JPH1180871A - 耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 - Google Patents
耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材Info
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- JPH1180871A JPH1180871A JP9259239A JP25923997A JPH1180871A JP H1180871 A JPH1180871 A JP H1180871A JP 9259239 A JP9259239 A JP 9259239A JP 25923997 A JP25923997 A JP 25923997A JP H1180871 A JPH1180871 A JP H1180871A
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Abstract
溶液に対する耐食性に優れ、自動車用ラジエータ、ヒー
タコアなどのチューブ材、ヘッダープレート材などとし
て好適に使用できるアルミニウム合金クラッド材を提供
する。 【解決手段】 芯材、犠牲陽極材、ろう材の3層クラッ
ド材において、犠牲陽極材が、Alと結合して、犠牲陽
極材のマトリックスより電位が貴な化合物を生成する元
素を含有し、残部Alおよび不純物からなるアルミニウ
ム合金で構成され、粒子径1〜10μmの該化合物がマ
トリックス中に1mm2 当たり5×102〜5×104
個存在する。Fe、Ni、Si、Mn、Coのうちの1
種または2種以上とAlから形成される化合物が好まし
い。
Description
交換器用アルミニウム合金クラッド材、詳しくは、フッ
化物系フラックスを用いる不活性ガス雰囲気ろう付けあ
るいは真空ろう付けにより、自動車用のラジエータ、ヒ
ータコアなどのアルミニウム製熱交換器を製造する場
合、その構成部材であるチューブ材(クラッド板の溶接
管)、熱交換器に接続される配管材(押出クラッド管)
などとして適用でき、とくに、当該熱交換器において通
常使用されるクーラントによるアルカリ腐食性環境に対
して優れた耐食性をそなえた熱交換器用アルミニウム合
金クラッド材に関する。
のチューブ材、ヘッダープレート材としては、3003
合金などのAl−Mn系合金からなる芯材の片面にAl
−Si系ろう材をクラッドし、他の面に、犠牲陽極材と
して、Al−Zn系合金やAl−Zn−Mg系合金をク
ラッドした3層のアルミニウム合金クラッド材が使用さ
れている。
て、Al−Si系ろう材は、フッ化物系フラックスを用
いる不活性ガス雰囲気ろう付けあるいは真空ろう付けに
より行われるチューブ材とフィン材との接合、チューブ
材とヘッダープレート材との接合のために設けられるも
のであり、犠牲陽極材は、ラジエータやヒータコアなど
のアルミニウム製熱交換器に組立てられた場合、作動流
体と接し、作動流体に対して犠牲陽極効果を発揮して芯
材の孔食、隙間腐食を防ぐために設けられるものであ
る。
管材としては、3003合金などのAl−Mn系合金を
芯材とし、その内面あるいは内面および外面に7072
合金などのAl−Zn系合金の犠牲陽極材をクラッドし
た2層または3層のクラッド管が使用されている。犠牲
陽極材をクラッドした内面は、作動流体と接し、作動流
体に対して犠牲陽極効果を発揮して芯材の孔食や隙間腐
食を防ぎ、外面は、過酷な環境で使用された場合に生じ
る芯材の孔食や隙間腐食を防止する。
して、一般に、クーラントとして市販されているエチレ
ングリコールを主成分とする不凍液を水で0〜50vo
l%濃度に希釈した中性〜弱アルカリ性の溶液が使用さ
れているが、通常、クーラントは弱アルカリ性のものが
多く、種類によってはpHが10前後のものもあるた
め、作動流体によって、チューブなどを構成する前記ア
ルミニウム合金クラッド材に芯材を貫通する孔食が生
じ、熱交換機能を損なうことがしばしば経験されてい
る。
の組合わせを検討することにより、耐孔食性を高め、優
