス（アミノメチル）ビ
シクロ［２．２．１］ヘプタン、オクタヒドロ−４，７
−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタンアミ
ンが好ましい。

【００３９】１．１．４．ｂ 炭素環式エポキシ化合物 炭素環式エポキシ化合物としては、例えば芳香族エポキ
シ化合物、脂環式エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化
合物と脂環式エポキシ化合物との混合物等が用いられ
る。

【００４０】芳香族エポキシ化合物としては、芳香環に
直接又は間接にエポキシ基が結合した化合物を挙げるこ
とができ、具体的にはフェニルグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジルアニリン、レゾルシンジグリシジルエーテル、ス
チレンオキシドが挙げられる。

【００４１】脂環式エポキシ化合物としては、脂肪族環
に直接又は間接にエポキシ基が結合した化合物等を挙げ
ることができ、具体的には、シクロヘキセンオキシド、
ビニルシクロヘキセンジオキシド、ビス（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）アジペ−ト、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ルジグリシジルエ−テル等が挙げられ
る。

【００４２】これらの炭素環を有するエポキシ化合物は
１種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用
しても良い。中でも、スチレンオキシド、シクロヘキセ
ンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル及び１，４−シクロヘキサ
ンジメタノ−ルジグリシジルエ−テルが特に好ましい。

【００４３】１．１．４．ｃ 炭素環式イソシアネート
化合物 炭素環式イソシアネート化合物としては例えば芳香族イ
ソシアネート化合物、脂環式イソシアネート化合物及び
芳香族イソシアネート化合物と脂環式イソシアネート化
合物との混合物等が用いられる。

【００４４】芳香族イソシアネート化合物としては、フ
ェニルイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（イソシアナトフェニ
ル）チオフォスフェート、フェニレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ト
シルイソシアネートが挙げられる。

【００４５】脂環式イソシアネート化合物としては、脂
肪族環とイソシアネート基とを少なくとも１個有する化
合物が挙げられる。例えば、シクロヘキシルイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、３−（２’−イソ
シアナトシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、イ
ソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンなど
が挙げられる。

【００４６】これらの炭素環を有するイソシアネート化
合物は１種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせ
て使用しても良い。特に、イソホロンジイソシアネート
が好ましい。

【００４７】１．１．４．ｄ 炭素環式カルボキシル化
合物 炭素環式カルボキシル化合物としては、例えば芳香族カ
ルボキシル化合物、脂環式カルボキシル化合物及び芳香
族カルボキシル化合物と脂環式カルボキシル化合物との
混合物等が用いられる。

【００４８】芳香族カルボキシル化合物としては、安息
香酸、ナフトエ酸、桂皮酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等が挙げられる。又、これらのモノカルボ
ン酸及びポリカルボン酸だけでなく、これらのモノカル
ボン酸又はポリカルボン酸のエステル及び酸無水物のい
ずれも用いることができる。

【００４９】脂環式カルボキシル化合物としては、シク
ロヘキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シ
クロヘキシル酢酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、シクロヘキサン−１，３−又は−１，４−
ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、３−又は
４−メチルテトラヒドロフタル酸、３−又は４−メチル
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、３−又は４−メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、３−又は４−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸等が挙げられる。

【００５０】更に、前記炭素環式カルボン酸のエステル
及び酸無水物のいずれも用いることができる。

【００５１】炭素環式カルボン酸エステルとしては、例
えば、前記芳香族カルボン酸又は脂環式カルボン酸と、
メタノール若しくはエタノール等の低級１価アルコール
とのエステル、及び前記芳香族カルボン酸又は脂環式カ
ルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール若しくはブチレングリコー
ル等のグリコール類、グリセリン又はペンタエリトリト
ール等の多価アルコールとのエステルが挙げられる。

【００５２】これらの炭素環を有するカルボキシル化合
物は１種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせて
使用しても良い。中でも、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸及びテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸が特に好ましい。

【００５３】１．１．５ 化合物（ｅ） 化合物（ｅ）としては、前記長鎖脂肪族二塩基酸系化合
物を除く二塩基性カルボン酸が用いられる。このような
二塩基性カルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、リノ
ール酸のダイマー酸のような脂肪族ジカルボン酸が挙げ
られる。中でもコハク酸及びアジピン酸が特に好まし
い。

【００５４】更に、前記二塩基性カルボン酸だけでな
く、これらの二塩基性カルボン酸のエステル及び酸無水
物のいずれも用いることができる。

【００５５】１．１．６ 化合物（ｆ） 化合物（ｆ）としては、アルデヒド類又はエピハロヒド
リン類から選ばれる少なくとも１種類の化合物を用いる
ことができ、効果面からアルデヒド類が好ましい。

【００５６】アルデヒド類としては、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド及びプロピルアルデヒドのよ
うなアルキルアルデヒド類、並びにグリオキザール、プ
ロパンジアール及びブタンジアールのようなアルキルジ
アルデヒド類などが挙げられる。工業的な効果の面から
は、ホルムアルデヒド及びグリオキザールが好ましい。
これらのアルデヒド類は、それぞれ単独で用いることも
できるし、又２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００５７】エピハロヒドリン類としては、エピクロロ
ヒドリン及びエピブロモヒドリン等、並びに１，３−ジ
クロロ−２−プロパノール等のエピハロヒドリンのハロ
ゲン化水素付加物のようなα，γ−ジハロ−β−ヒドリ
ン等を挙げることができる。中でもエピクロロヒドリン
が好ましい。

【００５８】１．２ 紙塗工用樹脂の製造方法 本発明の紙塗工用樹脂（Ｉ）の製造においては、化合物
（ａ）〜（ｃ）を反応させる順序に制限はなく、任意の
順序で反応させることができる。

【００５９】例えば、先ず化合物（ａ）と化合物（ｂ）
とを６０〜２００℃で０．５〜５時間反応させた後、更
に化合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時
間かけて脱アンモニア反応させるという手順で反応を行
うことができる。

