JPH1178267A - 感温変色性熱転写記録媒体 - Google Patents

感温変色性熱転写記録媒体

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JPH1178267A
JPH1178267A JP9264836A JP26483697A JPH1178267A JP H1178267 A JPH1178267 A JP H1178267A JP 9264836 A JP9264836 A JP 9264836A JP 26483697 A JP26483697 A JP 26483697A JP H1178267 A JPH1178267 A JP H1178267A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】サーマルヘッドプリンタなどの熱源で、被転写
材上に、外部の温度によって、転写した絵柄や文字等を
可逆的に繰り返し変色させることができる画像を形成す
ることができ、その画像の表現濃度が高く、熱による発
消色性能が良く、かつ転写性能の良い画像を表現するこ
とができるという優れた効果を奏するものである。 【構成】支持体上に少なくともカプセル壁面の少なくと
も一部に窪みないしは扁平部分を有する形状の熱変色性
マイクロカプセル顔料の窪み又は扁平部分の少なくとも
１つを、支持体面と平行方向に配向した感温変色性熱溶
融性インク層を設けた熱転写記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はサーマルヘッドプリ
ンタなどの熱源で、被転写材上に、絵柄や文字等を表現
するための熱転写記録媒体に関するものであり、さらに
外部の温度によって、被転写材に転写した絵柄や文字等
を可逆的に変色させることができる感温変色性熱転写記
録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、サーマルヘッドプリンタなどの熱
源で、被転写材上に、絵柄や文字等を表現する熱転写記
録方式における熱転写記録媒体には、樹脂フィルムやコ
ンデンサ紙などの支持体上に、各種ワックスや樹脂等の
バインダを、着色剤としてカーボンブラックや有彩色の
有機顔料等を主として用いた熱溶融性インク層を形成し
たものが使用されてきた。
【０００３】また、近年、熱転写方式による転写画像
は、プリンタとリボンの発展にともない、さまざまな用
途に使用されるようになってきている。例えば、上記熱
転写記録媒体のような単一色のものだけで、転写された
画像を、外的要因によって色調を変化させることができ
る熱転写記録媒体が提案されている。外的要因として
は、周囲の温度変化によるもの、転写画像に別の化学物
質を接触させ、その化学反応により色調を変化させるも
の、圧力によるものなどがあるが、その取り扱い易さ
や、用途の点などから、周囲の温度変化により、色調を
変化させるものが注目されている。
【０００４】そのようなものとして、特開平４−３１４
５８４号公報に、支持体上に、熱転移性インク層とし
て、加熱消色性クロミック材料又は加熱発色性クロミッ
ク材料のマイクロカプセルを主成分とする熱転写インク
シートが提案されている。この構成によって、印刷され
た情報が、常温では判読可能であるが、通常の電子写真
方式の複写機による複写が不可能であったり、逆に、常
温では判読不可能であるが、通常の電子写真方式の複写
機で複写すると判読可能な複写物が得られると云う作用
効果が得られるもので、主に機密文書作成用のものであ
る。
【０００５】ここで用いられるマイクロカプセルクロミ
ック材料は、粒径が１〜１０μｍ程度のものであり、通
常球形のものである。球形のマイクロカプセルクロミッ
ク材料を用いて転写インク層を形成する場合、転写イン
ク層を薄くするためには、粒径の小さなものを用いなけ
ればならない。しかしながら、粒径の小さいものは、温
度に敏感に反応するものの、発色濃度が低く、通常の絵
柄や文字の表現には不向きである。逆に、粒径の大きい
ものは、転写インク層を厚くしなければならず、粒子の
中央では発色濃度は高いが、粒子と粒子の間では発色濃
度が低く、濃度のムラができ、やはり、全体として発色
濃度が低くなってしまう。また、粒子が大きい分、熱応
答性が悪く、温度による変色反応性に劣ってしまう。さ
らに粒子が大きいと転写インク層から突出する粒子が多
くなり、転写時に被転写材と転写インク層との接触面積
が少なくなり転写性能や解像度が悪くなるなどの問題が
あった。
【０００６】特開平４−３１４５８４号公報に提案され
たものは、複写機で原稿を読み取る際の光の照射により
発生する熱量程度により、変色するものであって、非常
