JP3217108B2 - 熱交換器用高強度高耐食性アルミニウム合金クラッド材 - Google Patents
熱交換器用高強度高耐食性アルミニウム合金クラッド材Info
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Description
弗化物フラックスを用いたろう付やあるいは真空ろう付
によりラジエータやヒーターコアなどのAl熱交換器を
製造するに際して、その構造部材であるチューブ材やヘ
ッダープレート材などとして用いるに適した、ろう付性
が良好で、かつろう付後に高強度および高耐食性を有す
るAl合金クラッド材に関するものであり、特に薄肉で
用いられるチューブ材に適する。
のチューブ材やヘッダープレート材には、3003など
のAl−Mn系合金を芯材とし、片面にAl−Si系合
金のろう材、他の片面にAl−Zn系合金やAl−Zn
−Mg系合金の犠牲陽極材をクラッドした3層クラッド
材が用いられている。Al−Si系のろう材はチューブ
とフィンの接合、チューブとヘッダープレートとの接合
のためのものである。ろう付は不活性ガス雰囲気中で弗
化物フラックスを用いて行われたり、真空ろう付を用い
て行われることが多い。犠牲陽極材をクラッドした他の
片面は、使用中に内側(水側)になり、犠牲陽極作用を
発揮して芯材の孔食や隙間腐食を防止する。
化を求める要求が強く、チューブ材やヘッダープレート
材の薄肉化が必要となっている。そのためには材料の高
強度化特にろう付後の強度の向上が必要であり、高強度
化のために芯材中にMgを添加することが多くなってき
ている。しかし、Mgは耐食性を低下させるとともに、
ろう付性を害する。すなわち、弗化物フラックスろう付
の場合はMgはろう付中に表面に拡散していき、弗化物
フラックスと反応するため、綿状生成物(Mgの弗化
物)が生成して付着したり、接合不良を生じたりする。
また、真空ろう付の場合も、ろう付性を害する。こうし
て、芯材中へのMgの添加量は最大でも0.5%、実用
上は0.2〜0.3%に制限され、高強度化の妨げとな
っている。チューブ材やヘッダープレート材の強度は、
犠牲陽極材にMgを添加することによっても向上する可
能性がある。犠牲陽極材にMgを添加したクラッド材に
関しては、従来からいくつかの提案がある。
材やチューブ材の犠牲陽極材に、 MgとZn等を含有させる方法(特公昭63−28
704号)が、 ZnとMgを添加する方法(特開昭61−8949
8号)が、 SnとMgを同時添加する方法(特開昭56−16
646号、特開昭63−89641号)が、 比較的高濃度までのMgとZnを添加する方法(特
公昭62−45301)、 MgあるいはMgとZnなどを添加する方法(特開
平2−175093)、 が提案されている。
1.1%あるいは1.5%以下と少なく、孔食や隙間腐
食の防止のために添加されており、強度向上が得られな
い。
制し、熱間圧延時の割れを防止することを目的とし、上
記のMgの添加は耐孔食性の改善を目的としている
が、いずれもMgが高濃度の場合には芯材に拡散してあ
る程度の強度向上効果も得られる可能性がある。また、
上記はMgの芯材中への拡散により強度向上をはかっ
たものである。しかし、薄肉のチューブ材(クラッド
材)を作った場合、芯材の強度は犠牲陽極材から拡散す
るMgにより高くできても、犠牲陽極材の強度はMg添
加のみでは不足となり、クラッド材全体の強度を高くす
ることができない。すなわち、薄肉になると、芯材のみ
でなく犠牲陽極材の強度への寄与も大きくなり、犠牲陽
極材の強度も高くすることが必要となるのである。
付け性を害することなく、すなわち、芯材のMg添加量
を最大0.5%に抑えたままで、ろう付け後に高強度が
得られるクラッド材を提供しようとするものである。
Mg添加量を最大0.5%に抑えたままで、ろう付け後
に高強度が得られる方法について検討し、犠牲陽極材中
に高濃度のMgとSiを添加すると、犠牲陽極材中のM
gの一部がろう付け中に芯材中へ拡散して、芯材を強化
し、また、犠牲陽極材そのものもMgとSiにより強化
されること、更に犠牲陽極材中のSiが多くなるとろう
付後冷却速度が小さいときに粒界腐食が生ずるが、Si
を適量にすれば粒界腐食が防止できることを見出し、本
発明を完成した。
阻害しない程度のSiを共存させ、Mgを芯材の強化に
寄与させるとともに、犠牲陽極材をMgとSiによる固
溶体強化およびMg2Siの析出による時効硬化によっ
て強化させたものである。
が、Mn:0.3〜2.0%、Cu:0.25〜0.8
%、Si:0.05〜1.0%、Mg:0.5%以下、
Ti:0.35%以下を含有し、残部Al、Fe:0.