【００６０】又、先ず、化合物（ａ）と化合物（ｂ）と
を６０〜２００℃で０．５〜５時間反応させた後、更に
化合物（ｃ）を加えて８０〜２００℃で０．５〜１０時
間かけて脱アンモニア反応を行い、更に化合物（ｃ）を
加えて８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけて第２回
目の脱アンモニア反応を行うこともできる。この場合に
おいて、最初の脱アンモニア反応で用いる化合物（ｃ）
と第２回目の脱アンモニア反応で用いる化合物（ｃ）と
は同一であっても異なっていてもよい。

【００６１】更に、先ず化合物（ａ）と化合物（ｃ）と
を８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけて脱アンモニ
ア反応させ、これに化合物（ｂ）を加え６０〜２００℃
で０．５〜５時間反応させても本発明の紙塗工用樹脂
（Ｉ）が得られる。

【００６２】本発明の紙塗工用樹脂（II）の製造におい
ては、化合物（ａ）〜（ｄ）を反応させる順序には特に
制限はなく、任意の順序で反応させることができる。

【００６３】例えば、先ず化合物（ａ）、化合物（ｂ）
及び化合物（ｄ）を６０〜２００℃で０．５〜５時間反
応させた後、更に化合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で
０．５〜１０時間かけて脱アンモニア反応させるという
手順で反応を行うことができる。

【００６４】又、化合物（ａ）と化合物（ｃ）とを８０
〜２００℃で０．５〜１０時間かけて脱アンモニア反応
させ、更に化合物（ｂ）と化合物（ｄ）を加え６０〜２
００℃で０．５〜５時間反応させても本発明の紙塗工用
樹脂（II）が得られる。

【００６５】又、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを６０
〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応させた後、化合
物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけ
て脱アンモニア反応させ、更に、化合物（ｄ）を加え６
０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反応を行うという手
順で反応を行っても良い。

【００６６】更に、化合物（ａ）と化合物（ｄ）とを６
０〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応させた後、化
合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間か
けて脱アンモニア反応させ、これに、化合物（ｂ）を加
え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反応を行うとい
う手順で反応を行っても良い（但し、化合物（ｄ）が炭
素環式アミノ化合物の場合を除く。）。

【００６７】本発明の紙塗工用樹脂（III ）の製造にお
いては、化合物（ａ）〜（ｅ）を反応させる順序には特
に制限はなく、任意の順序で反応させることができる。

【００６８】例えば、先ず化合物（ａ）、化合物
（ｂ）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を６０〜２００
℃で０．５〜５時間反応させた後、更に化合物（ｃ）を
加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけて脱アンモ
ニア反応させるという手順で反応を行うことができる。

【００６９】又、化合物（ａ）と化合物（ｃ）とを８０
〜２００℃で０．５〜１０時間かけて脱アンモニア反応
させ、更に化合物（ｂ）、化合物（ｄ）及び化合物
（ｅ）を加え６０〜２００℃で０．５〜５時間反応させ
ても本発明の紙塗工用樹脂（III）が得られる。

【００７０】又、化合物（ａ）、化合物（ｂ）及び化合
物（ｄ）を６０〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応
させた後、化合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５
〜１０時間かけて脱アンモニア反応させ、更に、化合物
（ｅ）を加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反応
を行うという手順で反応を行っても良い。

【００７１】又、化合物（ａ）、化合物（ｂ）及び化合
物（ｅ）を６０〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応
させた後、化合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５
〜１０時間かけて脱アンモニア反応させ、更に、化合物
（ｄ）を加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反応
を行うという手順で反応を行っても良い。

【００７２】又、化合物（ａ）、化合物（ｄ）及び化合
物（ｅ）を６０〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応
させた後、化合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５
〜１０時間かけて脱アンモニア反応させ、更に、化合物
（ｂ）を加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反応
を行うという手順で反応を行っても良い。

【００７３】又、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを６０
〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応させた後、化合
物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけ
て脱アンモニア反応させ、更に、化合物（ｄ）と化合物
（ｅ）とを加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反
応を行うという手順で反応を行っても良い。

【００７４】又、化合物（ａ）と化合物（ｄ）とを６０
〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応させた後、化合
物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間かけ
て脱アンモニア反応させ、更に、化合物（ｂ）と化合物
（ｅ）とを加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮合反
応を行うという手順で反応を行っても良い（但し、化合
物（ｄ）が炭素環式アミンの場合を除く。）。

【００７５】更に、化合物（ａ）と化合物（ｅ）とを６
０〜２００℃で０．５〜５時間かけて反応させた後、化
合物（ｃ）を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間か
けて脱アンモニア反応させ、これに、化合物（ｂ）と化
合物（ｄ）とを加え６０〜２００℃で０．５〜５時間縮
合反応を行うという手順で反応を行っても良い。

【００７６】これらの方法によって得られた反応生成物
を必要に応じて水又は有機溶媒に溶解させ、これに化合
物（ｆ）を反応させることにより本発明の紙塗工用樹脂
（IV）〜（VI）が得られる。

【００７７】化合物（ｆ）を反応させる条件は、アルデ
ヒド類のホルムアルデヒド、グリオキザール等の場合
は、好ましくはｐＨを７以下、より好ましくはｐＨを３
〜６に調整した後、４０〜９０℃で１〜１０時間反応を
行う。又、ｐＨ８〜１２のアルカリ性下で先ず反応を行
い、その後ｐＨを７以下、より好ましくはｐＨを３〜６
に調整して反応を続ける方法も好ましい。アルカリ性下
での反応は４０〜９０℃で０．５〜５時間、又酸性下で
の反応は４０〜９０℃で０．５〜５時間行うことが好ま
しい。

【００７８】エピハロヒドリン類のエピクロロヒドリ
ン、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン等の場合は、好まし
くはｐＨ５以上、より好ましくはｐＨ６〜９の条件下
で、温度３０〜９０℃、好ましくは４０〜８５℃で、１
〜１０時間反応を行う。