に敏感である必要があり、機密文書作成用としては要求
性能を満たすが、上記の理由により、発色濃度が低く、
通常の画像や、表示物としては不十分であった。反対
に、発色濃度を上げようとすると、マイクロカプセルク
ロミック材料を多く配合する必要があり、結果的に、転
写インク層自体の厚みを厚くしなければならず、転写性
能に悪影響をきたすなど、多くの制限が生じていた。ま
た、マイクロカプセルクロミック材料は、非常に高価で
あるため、マイクロカプセルクロミック材料を多く配合
することは、経済的にも好ましいことではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】サーマルヘッドプリン
タなどの熱源で、被転写材上に、熱転写記録媒体を用い
て、外部の温度によって転写した絵柄や文字などを変色
できる画像を形成し、絵柄や文字等を表現する際に、表
現濃度が高く、熱による発消色性能が良く、かつ転写性
能の良い画像を得ることに課題が生じていた。従来か
ら、マイクロカプセルクロミック材料を用い、温度によ
って発消色する熱転写記録媒体は存在するが、本発明で
要求するような発消色濃度や、転写性能は得られていな
い。本発明の目的は、まさにこの課題の解決手段を提案
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、カプセル壁面の少なくとも一部に窪みな
いしは扁平部分を有する形状の熱変色性マイクロカプセ
ル顔料を感温変色性熱溶融性インク層中に、カプセルの
窪み又は扁平部分の少なくとも１つを、支持体面と平行
方向に配向したことにより、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は、 「１．支持体上に少なくともカプセル壁面の少なくとも
一部に窪みないしは扁平部分を有する形状の熱変色性マ
イクロカプセル顔料を含有する感温変色性熱溶融性イン
ク層を設けた熱転写記録媒体であって、前記感温変色性
熱溶融性インク層中のマイクロカプセル顔料が、カプセ
ルの窪み又は扁平部分の少なくとも１つを、支持体面と
平行方向に配向したことを特徴とする感温変色性熱転写
記録媒体。 ２．熱変色性マイクロカプセル顔料が、電子供与性呈色
性化合物、電子受容性化合物、変色温度調整剤の三成分
を内部に含むことを特徴とする第１項に記載の感温変色
性熱転写記録媒体。 ３．感温変色性熱溶融性インク層の厚みが１〜７μｍで
ある第１項または第２項に記載の感温変色性熱転写記録
媒体。 ４．熱変色性マイクロカプセル顔料の長径が０．５〜２
０．０μｍである第１項ないし第３項に記載の感温変色
性熱転写記録媒体。 ５．熱変色性マイクロカプセル顔料の短径が０．３〜１
２．０μｍである第１項ないし第４項に記載の感温変色
性熱転写記録媒体。 ６．熱変色性マイクロカプセル顔料の長径／短径が１．
２〜３．０である第１項ないし第５項に記載の感温変色
性熱転写記録媒体。」である。
【０００９】上記感温変色性熱転写記録媒体によれば、
サーマルヘッドプリンタなどの熱源で、被転写材上に、
熱転写記録媒体を用いて画像を形成し、絵柄や文字等を
表現する際に、濃度が高く、熱による発消色性能が良
く、かつ転写性能の良い画像を表現することができるも
のである。
【００１０】本発明の感温変色性熱転写記録媒体を使用
すれば、変色温度を適宜選択することで、冷蔵庫、電子
レンジなどで加温ないし冷却する際のインジケータとし
て有用であるほか、特定の温度で発消色する秘密インク
にも使用可能であり、熱転写記録方法による印刷物は、
小ロット化が可能であるため、特に有用である。また、
汎用ワードプロセッサなどで手軽に色変化する画像を形
成できるので、年賀状や、手紙、グリーティングカード
などの楽しさがあるあぶり出し風の画像を得ることがで
きる。
【００１１】本発明の感温変色性熱転写記録媒体は、カ
プセル壁面の少なくとも一部に窪みないしは扁平部分を
有する形状の熱変色性マイクロカプセル顔料を感温変色
性熱溶融性インク層中に、カプセルの窪み又は扁平部分
の少なくとも１つが、支持体面と平行方向に配向するよ
うに塗設することによって得られる。以下に、本発明の
感温変色性熱転写記録媒体について詳細に説明する。
【００１２】まず、主として機能する熱変色性マイクロ
カプセルであるが、熱により変色する成分を内部に含
む、カプセル壁面の少なくとも一部に窪みないしは扁平
部分を有する形状の熱変色性マイクロカプセル顔料を使
用する。
【００１３】例えば、熱により変色する成分として、主
に電子供与性呈色性化合物、電子受容性化合物、変色温
度調整剤の三成分を内部に含むものや、温度により分子
の配列構造を変える液晶を内部に含むものなどが挙げら