れた犠牲陽極効果を有する耐食性アルミニウム合金クラ
ッド材として、例えば、芯材を、Mn:0.3〜2.0
%、Mg:0.10〜0.80%、Cu:0.05〜
0.50%を含有し、残部Alおよび不可避的不純物か
らなるアルミニウム合金で構成し、芯材の一方側にクラ
ッドされた皮材を、Zn:0.3〜2.0%、Mg:
0.1〜2.5%を含有し、残部Alおよび不可避的不
純物からなるアルミニウム合金で構成し、さらに、芯材
の他方側にクラッドされた皮材を、Si:7.0〜1
5.0%、Mg:0.3〜2.5%を含有し、残部Al
および不可避的不純物からなるアルミニウム合金で構成
したクラッド材が提案されている。(特公昭62−45
301号公報)
合金ろう材を、他面に犠牲陽極材をクラッドした3層の
アルミニウム合金クラッド材において、犠牲陽極材とし
て、Zn:0.5〜3%、Ti:0.05〜3%、M
g:0.1〜5%、Si:0.3〜1.5%、必要に応
じて、さらに少量のSn、In、Ca、Liのうちの1
種または2種以上を含有し、残部Alおよび不可避的不
純物からなるAl合金を使用するもの(特開平5−23
9580号公報) 、芯材が、Mn:0.3〜2.0%、
Cu:0.25〜0.8%、Si:0.2〜1.0%、
Mg:0.5%以下、Ti:0.35%以下を含有し、
残部Alおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合
金で構成され、犠牲陽極材が、Zn:0.5〜2.0
%、Mg:1.2〜2.5%、Si:0.2〜0.8%
を含有し、残部Alおよび不可避的不純物からなるアル
ミニウム合金で構成されるもの(特開平4−19844
7号公報) も提案されている。
ラジエータ、ヒータコアなどのアルミニウム製熱交換器
のチューブ材などとして使用された場合、作動流体が、
比較的低温で且つ中性〜弱酸性でClイオンを含む溶液
の場合には優れた犠牲陽極効果を発揮するが、作動流体
がpH9以上のアルカリ性の溶液の場合には、なお耐食
性が十分でなく、孔食が生じ、防食効果を発揮できない
場合も多い。
3層クラッド材の犠牲陽極材として、Fe:0.5〜
3.0%、Ni:0.1〜3.0%の1種または2種を
含有し、さらに必要に応じてMg、Zn、In、Sn、
Gaの1種または2種以上を添加したアルミニウム合金
を適用することを提案した。(特開平9−176768
号公報)このクラッド材は、通常の使用環境では優れた
耐アルカリ腐食性をそなえているが、使用環境がさらに
過酷となった場合、必ずしも十分な耐食効果が得られな
い場合がある。
において、犠牲陽極材をクラッドしたアルミニウム合金
クラッド材に生じる孔食発生の原因およびその対策を検
討する過程において、アルカリ環境の下では、犠牲陽極
層の表面に、褐色〜黒色を呈する多孔質の厚い皮膜が生
成し、皮膜の欠陥部に腐食が集中して優先腐食すること
により貫通孔が生じることを先に見出したが、さらに実
験、検討を行った結果、材料の表面に存在するマトリッ
クス中の化合物粒子が、皮膜成分である水酸化アルミニ
ウムの沈着を妨げて皮膜の生成を抑制する場合があり、
皮膜生成の妨げられた個所で多数の皮膜欠陥を形成し、
孔食を分散させることによって、貫通孔食の発生を防止
し得ることを知見した。
に基づいてなされたものであり、その目的は、耐食性、
とくに耐アルカリ腐食性に優れ、アルカリ性を有する作
動流体を使用した場合や中性〜弱酸性でCl- を含む溶
液を使用した場合にも孔食による貫通孔の発生を防止で
きる熱交換器用アルミニウム合金クラッド材を提供する
ことにある。
めの本発明による耐食性に優れた熱交換器用アルミニウ
ム合金クラッド材は、アルミニウム合金よりなる芯材の
片面にアルミニウム合金ろう材をクラッドし、他の面に
犠牲陽極材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材
において、犠牲陽極材が、Alと結合して犠牲陽極材の
マトリックスより電位の貴な化合物を生成する元素を含
有し、残部Alおよび不純物からなるアルミニウム合金
から構成され、マトリックス中に粒子径1〜10μmの