【００７９】化合物（ａ）〜（ｆ）の比率は以下の通り
である。化合物（ｂ）は、仕込み原料の１級アミノ基及
び２級アミノ基の合計量１モルに対して０．０１〜０．
９モルの範囲が好ましく、特に０．０１〜０．３モルの
範囲が好ましい。化合物（ｃ）は、仕込み原料の１級ア
ミノ基及び２級アミノ基の合計量１モルに対して０．１
〜１．２モルの範囲が好ましく、特に０．１５〜１モル
の範囲が好ましい。化合物（ｄ）は、仕込み原料の１級
アミノ基及び２級アミノ基の合計量１モルに対して０．
０１〜０．５モルの範囲が好ましく、特に０．０１〜
０．２モルの範囲が好ましい。化合物（ｅ）は、仕込み
原料の１級アミノ基及び２級アミノ基の合計量１モルに
対して０．０１〜０．５モルの範囲が好ましく、特に
０．０２〜０．２モルの範囲が好ましい。化合物（ｆ）
は、仕込み原料の１級アミノ基及び２級アミノ基の合計
量１モルに対して０．０１〜０．９モルの範囲が好まし
く、特に０．０５〜０．３モルの範囲が好ましい。な
お、前記「１級アミノ基及び２級アミノ基の合計量」
は、化合物（ｄ）として、１級アミノ基も２級アミノ基
も有しない炭素環式化合物を用いた場合は、化合物
（ａ）が１級アミノ基のみを有するときは化合物（ａ）
が有する１級アミノ基の合計量を意味し、化合物（ａ）
が２級アミノ基のみを有するときは化合物（ａ）が有す
る２級アミノ基の合計量を意味し、化合物（ａ）が１級
アミノ基及び２級アミノ基の両方を有する場合には、化
合物（ａ）が有する１級アミノ基及び２級アミノ基の合
計モル数を意味する。化合物（ｄ）として、１級アミノ
基及び２級アミノ基のいずれか一方のみを有する炭素環
式化合物を用いた場合は、化合物（ａ）が１級アミノ基
のみを有するときは、化合物（ａ）が有する１級アミノ
基の合計モル数と、化合物（ｄ）が有する１級アミノ基
又は２級アミノ基の合計モル数との和を意味し、化合物
（ａ）が２級アミノ基のみを有するときは、化合物
（ａ）が有する２級アミノ基の合計モル数と、化合物
（ｄ）が有する１級アミノ基又は２級アミノ基の合計モ
ル数との和を意味し、化合物（ａ）が１級アミノ基及び
２級アミノ基の両方を有する場合には、化合物（ａ）が
有する１級アミノ基及び２級アミノ基の合計モル数と、
化合物（ｄ）が有する１級アミノ基又は２級アミノ基の
合計モル数との和を意味する。化合物（ｄ）として１級
アミノ基及び２級アミノ基の両方を有する炭素環式化合
物を用いた場合は、化合物（ａ）が１級アミノ基のみを
有するときは、化合物（ａ）が有する１級アミノ基の合
計モル数と、化合物（ｄ）が有する１級アミノ基及び２
級アミノ基の合計モル数との和を意味し、化合物（ａ）
が２級アミノ基のみを有するときは、化合物（ａ）が有
する２級アミノ基の合計モル数と、化合物（ｄ）が有す
る１級アミノ基及び２級アミノ基の合計モル数との和を
意味し、化合物（ａ）が１級アミノ基及び２級アミノ基
の両方を有する場合には、化合物（ａ）が有する１級ア
ミノ基及び２級アミノ基の合計モル数と、化合物（ｄ）
が有する１級アミノ基及び２級アミノ基の合計モル数と
の和を意味する。

【００８０】紙塗工用樹脂（Ｉ）、（II）及び（III ）
のアミン価は、５０〜４００の範囲が好ましく、特に１
００〜２００の範囲が好ましい。紙塗工用樹脂（IV）、
（Ｖ）及び（VI）のアミン価は、好ましくは５〜３００
であり、特に３０〜２００の範囲が好ましい。紙塗工用
樹脂のアミン価が上記の範囲よりも低い場合には、十分
な印刷適性向上効果が得られないことがあり、紙塗工用
樹脂のアミン価が上記の範囲よりも高い場合には、得ら
れる紙塗工用組成物が著しく増粘することがある。

【００８１】２．紙塗工用組成物 本発明の紙塗工用組成物は、前記紙塗工用樹脂の他に、
顔料及びバインダーを含有する組成物であって、通常は
懸濁液または分散液の形態を取っている。

【００８２】前記顔料としては、クレー、タルク、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイ
ト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、合成シリカ、酸化亜鉛等の無機
顔料及びスチレン系ポリマー、尿素系ポリマー等の有機
顔料を用いることができる。これらの顔料のうち１種類
または２種類以上を混合して使用することができる。こ
れらの中でもクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カ
ルシウム、サチンホワイトを組み合わせて用いるのが好
ましい。

【００８３】また、バインダーとしては、水性バインダ
ーが好ましい。水性バインダーとしては、澱粉、酸化澱
粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、酵素変性澱粉、
アルファー化澱粉及びカチオン化澱粉等の澱粉類、アル
ギン酸ソーダ、グアーガム、ローカストビーンガム、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、酵母タンパク、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
及びメチルセルロース等の天然高分子化合物及びその誘
導体、スチレン−ブタジエン系樹脂ラテックス、（メ
タ）アクリレート−ブタジエン系樹脂ラテックス、（メ
タ）アクリレート系樹脂ラテックス、スチレン−マレイ
ン酸系樹脂ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系樹脂ラ
テックス等の合成高分子化合物ラテックス、並びにポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアミン及
びポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン等の水溶性
の高分子化合物等が挙げられる。

【００８４】本発明の紙塗工用組成物には、上記の顔
料、水性バインダーのほか分散剤、滑剤、増粘剤、減粘
剤、消泡剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、保水剤、蛍光
増白剤、染料、導電剤、ｐＨ調節剤などの各種助剤も必
要に応じて適宜に配合することができる。更に、この発
明の目的を阻害しない範囲で、従来から使用されている
紙塗工用樹脂を併用することもできる。

【００８５】本発明の紙塗工用組成物中の、紙塗工用樹
脂、顔料及びバインダーの割合は、顔料１００重量部に
対して、紙塗工用樹脂は、０．０５〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部であり、バインダーは、５〜５０
重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。尚、紙塗
工用樹脂、顔料及びバインダーの割合は、すべて固形分
として計算した割合である。