れる。主に電子供与性呈色性化合物、電子受容性化合
物、変色温度調整剤の三成分を内部に含むものは、その
発消色性能や、発色濃度、コントラストなどの点で優れ
ているので、好ましい。
【００１４】本発明に用いる電子供与性呈色性化合物は
感圧・感熱色素として用いられる色素が挙げられ、ジア
リールフタリド類、ポリアリールカルビノール類、ロイ
コオーラミン類、アシルオーラミン類、アリールオーラ
ミン類、ローダミンＢラクタム類、インドリン類、スピ
ロピラン類、フルオラン類、等のいわゆるロイコ染料等
の従来公知の電子供与性呈色性化合物が挙げられる。
【００１５】電子受容性呈色性化合物としては、フェノ
ール性水酸基を有する化合物、およびその金属塩、芳香
族カルボン酸、脂肪族カルボン酸、およびその金属塩、
酸性リン酸エステル化合物、およびその金属塩、トリア
ゾール化合物、ハロヒドリン、およびその誘導体、ニト
リル化合物などの従来公知の電子受容性呈色性化合物が
挙げられる。
【００１６】変色温度調整剤としては、高級アルコール
類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、
チオール類、スルフイド類、ジスルフイド類、スルホキ
シド類、スルホン類等の化合物が挙げられる。
【００１７】上記の電子供与性呈色性化合物、電子受容
性化合物、変色温度調整剤の三成分を樹脂被膜によって
カプセル化し顔料とする。このカプセル顔料は、周囲の
環境温度によって、電子供与性呈色性化合物と、電子受
容性呈色性化合物の間で電子が授受され、発消色が行わ
れるものである。上記三成分を自由に組み合わせること
によって、発消色温度の制御や、色調などの選択を容易
にすることができる。
【００１８】本発明に用いられる温度によって分子の配
列構造を変える液晶としては、コレステリック液晶や、
ネマチック液晶にキラル化合物を添加したものなどが挙
げられ、これらを樹脂被膜によってカプセル化し顔料と
する。このカプセル顔料は、周囲の環境温度によって、
液晶分子のらせん形の配列構造が変化し、発消色が行わ
れるものである。上記液晶の種類および混合比を適宜選
択することによって、発消色温度の制御や、色調などを
選択することができる。
【００１９】本発明の熱変色性マイクロカプセル顔料
は、カプセル壁面の少なくとも一部に窪みないしは扁平
部分を有する形状のものを使用し、さらに、感温変色性
熱溶融性インク層中に、カプセルの窪み又は扁平部分の
少なくとも１つを、支持体面と平行方向に配向するよう
に塗設する。上記のような形状、いわゆる半球状の扁平
形状や、断面まゆ型状の扁平形状を備えたものであるた
めに、支持体上に配向させることが可能になる。
【００２０】感温変色性熱溶融性インク層中に、熱変色
性マイクロカプセル顔料のカプセルの窪みないしは扁平
部分の少なくとも１つが、支持体面と平行方向に配向す
るように塗設するための手段は、いくつか挙げられる
が、以下のような手段が挙げられる。
【００２１】例えば、主に、バインダと熱変色性マイク
ロカプセル顔料とからなる感温変色性熱溶融性インク層
の場合、適当な溶媒中に内容物を溶解または分散させ、
支持体上に塗工するが、その乾燥工程において、溶媒の
存在下で、バインダが軟化し、熱変色性マイクロカプセ
ル顔料中の成分が溶融する温度、つまり発消色温度ま
で、熱転写記録媒体を加熱することにより、これらの成
分に流動性が生じ、窪みないし扁平している部分が、支
持体と平行方向になるように配向させることができる。
これは、熱変色性マイクロカプセル顔料中の成分は、外
部の温度を変化させ、変色域に達すると溶融する。ま
た、熱変色性マイクロカプセル顔料の壁膜を構成するカ
プセル材は、ある程度柔軟なので、内容物が溶融してい
るときは、自由にその形を変化させることが可能である
という性質を利用したものである。
【００２２】また、支持体上に塗工する際の、感温変色
性熱溶融性インクの分散溶媒を適宜選択することによ
り、マイクロカプセルの重心移動、および塗工液の粘度
や流動性により、熱変色性マイクロカプセル顔料の窪み
ないし扁平している部分を、支持体と平行方向になるよ
うに配向させることができる。
【００２３】このように、本発明の感温変色性熱転写記
録媒体は、熱変色性マイクロカプセル顔料のカプセルの
窪みないしは扁平部分の少なくとも１つが、支持体面と
平行方向に配向するように構成されているので、発色濃
度などのための必要量の熱変色性マイクロカプセル顔料
の存在下においても、感温変色性熱溶融性インク層の厚
みが薄くでき、転写感度、解像度が良好である。よっ
て、効率の良い発色が得られ、インク層中のカプセル顔
料の配合比率を上げることができ、絵柄や文字等の画像