前記化合物が1mm2 当たり5×102 〜5×104 個
存在することを第1の特徴とする。
する化合物が、Fe、Ni、Si、Mn、Coのうちの
1種または2種以上の元素とAlとの化合物であるこ
と、および犠牲陽極材が、Si: 0.5〜1.0%、M
n: 0.5〜2.0%、Fe:0.5〜1.5%、N
i:0.3〜1.5%、Co:0.3〜1.5%のうち
の1種または2種以上を含有し、残部Alおよび不純物
からなることを第2および第3の特徴とし、犠牲陽極材
が、さらにZn:0.5〜5.0%、In:0.01〜
0.3%、Sn:0.01〜0.1%、Mg:2.5%
以下(0%を含まず、以下同じ)のうちの1種または2
種を含有すること、および犠牲陽極材が、さらにBe:
0.1%以下、B:0.1%以下、Ca:1.0%以
下、V:0.1%以下、Cr:0.3%以下、Bi:
0.1%以下、Ti:0.3%以下、Zr:0.3%以
下のうちの1種または2種以上を含有することを第4お
よび第5の特徴とする。
片面にアルミニウム合金ろう材をクラッドし、他の面に
犠牲陽極材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材
において、犠牲陽極材が、Si:0.5〜1.0%、M
g:2.5%以下を含有し、残部Alおよび不純物から
なるアルミニウム合金で構成され、該アルミニウム合金
のマトリックス中に粒子径1〜10μmのMg2 Si粒
子が1mm2 当たり5×102 〜5×104 個存在する
こと、上記組成のアルミニウム合金に、さらにZn:
0.5〜5.0%、In:0.01〜0.3%、Sn:
0.01〜0.1%、Be:0.1%以下、B:0.1
%以下、Ca:1.0%以下、V:0.1%以下、C
r:0.3%以下、Bi:0.1%以下、Ti:0.3
%以下、Zr:0.3%以下のうちの1種または2種以
上を含有すること、および芯材がAl−Mn系またはA
l−Mn−Cu系のアルミニウム合金からなることを本
発明の第6、第7および第8の特徴とする。
結合して犠牲陽極材のマトリックスより電位の貴な化合
物を生成する元素を含有し、残部Alおよび不純物から
なるアルミニウム合金から構成され、マトリックス中に
粒子径1〜10μmの当該化合物を1mm2 当たり5×
102 〜5×104 個微細分散させることが重要であ
る。このようなマトリックス性状とすることにより、犠
牲陽極材表面の化合物が存在する個所で、皮膜成分であ
る水酸化アルミニウムの沈着が妨げられ皮膜の生成が抑
制されるから、皮膜欠陥が多くなって孔食が分散するた
め、皮膜欠陥が少ない場合のように孔食が局在化して深
さ方向への進行が速くなるということがなく、貫通孔食
の発生が防止できることとなる。1mm2 当たりの前記
化合物の数が多くなると、自己耐食性が劣化する。
意義およびその限定理由について説明すると、Fe、N
i、Si、Mn、Coは、それぞれマトリックス中にA
l−Fe系化合物、Al−Ni系化合物、Al−Fe−
Ni系化合物、Al−Si−Mn系化合物、Al−Si
−Fe系化合物、Al−Mn系化合物、Al−Co系化
合物などを微細に分散させ、材料表面に存在する化合物
の位置において、皮膜成分である水酸化アルミニウムの
沈着を妨げ皮膜の生成を抑制する結果、その部分が皮膜
欠陥となって孔食が生じるが、皮膜欠陥は微細に分散し
ている化合物の周辺に存在し、従って、その数は多く且
つ均一に分布するから、孔食も分散して腐食深さが浅く
なり、貫通孔は生じない。
物を生成、分散させるための各成分の好ましい含有量に
ついては、Feの好ましい含有範囲は0.5〜1.5%
であり、0.5%未満ではその効果が小さく、1.5%
を越えて含有すると犠牲陽極材の自己腐食性が増大する
とともに、圧延加工性が低下する。Feのさらに好まし
い含有範囲は0.7〜1.2%である。Niの好ましい
含有範囲は0.3〜1.5%であり、0.3%未満では
その効果が十分でなく、1.5%を越えると、犠牲陽極
材の自己腐食性が増大するとともに、圧延加工性が劣化
する。Niのさらに好ましい含有量は0.7〜1.2%
の範囲である。