7%以下(ただし、0.2%以上を除く)と不可避不純
物からなるアルミニウム合金で構成され、該芯材の片面
に複合された犠牲陽極材がMg:1.0〜2.5%、S
i:0.05以上0.20%未満を含有し、残部Alと
不可避不純物からなるアルミニウム合金で構成され、か
つ、前記芯材の他の片面に複合された皮材がAl−Si
系合金のろう材で構成された熱交換器用高強度高耐食性
アルミニウム合金クラッド材、(2)芯材が、Mn:
0.3〜2.0%、Cu:0.25〜0.8%、Si:
0.05〜1.0%、Mg:0.5%以下、Ti:0.
35%以下を含有し、残部Al、Fe:0.7%以下
(ただし、0.2%以上を除く)と不可避不純物からな
るアルミニウム合金で構成され、該芯材の片面に複合さ
れた犠牲陽極材がMg:1.0〜2.5%、Si:0.
05以上0.20%未満、Zn:3.0%以下を含有
し、残部Alと不可避不純物からなるアルミニウム合金
で構成され、かつ、前記芯材の他の片面に複合された皮
材がAl−Si系合金のろう材で構成された熱交換器用
高強度高耐食性アルミニウム合金クラッド材、である。
ついて述べる。
して犠牲陽極材との電位差を大きくし耐食性を向上させ
る。0.3%未満では効果が十分でなく、2.0%を越
えると鋳造時に粗大な化合物が生成し、健全な板材が得
られない。
陽極材およびろう材と芯材との電位差を大きくし、犠牲
陽極材およびろう材の犠牲陽極効果による防食作用を大
きくする。更に、芯材中のCuはろう付時に犠牲陽極材
中及びろう材中へ拡散してなだらかな濃度勾配を形成
し、芯材側が貴な電位、犠牲陽極材及びろう材の各々表
面側が卑な電位となり、その間になだらかな電位分布を
形成して腐食形態を全面腐食型にする。
果は、芯材中のCu量が0.25%未満では発揮され
ず、一方、0.8%を越えると芯材自体の耐食性が悪く
なるとともに芯材の融点が下がって、ろう付時に局部的
な溶融を生ずるようになる。
に、ろう付中に犠牲陽極材から拡散してくるMgと共存
することにより、ろう付後の時効硬化により強度がより
高くなる。0.05%未満では効果が十分でなく、1.