の発色濃度が高く、熱による発消色性能が良く、かつ転
写性能の良い画像を表現することができるものである。
【００２４】逆に、支持体面と垂直方向に配向したもの
や、ランダムに存在するものは、限られたバインダの量
でカプセルを保持するので、感温変色性熱溶融性インク
層の表面からカプセルが突出し、結果的に、転写時、バ
インダおよび感熱成分が被転写媒体面から遠くなり、転
写性が低下してしまう。
【００２５】また、感温変色性熱溶融性インク層の表面
からカプセルが突出していることにより、インク層の見
かけ上の厚みが厚くなり、テープ状の感温変色性熱転写
記録媒体を巻芯部材に捲回する場合に、巻き外形が大き
くなってしまうため好ましくない。逆に、平行に配列し
たものは、インク層を薄くでき、巻き外形が小さくでき
るため、サーマルプリンタやカセットなどのコンパクト
化が可能であるので好ましく、経済的である。
【００２６】本発明の熱変色性マイクロカプセル顔料の
カプセル形成には、界面重合法、界面重縮合法、インサ
イチュー重合法、液中被覆法、コアセルベート法等の水
溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分
散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライニング法等
が挙げられるが、前記要件を満たすマイクロカプセル化
法としては、基本的に水相と液相との界面で反応し、壁
膜を形成する界面重合法、界面重縮合法によるカプセル
化法が、粒子の分布が狭く、目的の形状を作り易いた
め、好ましい。
【００２７】カプセル中の成分には、色調の異なる複数
の変色点を有する熱変色性分の組合せや、染料や顔料等
を内包することもできる。
【００２８】熱変色性マイクロカプセル顔料の粒径は、
短径で、０．３〜１２．０μｍの平均粒径を持つものが
好ましい。この範囲を越えると、感温変色性熱溶融性イ
ンク層の見かけ上の厚みが厚くなりすぎ、転写性が劣
り、この範囲を下回ると、発色時の濃度が、十分でなく
なるなどの問題が生ずるため、好ましくない。
【００２９】また、マイクロカプセル顔料の表面は、目
的に応じて、さらに二次的な樹脂被膜を設けて耐久性を
付与させたり、表面特性を改質させて使用することもで
きる。
【００３０】マイクロカプセル顔料の感温変色性熱溶融
性インク層への配合量は、５〜９５重量％が配合でき
る。
【００３１】また、感温変色性熱溶融性インク層へ配合
するバインダとしては、各種熱軟化性樹脂やワックスが
使用できる。これらは単独でも併用しても配合可能であ
る。
【００３２】使用する熱軟化性樹脂成分としては、塩化
ビニル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、テルペン樹
脂、エチレンーメタクリル酸−アクリル酸コポリマー、
エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−エチルア
クリレートコポリマー、ポリスチレン−ポリイソプレン
コポリマー、ロジンおよびその誘導体、フェノール樹
脂、石油系樹脂、キシレン樹脂等の熱可塑性樹脂などが
挙げられる。配合量は、熱転写インク層全体に対し、５
〜８０重量％が好ましい。
【００３３】使用するワックスとしてはパラフィンワッ
クス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、ポリエチレンワックス、ミツロウ、カルナバワ
ックス、ゲイロウ、モクロウ、ヌカロウ、モンタンワッ
クス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、フ
ィッシャートロプスワックスなどの天然または合成ワッ
クス、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ロメン酸、ベヘニン酸、ラウリン酸、マルガリン酸等の
高級脂肪酸ワックス、ステアリンアミド、オレインアミ
ド等のアミドワックスなどが挙げられる。配合量は、熱
転写インク層全体に対し、５〜８０重量％が好ましい。
【００３４】なお、感温変色性熱溶融性インク層に必要
であれば、顔料や染料などの非感温変色性の着色剤、可
塑剤、分散剤、活性剤、無機系あるいは有機系のフィラ
ーなどを単独または適宜混合して添加してもよい。
【００３５】本発明で使用する感温変色性熱転写記録媒
体のインク層の製造手段としては、水系または溶剤系な
どの溶媒中にインク成分を分散、溶解させ、塗工液を調
製し、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、エア
ーナイフコーターなどの塗工方法で所望の塗工厚に塗工