%であり、0.5%未満ではその効果が小さく、1.0
%を越えて含有すると犠牲陽極材の自己腐食性が増大す
るとともに、圧延加工性が低下する。Siのさらに好ま
しい含有範囲は0.7〜1.0%である。Mnの好まし
い含有範囲は0.5〜2.0%であり、0.5%未満で
はその効果が十分でなく、2.0%を越えると、犠牲陽
極材の自己腐食性が増大するとともに、圧延加工性が劣
化する。Mnのさらに好ましい含有量は0.7〜1.2
%の範囲である。Coの好ましい含有範囲は0.3〜
1.5%であり、0.3%未満ではその効果が十分でな
く、1.5%を越えると、犠牲陽極材の自己腐食性が増
大するとともに、圧延加工性が劣化する。Coのさらに
好ましい含有量は0.5〜1.0%の範囲である。
し、マトリックス中に当該化合物が微細に分散し、材料
表面に存在する化合物の位置において、皮膜成分である
水酸化アルミニウムの沈着を妨げ皮膜の生成を抑制す
る。その結果、その部分が皮膜欠陥となって孔食が生じ
るが、皮膜欠陥は微細に分散している化合物の周辺に存
在し、従って、その数は多く且つ均一に分布するから、
孔食も分散して腐食深さが浅くなり貫通孔が生じない。
Mgの好ましい含有範囲は2.5%以下であり、2.5
%を越えると犠牲陽極材の自己耐食性が低下する、Mg
のさらに好ましい含有量は1.5%以下である。
卑にして、芯材に対する犠牲陽極効果を保持し、芯材の
孔食や隙間腐食を防止する。Znの好ましい含有量は
0.5〜5.0%の範囲であり、0.5%未満ではその
効果が十分でなく、5.0%を越える自己腐食性が低下
する。Znのさらに好ましい含有範囲は1.0〜2.5
%である。Inの好ましい含有量は0.01〜0.3%
の範囲であり、0.01%未満ではその効果が十分でな
く、0.3%を越える自己腐食性が低下するとともに圧
延加工性が劣化する。Inのさらに好ましい含有範囲は
0.01〜0.05%である。また、Snの好ましい含
有量は0.01〜0.1%の範囲であり、0.01%未
満ではその効果が十分でなく、0.1%を越える自己腐
食性が低下するとともに圧延加工性が劣化する。Snの
さらに好ましい含有範囲は0.01〜0.05%であ
る。
のFe、Niなどと同様に、Alと化合物を生成して、
これを犠牲陽極材のマトリックス中に微細分散させ、材
料表面の化合物が存在する個所で、皮膜成分である水酸
化アルミニウムの沈着を妨げ、皮膜の生成を抑制すると
ともに、孔食を分散させて貫通孔食の発生を防止するよ
う機能する。好ましい含有量は、B:0.1%以下、C
a:1.0%以下、V:0.1%以下、Cr:0.3%
以下、Ti:0.3%以下、Zr:0.3%以下の範囲
であり、それぞれ上限を越えると、犠牲陽極材の自己耐
食性、圧延加工性が低下する。その他、Bi:0.1%
以下、Be:0.1%以下が含有されても本発明の性能
に影響を与えることはなく、特性を改善することもでき
るが、上限を越えると、自己耐食性、圧延加工性を害す
る。
記組成のアルミニウム合金を使用し、芯材として、0.
3〜2.0%のMnまたは0.3〜2.0%のMn、
0.1〜1.0%のCuを含有するアルミニウム合金、
またはこれにさらに0.5%以下のMg、1.0%以下
のSiの1種または2種を添加したアルミニウム合金を
組合わせて使用した場合、とくに優れた効果を得ること
ができる。
合金クラッド材は、芯材、犠牲陽極材およびろう材を構
成するアルミニウム合金を、半連続鋳造により造塊し、
芯材および犠牲陽極材については均質化処理したのち、
必要に応じて、それぞれ所定厚さまで熱間圧延する。ろ
う材についても必要に応じて熱間圧延し、ついで、各材
料を組合わせ、常法に従って、熱間圧延によりクラッド
材とし、最終的に所定厚さまで冷間圧延する工程を経て
製造される。
材のマトリックス中に、前記化合物が分散するが、本発
明所定の化合物の微細分散状態は、犠牲陽極材を構成す
るアルミニウム合金の組成、犠牲陽極材の鋳塊均質化処
理条件、クラッド材の熱間圧延条件、冷間圧延加工度お
よび冷間圧延の途中で行われる中間焼鈍の条件を調整す
ることにより得られる。例えば、鋳塊の冷却速度を0.