【００８６】本発明の紙塗工用組成物を調製するには、
例えば顔料を分散剤とともに水中に分散させ、これに前
記のバインダー及び必要に応じて粘度調節剤等の助剤を
加え、更に、本発明の紙塗工用樹脂を加えて攪拌し、そ
して更に必要に応じてｐＨ調整剤でｐＨを調節する。
尚、本発明の紙塗工用樹脂は、粉末の状態で加えても良
く、又、溶液もしくは分散液の状態で添加してもよい。

【００８７】本発明の紙塗工用組成物を、公知の方法で
原紙の表面に塗工し、これを乾燥することにより、塗工
紙を製造することができる。

【００８８】前記原紙としては、填料として炭酸カルシ
ウム等を使用した中性抄造紙、タルク等を使用した酸性
抄造紙等の種々の上質紙、中質紙、中性ないし酸性で抄
造された種々の板紙、その他無機質繊維を含んだシート
合成紙等に好適に使用される。

【００８９】又、本発明の紙塗工用組成物を塗工した塗
工紙はインクジェット用紙、情報用紙及びＰＰＣ用紙と
して好適に使用される。

【００９０】本発明の紙塗工用組成物はブレ−ドコータ
ー、エアーナイフコーター、バーコーター、ロールコー
ター、サイズプレスコーター、ドクターコーター、ブラ
シコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、キ
ャストコーター、チャンプレックスコーター等の通常用
いられる塗工装置によって原紙表面に塗工される。又、
オンマシンコーティング及びオフマシンコーティングの
いずれの塗工法も適用でき、一層塗工にも多層塗工にも
適用できる。更に片面塗工、両面塗工のいずれにも適用
可能である。

【００９１】塗工後の乾燥は、例えばガスヒーター、電
気ヒーター、蒸気加熱ヒーター、赤外線ヒーター、熱風
加熱ヒーター等、通常用いられる装置によって行うこと
ができる。乾燥後の原紙は、必要に応じてスーパーカレ
ンダー、水カレンダー、グロスカレンダー等の仕上げ装
置に通して光沢を付与することができる。

【００９２】

【実施例】以下に示す実施例を用いて本発明を具体的に
説明する。特に断わりがない場合は、部及び％は、それ
ぞれ重量部、重量％を意味する。

【００９３】（実施例１）温度計、リービッヒ冷却器お
よび攪拌棒を備えた四つ口フラスコにトリエチレンテト
ラミン１４６．２ｇ（１モル）を仕込み、１５０℃まで
昇温した。１５０℃でn-オクテニル無水コハク酸２１
０．３ｇ（１モル）を１５分かけて添加し、１８０℃ま
で昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去しなが
ら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却器を還流
冷却器に交換し、１５０℃まで冷却し、尿素６０．１ｇ
（１モル）を加え、１５０℃で２時間脱アンモニア反応
を行った。これに水を加えて、固形分濃度７０％の水溶
性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹脂Ａとする。水
溶性樹脂Ａのアミン価は１４１であった。

【００９４】（実施例２〜６）表１に記載している化合
物（ａ）、化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）を表１に記載
している仕込比で反応を行う以外は実施例１と同様な方
法で、水溶性樹脂Ｂ〜Ｆを得た。

【００９５】（実施例７）実施例１と同様の反応容器に
トリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）を仕込
み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-ドデセニル無
水コハク酸６６．６ｇ（０．２５モル）を１５分かけて
添加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成
する水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リー
ビッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１６８．２ｇ
（２．８モル）及び水５８．０ｇを加えて１１０〜１２
０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。これに水を加
えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。
これを水溶性樹脂Ｇとする。水溶性樹脂Ｇのアミン価は
１５６であった。

【００９６】（実施例８）実施例１と同様の反応容器に
トリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とオク
タハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジメ
タンアミン４８．６ｇ（０．２５モル）とを仕込み、１
５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル無水コハ
ク酸１０５．１ｇ（０．５モル）を１５分かけて添加
し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する
水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッ
ヒ冷却器を還流冷却器に交換し、１５０℃まで冷却し、
尿素９０．１ｇ（１．５モル）を加え、１５０℃で２．
５時間脱アンモニア反応を行った。これに水を加えて、
固形分濃度７０％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを
水溶性樹脂Ｈとする。水溶性樹脂Ｈのアミン価は２０３
であった。

【００９７】（実施例９〜１１）表２に記載している化
合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物
（ｄ）を表２に記載している仕込比で反応を行う以外は
実施例８と同様な方法で、水溶性樹脂Ｉ〜Ｋを得た。

【００９８】（実施例１２）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とオ
クタハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジ
メタンアミン４８．６ｇ（０．２５モル）とを仕込み、
１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-ドデセニル無水コ
ハク酸６６．６ｇ（０．２５モル）を１５分かけて添加
し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する
水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッ
ヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１８６．２ｇ
（３．１モル）及び水３４．１ｇを加えて１１０〜１２
０℃で３時間脱アンモニア反応を行った。これに水を加
えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。
これを水溶性樹脂Ｌとする。水溶性樹脂Ｌのアミン価は
１６２であった。

【００９９】（実施例１３）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）を仕
込み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル
無水コハク酸１０５．１ｇ（０．５モル）とテトラヒド
ロ無水フタル酸３８．０ｇ（０．２５モル）とを３０分
かけて添加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行った。続い
て、リービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、１５０℃
まで冷却し、尿素７２．１ｇ（１．２モル）を加え、１
５０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。これに水を
加えて、固形分濃度５０％の水溶性樹脂の水溶液を得
た。これを水溶性樹脂Ｍとする。水溶性樹脂Ｍのアミン
価は１５４であった。

【０１００】（実施例１４）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）とシク
ロヘキセンオキシド２４．５ｇ（０．２５モル）とを仕
込み、１２０℃で１時間反応を行った。引続き、n-オク
テニル無水コハク酸１０５．１ｇ（０．５モル）を１５
分かけて添加し、１６０℃まで昇温し、１６０℃で２時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行った。続い
て、リービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、１５０℃
まで冷却し、尿素５４．１ｇ（０．９モル）を加え、１
５０℃で２．５時間脱アンモニア反応を行った。これに
水を加えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を
得た。これを水溶性樹脂Ｎとする。水溶性樹脂Ｎのアミ
ン価は１５９であった。