し熱転写記録媒体を得ることができる。
【００３６】感温変色性熱転写記録媒体のインク層の厚
みは、ビヒクルベース面と突出部面とを平均した平均厚
みで表現すると、１〜１２μｍが好ましく、１〜７μｍ
がより好ましい。この範囲を超えると、転写性が劣るよ
うな傾向があり、この範囲より下回ると、発色性能に問
題が生じ、発色濃度が不足するような傾向になるので、
好ましくない。
【００３７】本発明に用いる支持体は、熱転写記録媒体
に一般的に用いられるフィルムやシートであれば任意に
使用でき、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフ
ィルム、コンデンサ紙等が挙げられる。厚さとしては、
２〜１２μｍがよく、２〜６μｍが好ましい。感温変色
性熱溶融性インク層を塗工する側の逆面には耐熱滑性層
などを設けても良い。
【００３８】さらに、本発明の感温変色性熱転写記録媒
体には、各種性能の向上のために、剥離層や、感熱保護
層などの下塗層を設けたり、接着層などの上塗層を設け
たりしても良い。
【００３９】
【発明の実施の形態】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例によって限定されるものでは
ない。なお、以下実施例及び比較例中の「部」は、特に
ことわらない限り全て重量による。
【００４０】実施例１ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ-ｎ−ブチルアミ
ノ−フルオラン４部、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン６部、ステアリルアルコール５０部、
からなる熱変色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂
のカプセル壁膜を形成したマイクロカプセルに封入し、
熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。マイクロカプセ
ルは、半円状または、断面まゆ形の外観で、長径は平均
１０μｍ、短径は平均６μｍであった。その後、厚さ
４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に耐熱滑性層
を形成した支持体の耐熱滑性層の逆面に、以下の構成の
感温変色性熱転写インク成分１をそれぞれ水／イソプロ
ピルアルコール＝７／３の溶媒下で固形分３０％になる
ように調製し、グラビアコーターにて、乾燥温度７５℃
で、平均厚み７．０μｍ塗工し、感温変色性熱転写記録
媒体を得た。 （感温変色性熱転写インク成分１） 熱変色性マイクロカプセル顔料 １０部 カルナバワックス １０部 アクリル樹脂（注１） １部 赤色有機顔料 ４部 （注１）ガラス転移点１５℃、 重量平均分子量１００，０００〜２００，０００ 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４１】実施例２ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ-ｎ−ブチルアミ
ノ−フルオラン４部、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン６部、ステアリルアルコール５０部、
からなる熱変色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂
のカプセル壁膜を形成したマイクロカプセルに封入し、
熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。マイクロカプセ
ルは、半円状または、断面まゆ形の外観で、長径は平均
５μｍ、短径は平均３μｍであった。その後、厚さ４．
５μｍのポリエステルフィルムの片面に耐熱滑性層を形
成した支持体の耐熱滑性層の逆面に、実施例１と同様以
下の構成の感温変色性熱転写インク成分１を平均厚み
４．０μｍ塗工し、感温変色性熱転写記録媒体を得た。
上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４２】実施例３ 実施例１で用いた感温変色性熱転写インク層と支持体と
の間に下記剥離層１成分を塗工し、剥離層を１．５μｍ
設けた以外は実施例１と同様にして、感温変色性熱転写
記録媒体を得た。 カルナバワックス ８部 エチレン／酢酸ビニル共重合体 ２部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４３】実施例４ 実施例２で用いた感温変色性熱転写インク層と支持体と
の間に実施例３で用いた剥離層１成分を塗工し、剥離層