1℃/s〜100℃/sとし、均質化処理は行わない
か、または400〜500℃の温度域で均質化処理を行
い、クラッド圧延後の中間焼鈍を200〜400℃で行
うことにより本発明の化合物分散を得ることができる。
なお、犠牲陽極材中の化合物の粒子径は、200倍の光
学顕微鏡写真を5視野(面積合計0.15mm2 )撮影
し、画像解析装置により化合物粒径(円相当直径)分布
を測定することにより求められる。
溶接管を製造して熱交換器用チューブ材とし、またヘッ
ダープレート材として、自動車用のラジエータやヒータ
コアなどのアルミニウム製熱交換器の組立てに使用する
場合には、アルミニウム合金のフィン材を組合わせ、ろ
う付け炉中において、フッ化物系フラックスを用いる不
活性ガス雰囲気ろう付け、あるいは真空ろう付けを行
う。
ラッド材において、芯材の片面にはAl−Si系ろう材
あるいはAl−Si−Mg系ろう材がクラッドされる。
この場合、不活性ガス雰囲気ろう付け用としては、基本
的にSi:6〜13%を含有するAl−Si合金が適用
され、真空ろう付け用としては、さらに、例えばMg:
0.5〜3.0%を含むAl−Si−Mg合金が適用さ
れる。これらのAl−Si系ろう材、Al−Si−Mg
系ろう材には、Bi:0.1%以下、Be:0.1%以
下、Ca:1.0%以下、Li:1.0%以下のうちの
1種または2種以上を含有させることもできる。
003合金−Mn:1.2%、Cu:0.15%、残部
Alおよび不純物)、表1〜2に示す組成を有する犠牲
陽極材用アルミニウム合金、およびろう材用合金(JI
S BA4343−Si:7.5%、残部Alおよび不
可避的不純物)を造塊した。芯材用アルミニウム合金お
よび犠牲陽極材用アルミニウム合金の鋳塊については均
質化処理を行い、犠牲陽極材用アルミニウム合金および
ろう材用合金の鋳塊を所定の厚さまで熱間圧延し、これ
らの圧延材と芯材用合金の鋳塊を組合わせて熱間圧延
し、クラッド材とした。さらに冷間圧延、中間焼鈍を行
い、最終冷間圧延により厚さ0.25mmのクラッド板
材(H14)を作製した。クラッド板材の厚さ構成は、
ろう材の厚さ0.025mm(クラッド率10%)、犠牲
陽極材の厚さは0.025〜0.060mm(クラッド
率10〜24%)とした。
することなく、フッ化物系フラックスを使用して、窒素
ガス雰囲気中で600 ℃(材料温度) のろう付け温度に加
熱した後、以下に示す腐食試験を行った。
の不凍液を、蒸留水により30vol%濃度に希釈し、
苛性ソーダを加えてpH10に調整した腐食液を使用し
て、試験材を、88℃の温度に加熱した腐食液中に8h
浸漬したのち、冷却して25℃の温度に16h保持する
というサイクルを4カ月間繰り返した。
- :195ppm、SO4 2 - :60ppm、Cu2+1p
pm、Fe3+:30ppmを含む水溶液を腐食液とし、
試験材を88℃の温度に加熱した腐食液中に8h浸漬し
たのち、冷却して25℃の温度に16h保持するという
サイクルを3カ月間繰り返した。
みられるように、本発明に従う試験材は、いずれも、圧
延加工性は良好で割れなどの欠陥を生じることがなく、
腐食試験1、2による最大腐食深さは0.1mm未満
で、板厚の1/3にも達しない優れた耐食性を示した。
ルミニウム合金、実施例1と同じ芯材用アルミニウム合
金およびろう材用合金を造塊し、実施例1と同一の条件
により、厚さ0.25mmのクラッド板材(ろう材厚:
0.025mm、犠牲陽極材厚:0.025mm) を作
製した。得られたクラッド板材について、実施例1と同
じ条件で腐食試験の試験材を作製し、実施例1と同一の
腐食試験を行った。結果を表7〜8に示す。
〜57は、粒子径1〜10μmの化合物の1mm2 当た
りの個数が本発明の範囲を外れているため、耐食性が劣
り、腐食試験1、腐食試験2のいずれかにおいて貫通孔
食が発生した。試験材No.58〜63は、犠牲陽極材
中のIn、Sn、Bi、Beの含有量が多いため、犠牲
陽極材の自己耐食性が劣り、腐食試験2において、いず
れも貫通孔食が発生した。
カリ腐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッ
ド材が提供される。このアルミニウム合金クラッド材
は、とくに自動車用ラジエータ、ヒータコアなどのチュ