【０１０１】（実施例１５）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）とオク
タハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジメ
タンアミン２４．３ｇ（０．１２５モル）とを仕込み、
１００℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸７３．１
ｇ（０．５モル）とn-オクテニル無水コハク酸２６．３
ｇ（０．１２５モル）とを３０分かけて添加し、１８０
℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去し
ながら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却器を
還流冷却器に交換し、１５０℃まで冷却し、尿素４３．
８ｇ（０．７３モル）を加え、１５０℃で１．５時間脱
アンモニア反応を行った。これに水を加えて、固形分濃
度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹
脂Ｏとする。水溶性樹脂Ｏのアミン価は１５０であっ
た。

【０１０２】（実施例１６）トリエチレンテトラミン１
４６．２ｇ（１モル）、オクタハイドロ−4,7 −メタノ
インデン−1(2),5(6) −ジメタンアミン２４．３ｇ
（０．１２５モル）、アジピン酸７３．１ｇ（０．５モ
ル）、化合物（ｂ）に分岐- ドデセニル無水コハク酸３
３．３ｇ（０．１２５モル）及び尿素６９．１（１．１
５モル）を用い実施例１５と同様に反応を行った。脱ア
ンモニア反応を４．５時間行い、水を加えて、固形分濃
度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹
脂Ｐとする。水溶性樹脂Ｐのアミン価は１６７であっ
た。

【０１０３】（実施例１７）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）を仕込
み、１００℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸７
３．１ｇ（０．５モル）とn-ドデセニル無水コハク酸２
６．６ｇ（０．１モル）とを３０分かけて添加し、１８
０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去
しながら脱水反応を行った。１５０℃まで冷却し、テト
ラヒドロ無水フタル酸１５．２ｇ（０．１モル）を１５
分かけて加えた。再び１８０℃で１時間、生成する水を
除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷
却器を還流冷却器に交換し、１５０℃まで冷却し、尿素
３４．２ｇ（０．５７モル）を加え、１５０℃で２．５
時間脱アンモニア反応を行った。これに水を加えて、固
形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水
溶性樹脂Ｑとする。水溶性樹脂Ｑのアミン価は１６２で
あった。

【０１０４】（実施例１８）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とシ
クロヘキセンオキシド１２．３ｇ（０．１２５モル）と
を仕込み、１２０℃で１時間反応を行った。１００℃ま
で冷却し、アジピン酸７３．１ｇ（０．５モル）とn-オ
クテニル無水コハク酸２６．３ｇ（０．１２５モル）と
を３０分かけて添加し、１６０℃まで昇温し、１６０℃
で２時間、生成する水を除去しながら脱水反応を行っ
た。続いて、リービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、
１５０℃まで冷却し、尿素６３．１ｇ（１．０５モル）
を加え、１５０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。
これに水を加えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水
溶液を得た。これを水溶性樹脂Ｒとする。水溶性樹脂Ｒ
のアミン価は１６４であった。

【０１０５】（実施例１９）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）を仕込
み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル無
水コハク酸１０５．１ｇ（０．５モル）を１５分かけて
添加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成
する水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リー
ビッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１２０．１ｇ
（２モル）及び水５０．４ｇを加え、１１０〜１２０℃
で３時間脱アンモニア反応を行った。これに水を７２．
２ｇ加え、９８％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％ホルマ
リン水溶液６４．９ｇ（０．８モル）を加え、８０℃で
２時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液にてｐＨ７に調整した。これに水を加えて、
固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを
水溶性樹脂Ｓとする。水溶性樹脂Ｓのアミン価は７４で
あった。

【０１０６】（実施例２０〜２２）表４に記載している
化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物
（ｆ）を表４に記載している仕込比で反応を行う以外は
実施例１９と同様な方法で、水溶性樹脂Ｔ〜Ｖを得た。

【０１０７】（実施例２３）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）を仕込
み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル無
水コハク酸２１．０ｇ（０．１モル）を１５分かけて添
加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成す
る水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービ
ッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、１５０℃まで冷却
し、尿素３０．０ｇ（０．５モル）を加え、１５０℃で
１．５時間脱アンモニア反応を行った。続いて尿素９
３．１ｇ（１．５５モル）及び水５０．５ｇを加え、１
１０〜１２０℃で３．５時間脱アンモニア反応を行っ
た。反応混合物を９８％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％
ホルマリン水溶液６４．９ｇ（０．８モル）を加え、８
０℃で２時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸化
ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整した。これに水を加
えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。
これを水溶性樹脂Ｗとする。水溶性樹脂Ｗのアミン価は
７９であった。

【０１０８】（実施例２４）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）を仕
込み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル
無水コハク酸１０５．１ｇ（０．５モル）を１５分かけ
て添加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生
成する水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リ
ービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、１５０℃まで冷
却し、尿素９０．１ｇ（１．５モル）を加え、１５０℃
で３．５時間脱アンモニア反応を行った。これに水を１
４６．２ｇ及びエピクロロヒドリン７４．０ｇ（０．８
モル）を加え、８０℃で２時間反応を行った。反応終了
後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整し
た。これに水を加えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂
の水溶液を得た。これを水溶性樹脂Ｘとする。水溶性樹
脂Ｘのアミン価は７８であった。

【０１０９】（実施例２５）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）と2,5
(2,6)−ビス（アミノメチル）ビシクロ[2.2.1] ヘプタ
ン３０．９ｇ（０．２モル）とを仕込み、１５０℃まで
昇温した。１５０℃でn-オクテニル無水コハク酸４２．
１ｇ（０．２モル）を１５分かけて添加し、１８０℃ま
で昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去しなが
ら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却器を還流
冷却器に交換し、尿素１７４．２ｇ（２．９モル）及び
水５２．５ｇを加え、１１０〜１２０℃で３時間脱アン
モニア反応を行った。これに水８０．５ｇを加え、９８
％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％ホルマリン水溶液６
４．９ｇ（０．８モル）を加え、８０℃で２時間反応を
行った。反応終了後、３０％水酸化ナトリウム水溶液に
てｐＨ７に調整した。これに水を加えて、固形分濃度５
０％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹脂Ｙ
とする。水溶性樹脂Ｙのアミン価は５２であった。

【０１１０】（実施例２６〜２９）表５に記載している
化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物
（ｄ）及び化合物（ｆ）を表５に記載している仕込比で
反応を行う以外は実施例２５と同様な方法で、水溶性樹
脂Ｚ〜ｃを得た。