0%を越えると耐食性が低下するとともに芯材の融点が
下がってろう付時に局部的な溶融を生ずるようになる。
があるが、ろう付け性を劣化させる。このため芯材中の
Mg含有量は0.5%以下にする必要がある。すなわ
ち、弗化物フラックスろう付の場合は、Mgが0.5%
を越えると弗化物フラックスと反応して、ろう付け性を
阻害したり、Mgの弗化物が生成してろう付け部の外観
が悪くなる。また、真空ろう付の場合は、Mgが0.5
%を越えると、ろうが芯材を侵食しやすくなる。
iは濃度の高い領域と低い領域に分かれ、それらが板厚
方向に交互に分布して層状となり、Ti濃度が低い領域
が高い領域に比べて優先的に腐食することにより、腐食
形態を層状にする。その結果板厚方向への腐食の進行を
妨げて材料の耐孔食性を向上させる。0.35%を越え
ると鋳造時に粗大な化合物が生成し、健全な板材が得ら
れない。その他の元素: Fe、Zn、Cr、Zrなどは本発明の効果を損なわな
い範囲で含まれてもよい。ただし、Feは多量に含まれ
ると耐食性を害するので0.7%以下(ただし、0.2
%以上を除く)にするのが好ましい。Znは芯材の電位
を卑にし、犠牲陽極材及びろう材との電位差を小さくす
るので0.2%以下にするのが好ましい。
に芯材中へ拡散し、芯材中のSiやCuとともに芯材強
度を向上させる。また、犠牲陽極材中に残存したMgは
Siとともに犠牲陽極材の強度を向上させる。そしてこ
れらの作用により、クラッド材全体の強度向上に寄与す
る。1.0%未満では効果が十分でなく、2.5%を越
えるとろう付時に局部溶融が生じ、好ましくない。
材中へ拡散するが、図1のような濃度分布を有するよう
になり、ろう材側へ大量に拡散して、ろう付性を阻害す
ることはない。また、クラッド製造中にも拡散が起こ
り、芯材と犠牲陽極材との境界では僅かな濃度分布を有
していることは、いうまでもない。
せ、クラッド材全体の強度向上に寄与する。特に、犠牲
陽極材中に残存したMgとともに、時効硬化を生じて、
強度向上に寄与する。0.05%未満では効果が十分で
ない。Si量が多いほど強度は高くなるが、0.20%
以上になるとろう付後の冷却速度が小さいときに犠牲陽
極材およびその直下で粒界腐食を生ずる。
極効果を確実にする。すなわち、腐食の形態を全面腐食
型にして、孔食や隙間腐食を抑制する。3.0%を越え
ると、自己耐食性が低下し、腐食速度が大きくなる。
Cr、Zrなどは本発明の効果を損わない範囲で含まれ
てもよい。但し、Cu、Mnは多量に含まれると犠牲陽
極材の電位を貴にするので、各々0.05%、0.5%
以下にするのが好ましい。
6〜13%のSiを含むAl合金が用いられる。真空ろ
う付の場合はAl−Si−Mg系合金やAl−Si−M
g−Bi系合金などが用いられる。
する。
す犠牲陽極材用合金、およびろう材用合金4045の鋳
塊を準備し、芯材用合金と犠牲陽極材用合金について均
質化処理を行った。そして、犠牲陽極材用合金およびろ
う材用合金を熱間圧延により所定の厚さとし、これらと
芯材用合金の鋳塊とを組み合わせて熱間圧延によりクラ
ッド材を得た。その後、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延
により厚さ0.25mmの板(H14材)を作製した。
クラッド材の構成は芯材0.20mm、犠牲陽極材とろ
う材それぞれ0.025mmとした。
示すとおりである。
−1.2%Mn−1.5%Zn合金からなる厚さ0.1
0mmのコルゲートフィンを乗せ、窒素ガス中で弗化物
フラックスを用いてろう付を行った。ろう付温度(材料
温度)は600℃であった。ろう付後板材とフィンとの
接合状況、綿状生成物の発生状況を目視観察により、ま
た、芯材と犠牲陽極材の溶融状況を断面金属組織によっ
て調べた。
(フィンと接触させることなく)弗化物フラックスろう
付と同じ条件で加熱した後、50℃/minおよび15
℃/minの速度で冷却し、引張試験と腐食試験を行っ
た。腐食試験の方法は、外面側(ろう材側)については
CASS試験、30日間とし、内面側(犠牲陽極材側)につ
いてはCl-100ppm、SO4 2-100ppm、HC
O3 -100ppm、Cu2+10ppmを含む水溶液中に
浸漬し、8hrの間88℃に加熱し、その後室温まで放
冷しながら16hr放置するというサイクルを繰返し、
3ケ月間行った。以上の結果をまとめて第3表に示す。
発明例No.1〜18の場合、ろう付性は良好であり、ろ
う付後の引張強さも17kgf/mm2以上と高く、ろ
う付後冷却速度に関わらず、内面側、外面側の腐食深さ
は小さい。
が少ないために引張強さが14kgf/mm2と低い。
付時に局部溶融が生じたので、他の試験を中止した。
ないために引張強さが15kgf/mm2と低い。
付後冷却速度が小さくなると粒界腐食を生じている。
ために内面側の腐食深さが0.17〜0.18mmと大