を１．５μｍ設けた以外は実施例２と同様にして、感温
変色性熱転写記録媒体を得た。上記、感温変色性熱転写
記録媒体を８００倍の電子顕微鏡にて検鏡したところ、
熱変色性マイクロカプセル顔料の窪み又は扁平部分の少
なくとの１つが、支持体面と平行方向に配列した構成と
なっていることを確認できた。
【００４４】実施例５ ３−（Ｎ−イソブチルエチルアミノ）−７，８−ベンゾ
フルオラン１部、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６部、ミリスチルアルコール２５部、カ
プリン酸セチル２５部からなる熱変色性分を、界面重合
法によりエポキシ樹脂のカプセル壁膜を形成したマイク
ロカプセルに封入し、熱変色性マイクロカプセル顔料を
得た。マイクロカプセルは、半円状または、断面まゆ形
の外観で、長径は平均１０μｍ、短径は平均６μｍであ
った。その後、厚さ４．５μｍのポリエステルフィルム
の片面に耐熱滑性層を形成した支持体の耐熱滑性層の逆
面に、以下の構成の感温変色性熱転写インク成分２をそ
れぞれ水／イソプロピルアルコール＝７／３の溶媒下で
固形分３０％になるように調製し、グラビアコーターに
て、乾燥温度１２０℃で、平均厚み８．０μｍ塗工し、
感温変色性熱転写記録媒体を得た。 （感温変色性熱転写インク成分２） 熱変色性マイクロカプセル顔料 １５部 カルナバワックス ５部 アクリル樹脂（注１） １部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４５】実施例６ ３−｛２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェ
ニル｝−３−（１−エチル-２-メチル−インドール−３
−イル）−４−アザフタリド１部、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−ブタン６部、ミリスチルアル
コール２５部、ステアリン酸ブチル２５部からなる熱変
色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂のカプセル壁
膜を形成したマイクロカプセルに封入し、熱変色性マイ
クロカプセル顔料を得た。マイクロカプセルは、半円状
または、断面まゆ形の外観であった。その後、厚さ４．
５μｍのポリエステルフィルムの片面に耐熱滑性層を形
成した支持体の耐熱滑性層の逆面に、実施例３で用いた
剥離層と同成分の剥離層を１．５μｍ設け、さらにその
上に、以下の構成の感温変色性熱転写インク成分３をそ
れぞれ水／イソプロピルアルコール＝７／３の溶媒下で
固形分３０％になるように調製し、グラビアコーターに
て、乾燥温度７５℃で、平均厚み７．０μｍ塗工し、感
温変色性熱転写記録媒体を得た。 （感温変色性熱転写インク成分３） 熱変色性マイクロカプセル顔料 １０部 カルナバワックス １０部 アクリル樹脂（注１） １部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４６】実施例７ ３−｛２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェ
ニル｝−３−（１−エチル-２-メチル−インドール−３
−イル）−４−アザフタリド１部、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−ブタン６部、ミリスチルアル
コール２５部、ステアリン酸ブチル２５部からなる熱変
色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂のカプセル壁
膜を形成したマイクロカプセルに封入し、熱変色性マイ
クロカプセル顔料Ａを得た。２−クロロ−３−メチル−
６−ジエチルアミノ−フルオラン２部、１，１−ビス
（４-ヒドロキシフェニル）−プロパン１０部、ジテト
ラデシルエーテル２５部、カプリン酸ステアリル２５部
からなる熱変色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂
のカプセル壁膜を形成したマイクロカプセルに封入し、
熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂを得た。マイクロカプ
セルは、いづれも半円状または、断面まゆ形の外観であ
った。その後、厚さ４．５μｍのポリエステルフィルム
の片面に耐熱滑性層を形成した支持体の耐熱滑性層の逆
面に、実施例３で用いた剥離層と同成分の剥離層を１．
５μｍ設け、さらにその上に、以下の構成の感温変色性
熱転写インク成分４をそれぞれ水／イソプロピルアルコ
ール＝７／３の溶媒下で固形分３０％になるように調製