【０１１１】（実施例３０）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）と、オ
クタハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジ
メタンアミン３８．９ｇ（０．２モル）とを仕込み、１
５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル無水コハ
ク酸４２．１ｇ（０．２モル）を１５分かけて添加し、
１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を
除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷
却器を還流冷却器に交換し、尿素１５９．２ｇ（２．６
５モル）及び水５２．０ｇを加え、１１０〜１２０℃で
２．５時間脱アンモニア反応を行った。これに水を７
４．０ｇ及びエピクロロヒドリン７４．０ｇ（０．８モ
ル）を加え、８０℃で２時間反応を行った。反応終了
後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整し
た。これに水を加えて、固形分濃度６５％の水溶性樹脂
の水溶液を得た。これを水溶性樹脂ｄとする。水溶性樹
脂ｄのアミン価は４０であった。

【０１１２】（実施例３１）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）を仕込
み、１５０℃まで昇温した。１５０℃でn-オクテニル無
水コハク酸４２．１ｇ（０．２モル）とテトラヒドロ無
水フタル酸３０．４ｇ（０．２モル）とを３０分かけて
添加し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成
する水を除去しながら脱水反応を行なった。続いて、リ
ービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１３２．１
ｇ（２．２モル）及び水４６．４ｇを加え、１１０〜１
２０℃で３時間脱アンモニア反応を行った。これに水６
５．４ｇを加え、９８％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％
ホルマリン水溶液６４．９ｇ（０．８モル）を加え、８
０℃で２時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸化
ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整した。これに水を加
えて、固形分濃度５０％の水溶性樹脂の水溶液を得た。
これを水溶性樹脂ｅとする。水溶性樹脂ｅのアミン価は
４６であった。

【０１１３】（実施例３２）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とシ
クロヘキセンオキシド２４．５ｇ（０．２５モル）とを
仕込み、１２０℃で１時間反応を行った。そののち、１
２０℃でn-ドデセニル無水コハク酸６６．６ｇ（０．２
５モル）を１５分かけて添加し、１６０℃まで昇温し、
１６０℃で２時間、生成する水を除去しながら脱水反応
を行った。続いて、リービッヒ冷却器を還流冷却器に交
換し、尿素１８６．２ｇ（３．１モル）及び水６４．６
ｇを加え、１１０〜１２０℃で２．５時間脱アンモニア
反応を行った。これに水９２．０ｇを加え、９８％硫酸
でｐＨ４に調整し、３７％ホルマリン水溶液６４．９ｇ
（０．８モル）を加え、８０℃で２時間反応を行った。
反応終了後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７
に調整した。これに水を加えて、固形分濃度６０％の水
溶性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹脂ｆとする。
水溶性樹脂ｆのアミン価は９３であった。

【０１１４】（実施例３３）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とオ
クタハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジ
メタンアミン２４．３ｇ（０．１２５モル）とを仕込
み、１００℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸３
６．５ｇ（０．２５モル）とn-オクテニル無水コハク酸
２６．３ｇ（０．１２５モル）とを３０分かけて添加
し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する
水を除去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッ
ヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１８０．２ｇ（３
モル）及び水６２．８ｇを加え、１１０〜１２０℃で
２．５時間脱アンモニア反応を行った。これに水８９．
７ｇを加え、９８％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％ホル
マリン水溶液３２．５ｇ（０．４モル）を加え、８０℃
で２時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸化ナト
リウム水溶液にてｐＨ７に調整した。これに水を加え
て、固形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。こ
れを水溶性樹脂ｇとする。水溶性樹脂ｇのアミン価は９
３であった。

【０１１５】（実施例３４、３５）表６に記載している
化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物
（ｄ）、化合物（ｅ）及び化合物（ｆ）を表６に記載し
ている仕込比で反応を行う以外は実施例３３と同様な方
法で、水溶性樹脂ｈ、ｉを得た。

【０１１６】（実施例３６）実施例１と同様の反応容器
にジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）とオク
タハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジメ
タンアミン１９．４ｇ（０．１モル）とを仕込み、１０
０℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸７３．１ｇ
（０．５モル）とn-ドデセニル無水コハク酸２６．６ｇ
（０．１モル）とを３０分かけて添加し、１８０℃まで
昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去しながら
脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却器を還流冷
却器に交換し、尿素９７．９ｇ（１．６３モル）及び水
４９．７ｇを加え、１１０〜１２０℃で３時間脱アンモ
ニア反応を行った。これに水７１．０ｇ及びエピクロロ
ヒドリン７４．０ｇ（０．８モル）を加え、８０℃で２
時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液にてｐＨ７に調整した。これに水を加えて、固
形分濃度６５％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水
溶性樹脂ｊとする。水溶性樹脂ｊのアミン価は３９であ
った。

【０１１７】（実施例３７）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）とシ
クロヘキセンオキシド９．８ｇ（０．１モル）とを仕込
み、１２０℃で１時間反応を行った。１００℃まで冷却
し、アジピン酸３６．５ｇ（０．２５モル）とn-オクテ
ニル無水コハク酸２１．０ｇ（０．１モル）とを３０分
かけて添加し、１６０℃まで昇温し、１６０℃で２時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行った。続い
て、リービッヒ冷却器を還流冷却器に交換し、尿素１７
０．０ｇ（２．８３モル）及び水５８．１ｇを加え、１
１０〜１２０℃で２．５時間脱アンモニア反応を行っ
た。これに水８２．９ｇを加え、９８％硫酸でｐＨ４に
調整し、３７％ホルマリン水溶液３２．５ｇ（０．４モ
ル）を加え、８０℃で２時間反応を行った。反応終了
後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整し
た。これに水を加えて、固形分濃度７０％の水溶性樹脂
の水溶液を得た。これを水溶性樹脂ｋとする。水溶性樹
脂ｋのアミン価は８３であった。