きい。
張強さが14kgf/mm2と低く、No.25は芯材の
Mnが多いために健全な板材が得られず、試験を中断し
た。
張強さが15kgf/mm2と低く、外面側の腐食深さ
が0.19〜0.20mmと大きい。
付時に溶融が生じたので、他の試験を中止した。
張強さが15kgf/mm2と低い。
付時に溶融が生じたので、他の試験を中止した。
引張強さが14kgf/mm2と低い。
付不良が生じている。
に、外面側の腐食深さが0.12〜0.13mmとやや
大きい。
板材が得られず、試験を中断した。No.34は、芯材が
3003であるため、引張強さが12kgf/mm2と
低く、外面側の腐食深さも0.22〜0.23mmと大
きい。
材は弗化物フラックスろう付用あるいは真空ろう付用材
料として、高強度、耐食性で、特にろう付後冷却速度が
小さくても耐食性に優れ、かつ、ろう付性が優れたAl
熱交換器用クラッド材である。これによって、チューブ
材やヘッダープレート材を薄肉にすることができ、ラジ
エータやヒータの軽量化が可能である。
す断面図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 芯材が、Mn:0.3〜2.0%(重量
%、以下同じ)、Cu:0.25〜0.8%、Si:
0.05〜1.0%、Mg:0.5%以下、Ti:0.
35%以下を含有し、残部Al、Fe:0.7%以下
(ただし、0.2%以上を除く)と不可避不純物からな
るアルミニウム合金で構成され、該芯材の片面に複合さ
れた犠牲陽極材がMg:1.0〜2.5%、Si:0.
05以上0.20%未満を含有し、残部Alと不可避不
純物からなるアルミニウム合金で構成され、かつ、前記
芯材の他の片面に複合された皮材がAl−Si系合金の
ろう材で構成されたことを特徴とする熱交換器用高強度
高耐食性アルミニウム合金クラッド材。 - 【請求項2】 芯材が、Mn:0.3〜2.0%(重量
%、以下同じ)、Cu:0.25〜0.8%、Si:
0.05〜1.0%、Mg:0.5%以下、Ti:0.
35%以下を含有し、残部Al、Fe:0.7%以下
(ただし、0.2%以上を除く)と不可避不純物からな
るアルミニウム合金で構成され、該芯材の片面に複合さ
れた犠牲陽極材がMg:1.0〜2.5%、Si:0.
05以上0.20%未満、Zn:3.0%以下を含有
し、残部Alと不可避不純物からなるアルミニウム合金
で構成され、かつ、前記芯材の他の片面に複合された皮
材がAl−Si系合金のろう材で構成されたことを特徴
とする熱交換器用高強度高耐食性アルミニウム合金クラ
ッド材。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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EP93102473A EP0556798B1 (en) | 1992-02-18 | 1993-02-17 | Clad aluminum alloy material having high-strength, high-corrosion resistance for heat exchanger |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05230577A JPH05230577A (ja) | 1993-09-07 |
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ID=12309532
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03064492A Expired - Lifetime JP3217108B2 (ja) | 1992-02-18 | 1992-02-18 | 熱交換器用高強度高耐食性アルミニウム合金クラッド材 |
Country Status (1)
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JP5306836B2 (ja) * | 2009-01-19 | 2013-10-02 | 古河スカイ株式会社 | 強度及び耐食性に優れたアルミニウム合金ブレージングシート |
JP2018028127A (ja) * | 2016-08-17 | 2018-02-22 | 株式会社Uacj | 熱交換器用のアルミニウム合金製クラッド板 |
-
1992
- 1992-02-18 JP JP03064492A patent/JP3217108B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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