ーブ材、ヘッダープレート材として好適に使用できる。
Claims (8)
- 【請求項1】 アルミニウム合金よりなる芯材の片面に
アルミニウム合金ろう材をクラッドし、他の面に犠牲陽
極材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材におい
て、犠牲陽極材が、Alと結合して犠牲陽極材のマトリ
ックスより貴な化合物を生成する元素を含有し、残部A
lおよび不純物からなるアルミニウム合金から構成さ
れ、マトリックス中に粒子径(円相当直径、以下同じ)
1〜10μmの前記化合物が1mm2 当たり5×102
〜5×104 個存在することを特徴とする耐食性に優れ
た熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。 - 【請求項2】 犠牲陽極材のマトリックス中に存在する
化合物が、Fe、Ni、Si、Mn、Coのうちの1種
または2種以上の元素とAlとの化合物であることを特
徴とする請求項1記載の耐食性に優れた熱交換器用アル
ミニウム合金クラッド材。 - 【請求項3】 犠牲陽極材が、Si: 0.5〜1.0%
(重量%、以下同じ)、Mn: 0.5〜2.0%、F
e:0.5〜1.5%、Ni:0.3〜1.5%、C
o:0.3〜1.5%のうちの1種または2種以上を含
有し、残部Alおよび不純物からなることを特徴とする
請求項2記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム
合金クラッド材。 - 【請求項4】 犠牲陽極材が、さらにZn:0.5〜
5.0%、In:0.01〜0.3%、Sn:0.01
〜0.1%、Mg:2.5%以下(0%を含まず、以下
同じ)のうちの1種または2種を含有することを特徴と
する請求項3記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニ
ウム合金クラッド材。 - 【請求項5】 犠牲陽極材が、さらにBe:0.1%以
下、B:0.1%以下、Ca:1.0%以下、V:0.
1%以下、Cr:0.3%以下、Bi:0.1%以下、
Ti:0.3%以下、Zr:0.3%以下のうちの1種
または2種以上を含有することを特徴とする請求項3〜
4記載の耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材。 - 【請求項6】 アルミニウム合金よりなる芯材の片面に
アルミニウム合金ろう材をクラッドし、他の面に犠牲陽
極材をクラッドしたアルミニウム合金クラッド材におい
て、犠牲陽極材が、Si:0.5〜1.0%、Mg:
2.5%以下を含有し、残部Alおよび不純物からなる
アルミニウム合金で構成され、該アルミニウム合金のマ
トリックス中に粒子径1〜10μmのMg2 Si粒子が
1mm2当たり5×102 〜5×104 個存在すること
を特徴とする耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合
金クラッド材。 - 【請求項7】 犠牲陽極材が、さらにZn:0.5〜
5.0%、In:0.01〜0.3%、Sn:0.01
〜0.1%、Be:0.1%以下、B:0.1%以下、
Ca:1.0%以下、V:0.1%以下、Cr:0.3
%以下、Bi:0.1%以下、Ti:0.3%以下、Z
r:0.3%以下のうちの1種または2種以上を含有す
ることを特徴とする請求項6記載の耐食性に優れたアル
ミニウム合金クラッド材。 - 【請求項8】 芯材がAl−Mn系またはAl−Mn−
Cu系のアルミニウム合金からなることを特徴とする請
求項1〜7記載の耐食性に優れたアルミニウム合金クラ
ッド材。
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---|---|---|---|
JP25923997A JP3763498B2 (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | 耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材 |
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