【０１１８】（実施例３８）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１モル）を仕
込み、１００℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸３
６．５ｇ（０．２５モル）とn-オクテニル無水コハク酸
２６．３ｇ（０．１２５モル）とを３０分かけて添加
し、１８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する
水を除去しながら脱水反応を行った。１５０℃まで冷却
し、テトラヒドロ無水フタル酸１９．０ｇ（０．１２５
モル）を１５分かけて加えた。さらに、１８０℃まで昇
温し、１８０℃で１時間、生成する水を除去しながら脱
水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却器を還流冷却
器に交換し、尿素１６２．１ｇ（２．７モル）及び水５
８．０ｇを加え、１１０〜１２０℃で２．５時間脱アン
モニア反応を行った。これに水８４．５ｇを加え、９８
％硫酸でｐＨ４に調整し、３７％ホルマリン水溶液６
４．９ｇ（０．８モル）を加え、８０℃で２時間反応を
行った。反応終了後、３０％水酸化ナトリウム水溶液に
てｐＨ７に調整した。これに水を加えて、固形分濃度６
０％の水溶性樹脂の水溶液を得た。これを水溶性樹脂ｌ
とする。水溶性樹脂のアミン価は８０であった。

【０１１９】（実施例３９，４０）表６に記載している
化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物
（ｄ）、化合物（ｅ）及び化合物（ｆ）を表６に記載し
ている仕込比で反応を行う以外は実施例３８と同様な方
法で、水溶性樹脂ｍ、ｎを得た。

【０１２０】（実施例４１）実施例１と同様の反応容器
にトリエチレントリアミン１４６．２ｇ（１モル）を仕
込み、１００℃まで昇温した。１００℃でアジピン酸３
６．５ｇ（０．２５モル）とn-オクテニル無水コハク酸
２１．０ｇ（０．１モル）とを３０分かけて添加し、１
８０℃まで昇温し、１８０℃で１時間、生成する水を除
去しながら脱水反応を行った。続いて、リービッヒ冷却
器を還流冷却器に交換し、尿素１５６．２ｇ（２．６モ
ル）及び水５３．８ｇを加え、１１０〜１２０℃で３時
間脱アンモニア反応を行った。続いて、８０℃まで冷却
した後、イソホロンジイソシアネート２２．３ｇ（０．
１モル）を３０分かけて滴下し、８０℃で２時間反応を
行った。これに水８４．９ｇを加え、９８％硫酸でｐＨ
４に調整し、３７％ホルマリン水溶液３２．５ｇ（０．
４モル）を加え、８０℃で２時間反応を行った。反応終
了後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整
した。これに水を加えて、固形分濃度６５％の水溶性樹
脂の水溶液を得た。これを水溶性樹脂ｏとする。水溶性
樹脂ｏのアミン価は８５であった。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【表２】

【０１２３】

【表３】

【０１２４】

【表４】

【０１２５】

【表５】

【０１２６】

【表６】

【０１２７】尚、表１〜６における略号は、次の意味を
有する。

【０１２８】 ＤＥＴＡ ： ジエチレントリアミン ＴＥＴＡ ： トリエチレンテトラミン ＯＳＡ ： n-オクテニル無水コハク酸 ＤＳＡ ： プロピレンのテトラマーと無水マレイン酸との反応により得 られる分岐ドデセニル無水コハク酸 ＤＤＳＡ ： n-ドデセニル無水コハク酸 ＨＤＳＡ ： n-ヘキサドデセニル無水コハク酸 ＴＣＤ ： オクタハイドロ−4,7 −メタノインデン−1(2),5(6) −ジメ タンアミン ＮＢＤＡ ： 2,5(2,6)−ビス（アミノメチル）ビシクロ［2.2.1 ］ヘプタ ン ＴＨＰＡ ： テトラヒドロ無水フタル酸 ＣＨＯ ： シクロヘキセンオキシド ＩＰＤＩ ： イソホロンジイソシアネート Ｆ ： ホルマリン Ｅｐｉ ： エピクロロヒドリン Ｇｌｙ ： グリオキザール また、樹脂のアミン価は、電位差自動滴定装置を用い変
曲点を測定し、変曲点間の滴定量からアミン価を計算し
た。

【０１２９】ｐＨ調整前の試料約１ｇを精秤し、水５０
ｍｌを加えて溶解させ、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ１２に調
整したのち、１／２規定塩酸液を用い電位差自動滴定装
置により滴定する。次式よりアミン価を計算する。

【０１３０】 アミン価＝（Ｖ×Ｆ×０. ５×５６．１）／Ｓ 但し、Ｖ：１／２規定塩酸液の滴定量（ｍｌ） Ｆ：１／２規定塩酸液の力価 Ｓ：採取した試料の固形分量（ｇ） （比較例１）温度計、還流冷却器及び攪拌棒を備えた四
つ口フラスコにジエチレントリアミン２０６．３ｇ（２
モル）及び尿素６０．１ｇ（１モル）を仕込み、１５０
℃で２時間脱アンモニア反応を行った。続いて尿素２５
２．３ｇ（４．２モル）及び水１２０ｇを加えて、１１
５℃で５時間脱アンモニア反応を行った。これに水を加
えて７０％水溶液とし、３７％ホルマリン水溶液８１．
２ｇ（１モル）を加え、９８％硫酸でｐＨ５に調整し、
８０℃で３時間反応を行った。反応終了後、３０％水酸
化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整し、水を加えて固
形分濃度６０％の水溶性樹脂を得た。これを水溶性樹脂
αとする。

【０１３１】（比較例２）温度計、還流冷却器及び攪拌
棒を備えた四つ口フラスコにトリエチレンテトラミン２
９２．５ｇ（２モル）、アジピン酸１４６．１ｇ（１モ
ル）及び尿素６０．１ｇ（１モル）を仕込み、１５５℃
で３時間脱アンモニア反応及び脱水アミド化反応を行っ
た。続いて尿素３００ｇ（５モル）及び水１８０ｇを加
えて、１１５℃で５時間脱アンモニア反応を行った。こ
れに水を加えて７０％水溶液とし、３７％ホルマリン水
溶液１６２．３ｇ（２モル）を加え、９８％硫酸でｐＨ
５に調整し、８０℃で３時間反応を行った。反応終了
後、３０％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７に調整
し、水を加えて固形分濃度６０％の水溶性樹脂を得た。
これを水溶性樹脂βとする。