し、グラビアコーターにて、乾燥温度１２０℃で、平均
厚み７．０μｍ塗工し、感温変色性熱転写記録媒体を得
た。 （感温変色性熱転写インク成分４） 熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ ７部 熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ ７部 カルナバワックス ５部 アクリル樹脂（注１） １部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の窪み又は扁平部分の少なくとの１つが、支持体面と平
行方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４７】比較例１ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ-ｎ−ブチルアミ
ノ−フルオラン４部、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン６部、ステアリルアルコール５０部、
からなる熱変色性分を、界面重合法によりエポキシ樹脂
のカプセル壁膜を形成したマイクロカプセルに封入し、
熱変色性マイクロカプセル顔料を得た。マイクロカプセ
ルは、真球状の外観で、粒径は平均１０μｍであった。
その後、厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの片面
に耐熱滑性層を形成した支持体の耐熱滑性層の逆面に、
以下の構成の感温変色性熱転写インク成分５をそれぞれ
水／イソプロピルアルコール＝７／３の溶媒下で固形分
３０％になるように調製し、グラビアコーターにて、乾
燥温度７５℃で塗工し、感温変色性熱転写記録媒体を得
た。この感温変色性熱転写記録媒体の平均厚みは、１
２．０μｍであった。 （感温変色性熱転写インク成分５） 熱変色性マイクロカプセル顔料 １０部 カルナバワックス １０部 アクリル樹脂（注１） １部 赤色有機顔料 ４部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
の球状に存在した構成となっていることが確認できた。
【００４８】比較例２ ３−（Ｎ−イソブチルエチルアミノ）−７，８−ベンゾ
フルオラン１部、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６部、ミリスチルアルコール２５部、カ
プリン酸セチル２５部からなる熱変色性分を、界面重合
法によりエポキシ樹脂のカプセル壁膜を形成したマイク
ロカプセルに封入し、熱変色性マイクロカプセル顔料を
得た。マイクロカプセルは、半円状または、断面まゆ形
の外観で、長径は平均１０μｍ、短径は平均６μｍであ
った。その後、厚さ４．５μｍのポリエステルフィルム
の片面に耐熱滑性層を形成した支持体の耐熱滑性層の逆
面に、以下の構成の感温変色性熱転写インク成分６をそ
れぞれ水／イソプロピルアルコール＝７／３の溶媒下で
固形分３０％になるように調製し、グラビアコーターに
て、乾燥温度３０℃で風乾、塗工し、感温変色性熱転写
記録媒体を得た。この感温変色性熱転写記録媒体の平均
厚みは、９．０μｍであった。 （感温変色性熱転写インク成分６） 熱変色性マイクロカプセル顔料 １５部 カルナバワックス ５部 アクリル樹脂（注１） １部 上記、感温変色性熱転写記録媒体を８００倍の電子顕微
鏡にて検鏡したところ、熱変色性マイクロカプセル顔料
は、特に支持体面に対して配向することはなく、むしろ
縦方向に配列した構成となっていることを確認できた。
【００４９】その後、実施例１ないし７および比較例
１、２の感温変色性熱転写記録媒体を、ピーチコートラ
ベル、ミラーコートラベル、上質紙をそれぞれ被転写材
として、オートニクス社製ＢＣ−８Ｍａｒｋ２サーマル
ヘッドプリンタにて、文字と絵柄の画像を形成し、転写
性の評価をした。
【００５０】これらの画像は、明瞭な黒色の着色画像で
あり、実施例１ないし４は、得られた転写画像を加熱す
ると、約５０℃で黒色から赤色へと変色し、実施例５
は、転写画像を冷却すると、約２０℃で無色からピンク
色へと変色し、実施例６は、転写画像を冷却すると、約
１５℃で無色から青色へと変色し、いづれも高濃度の一
ハイコントラストな画像であった。実施例７において
は、室温では、朱色であるが、転写画像を加熱すると、
約３５℃で無色に変化し、逆に、転写画像を冷却する
と、約１５℃で、紫色へと変化し、多彩な色変化を表現
した。比較例１の感温変色性熱転写記録媒体により形成
された画像は、明瞭な黒色の着色画像であり、転写画像
を加熱すると、約５０℃で黒色から赤色へと変色する良