【０１３２】・紙塗工用樹脂の製品粘度 Ｂ形粘度計（（株）東京計器製：形式ＢＭ型）を用い
て、２５℃、６０ｒｐｍにて、紙塗工用樹脂の粘度を測
定した。

【０１３３】・紙塗工用樹脂の製品ｐＨ ガラス電極式水素イオン濃度計（東亜電波工業（株）
製）を用いて紙塗工用樹脂のｐＨを測定した。

【０１３４】（実施例４２〜８２、比較例３、４） ＜紙塗工用組成物の調製＞実施例１〜４１で得られた紙
塗工用樹脂（樹脂Ａ〜ｏ）の水溶液、比較例１及び２で
得られた紙塗工用樹脂（樹脂α、β）の水溶液を用い
て、顔料、接着剤及び分散剤を下記に示した割合で配合
して紙塗工用組成物を調製し、次いで、固形分濃度が６
２％となり、ｐＨが９．０となるように、水及び３０％
水酸化ナトリウム水溶液を用いて、固形分濃度及びｐＨ
を調整した。

【０１３５】 ＜顔料＞ クレー：ウルトラホワイト９０（米国エンゲルハルト・ミネラルズ社製） ・・・６０重量部 炭酸カルシウム：ＦＭＴ−９０（株式会社ファイマテック製） ・・・４０重量部 ＜接着剤＞ ラテックス：ＪＳＲ−Ｔ２０７６Ｍ（日本合成ゴム株式会社製） ・・・１１重量部 澱粉：日食ＭＳ−４６００（日本食品化工株式会社製） ・・・ ４重量部 ＜その他＞ 分散剤：アロンＴ−４０（東亜合成株式会社製） ・・・０．１重量部 ＜紙塗工用樹脂＞ 樹脂Ａ〜ｏ、α、β ・・・０．５重量部 この紙塗工用組成物のＢ形粘度及びハイシェアー粘度を
測定した。さらに、この紙塗工用組成物を坪量８０g/m²
の上質紙の片面に、ワイヤーバーを用いて、塗工量が１
５g/m²となるように塗布し、塗工後直ちに１３０℃にて
１０秒間熱風乾燥した。次いで、温度２０℃、相対湿度
６５％にて、１８時間調湿し、さらに、ロール温度６０
℃、線圧５０ｋｇ／ｃｍの条件で４回カレンダー処理を
行い、塗工紙を得た。得られた塗工紙は、温度２０℃、
相対湿度６５％にて、２４時間調湿後、インキ受理性、
ウェットピック、ドライピックの評価に共した。結果を
表７及び表８に示した。各試験方法は次の通りである。

【０１３６】・紙塗工用組成物のＢ形粘度 Ｂ形粘度計（（株）東京計器製：形式ＢＭ型）を用い
て、２５℃、６０ｒｐｍにて、調製直後の紙塗工用組成
物の粘度を測定した。

【０１３７】・ハイシェアー粘度 紙塗工用組成物を調整した直後に、ハーキュレス型ハイ
シェアー粘度計を使用して、２５℃においてボブＦで回
転数４４００ｒｐｍ、スイープ時間５秒の条件で測定し
た。

【０１３８】・インキ受理性Ａ法 ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲＩ−１
型）を使用し、塗工面を給水ロールで湿潤させた後に印
刷して、インキの受理性を肉眼で観察し判定した。判定
は、優５〜劣１であり、数値が大きいほどインキの受理
性はよいことを示す。

【０１３９】・インキ受理性Ｂ法 ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲＩ−１
型）を使用し、インキに水を練り込めながら印刷して、
インキの受理性を肉眼で観察し判定した。判定は、優５
〜劣１であり、数値が大きいほどインキの受理性はよい
ことを示す。

【０１４０】・ウェットピック ＲＩ印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲＩ−１
型）を使用し、塗工面を給水ロールで湿潤させた後に印
刷して、紙剥け状態を肉眼で観察し判定した。判定は、
優５〜劣１であり、数値が大きいほど紙剥けが少なく、
良好であることを示す。

【０１４１】・ドライピック ＲＩ印刷試験機（石川島産業機会（株）製：ＲＩ−１
型）を使用し、印刷して、紙向け状態を肉眼で観察し判
定した。判定は、優５〜劣１であり、数値が大きいほど
紙向けが少なく、良好であることを示す。

【０１４２】

【表７】

【０１４３】

【表８】

【０１４４】

【発明の効果】本発明の紙塗工用樹脂を紙塗工用組成物
に使用することにより、塗工紙のインキ受理性、耐水性
及びドライピック強度をバランス良く向上させる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類と
   の反応生成物を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂
2. 【請求項２】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類
   と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し得る官
   能基を有する炭素環式化合物との反応生成物を含有する
   ことを特徴とする紙塗工用樹脂。
3. 【請求項３】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類
   と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し得る官
   能基を有する炭素環式化合物と、（ｅ）長鎖脂肪族二塩
   基酸系化合物（ｂ）を除く二塩基性カルボン酸との反応
   生成物を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂。
4. 【請求項４】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類
   と、（ｆ）アルデヒド類及び／又はエピハロヒドリン類
   との反応生成物を含有することを特徴とする紙塗工用樹
   脂。
5. 【請求項５】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類
   と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し得る官
   能基を有する炭素環式化合物と、（ｆ）アルデヒド類及
   び／又はエピハロヒドリン類との反応生成物を含有する
   ことを特徴とする紙塗工用樹脂。
6. 【請求項６】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと、
   （ｂ）長鎖脂肪族二塩基酸系化合物と、（ｃ）尿素類
   と、（ｄ）アミノ基及び／又はアミノ基と反応し得る官
   能基を有する炭素環式化合物と、（ｅ）長鎖脂肪族二塩
   基酸系化合物（ｂ）を除く二塩基性カルボン酸と、
   （ｆ）アルデヒド類及び／又はエピハロヒドリン類との
   反応生成物を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂。
7. 【請求項７】 請求項１〜６における長鎖脂肪族二塩基
   酸系化合物（ｂ）が炭素数１０〜３４の長鎖脂肪族二塩
   基酸系化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載
   の紙塗工用樹脂。
8. 【請求項８】 前記請求項１〜７のいずれかに記載の紙
   塗工用樹脂、顔料及び接着剤を含有することを特徴とす
   る紙塗工用組成物。