好な発消色性能は得られたが、転写性に劣るものであっ
た。比較例２の感温変色性熱転写記録媒体により形成さ
れた画像は、転写画像を冷却すると、約２０℃で無色か
らピンク色へと変色したが、やや劣る発消色性能であ
り、転写性も劣るものであった。
【００５１】評価結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、カプセル壁面の少
なくとも一部に窪みないしは扁平部分を有する形状の熱
変色性マイクロカプセル顔料を感温変色性熱溶融性イン
ク層中に、カプセルの窪み又は扁平部分の少なくとも１
つを、支持体面と平行方向に配向した構成の感温変色性
熱転写記録媒体としたことにより、サーマルヘッドプリ
ンタなどの熱源で、被転写材上に、外部の温度によっ
て、転写した絵柄や文字等を可逆的に繰り返し変色させ
ることができる画像を形成することができ、その画像の
表現濃度が高く、熱による発消色性能が良く、かつ転写
性能の良い画像を表現することができるという優れた効
果を奏するものである。本発明の感温変色性熱転写記録
媒体を使用すれば、変色温度を適宜選択することで、冷
蔵庫、電子レンジなどで加温ないし冷却する際のインジ
ケータとして有用であるほか、特定の温度で発消色する
秘密インクにも使用可能であり、熱転写記録方法による
印刷物は、小ロット化が可能であるため、特に有用であ
る。また、汎用ワードプロセッサなどで手軽に色変化す
る画像を形成できるので、年賀状や、手紙、グリーティ
ングカードなどの楽しさがあるあぶり出し風の画像を得
ることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用する感温変色性熱転写記録媒体の
一例を示す断面図
【図２】本発明に使用する別の感温変色性熱転写記録媒
体の一例を示す断面図
【図３】従来の感温変色性熱転写記録媒体の一例を示す
断面図
【図４】本発明に使用する熱変色性マイクロカプセル顔
料の外形および断面を示す模式図
【図５】本発明に使用する別の熱変色性マイクロカプセ
ル顔料の外形および断面を示す模式図
【符号の説明】
１ 支持体 ２ 感温変色性熱転写インク層 ３ 感温変色マイクロカプセル顔料 ４．剥離層 ５．熱変色性成分 ６．壁膜 ７．窪み、扁平部分

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくともカプセル壁面の少
    なくとも一部に窪みないしは扁平部分を有する形状の熱
    変色性マイクロカプセル顔料を含有する感温変色性熱溶
    融性インク層を設けた熱転写記録媒体であって、前記感
    温変色性熱溶融性インク層中のマイクロカプセル顔料
    が、カプセルの窪み又は扁平部分の少なくとも１つを、
    支持体面と平行方向に配向したことを特徴とする感温変
    色性熱転写記録媒体。
  2. 【請求項２】熱変色性マイクロカプセル顔料が、電子供
    与性呈色性化合物、電子受容性化合物、変色温度調整剤
    の三成分を内部に含むことを特徴とする請求項１に記載
    の感温変色性熱転写記録媒体。
  3. 【請求項３】感温変色性熱溶融性インク層の厚みが１〜
    ７μｍである請求項１または２に記載の感温変色性熱転
    写記録媒体。
  4. 【請求項４】熱変色性マイクロカプセル顔料の長径が
    ０．５〜２０．０μｍである請求項１ないし３に記載の
    感温変色性熱転写記録媒体。
  5. 【請求項５】熱変色性マイクロカプセル顔料の短径が
    ０．３〜１２．０μｍである請求項１ないし４に記載の
    感温変色性熱転写記録媒体。
  6. 【請求項６】熱変色性マイクロカプセル顔料の長径／短
    径が１．２〜３．０である請求項１ないし５に記載の感
    温変色性熱転写記録媒体。
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JP2007098778A (ja) * 2005-10-05 2007-04-19 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性転写シート及びそれを用いた可逆熱変色性物品

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JP2007098778A (ja) * 2005-10-05 2007-04-19 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性転写シート及びそれを用いた可逆熱変色性物品

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