JPS62149491A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、パラフィンワックスのような熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容シー１
〜を組合せたものが知られ、前者のものは、熱昇華性染
料を使用するため、受容シート上の染料画像が保存性に
劣り、転写画像上にオーバーコートを施さなければなら
ず、また近赤外領域に対する吸収能力がないという欠点
を有する。また後者のものは、熱可融性物質として用い
るパラフ゛イン類が機械的強度が゛　弱いため、転写画
像のこすれによる耐摩擦性が劣るという欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この担持届を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この種のもので、熱感度が高いものは長期間、光を照射
すると色調が黒色から赤色に変化したり、近赤外領域に
対する吸収能がなく、また近赤外領域に吸収能を有する
ものは熱感度が低いという欠点がある。

［目　　的〕 本発明は、高濃度で均一性に優れた画像を得ることがで
き、しかも耐摩擦性及び耐光性に優れ、かつ近赤外領域
に吸収能を有する転写画像を与える感熱転写媒体を提供
することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１発明として、ロイコ染料を含む転
写層を支持体上に設けた転写シートと、該ロイコ染料に
対する顕色剤を主成分とする受容層を支持体上に設けた
受容シートとからなる感熱転写媒体において、該転写層
に顔料を含有させたことを特徴とする感熱転写媒体が提
供され、また第２発明として、ロイコ染料を含む転写層
を支持体上に設けた転写シートと、該ロイコ染料に対す
る顕色剤を主成分とする受容層を支持体上に設けた受容
シー１−からなる感熱転写媒体において、該転写層に顔
料を含有させるとともに、該受容シー１−の支持体と受
容層との間に、無機又は有機系填料と樹脂からなるアン
ダーコート層を設けたことを特徴とする感熱転写媒体が
提供される。

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シートの転写層に接触するようにし
て重ね、転写シー１〜裏面あるいは受容シート裏面から
の熱印字によって、受容シー１〜表面に所望の発色画像
が形成される。この場合、本発明においては、転写層に
含有させたロイコ染料及び顔料が、顕色剤を主成分とす
る受容層に溶は込むため、摩擦に強く、かつ日光等に曝
されても色調変化のない優れた転写画像が得られる。し
かも、転写画像は、近赤外領域に吸収能を有する顔料を
含有しているので、半導体レーザーを用いたバーコード
読取り装置や光学文字読取り装置で読み取ることのでき
るものである。

また、受容シートとして、支持体と受容層の間に無機又
は有機系填料と樹脂とからなるアンダーツー１一層を設
けた受容シー］〜を用いた場合には、高濃度のロイコ染
料と顔料がアンダーコート層に吸着されるため、前記効
果を一層高めることができ、特に鮮明な転写画像を与え
る感熱転写媒体を得ることができる。

本発明における転写シートは、支持体、例えば、紙１合
成紙、殊にプラスチックフィルムの表面に対し、ロイコ
染料及び顔料を主成分とする転写層を設けたものである
。この場合、ロイコ染料としては、従来より感圧紙や感
熱紙に対して用いられてきたものがいずれも適用でき、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好ましく適
用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−ヒス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
ミチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シミチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。

３−（Ｎ−ｐ−ｈリルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−１−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−り　゛ロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルア
ニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｑ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
７ニリノフルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３〜ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー。

６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二１−口フェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４７−シエチルアミノフエ
ニル）−３−（２’　−メ！−キシー５′−メチルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５１
−メチルフェニル）フタリド。

また、本発明においては、前記ロイコ染料とともに顔料
として、近赤外領域に吸収能を有する黒色、青色又は顕
色系顔料を用いる。

黒色顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラ
ック、ランプブラック、ボーンブラック。

黒鉛、鉄錯、ミネラルブラック、アニリンブラック、シ
マニンブラック等を挙げることができ、青色顔料として
は１群青、紺青、コバルトブルー、セルリマンブルー、
アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンス
レンブル−Ｒ５等を挙げることができ、また緑色顔料と
しては、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム
、ビリジアン、エメラルドグリーン、コバルトグリーン
、ナフトールグリーンＢ、フタロシアニングリーン等が
挙げられる。

本発明においては、前記ロイコ染料と顔料の使用割合は
重量比で１７５〜５／１とするのが良い。ロイコ染料に
対する顔料の使用割合が、上記範囲より少ないと、耐摩
擦性、耐光性及び近赤外領域における吸収効果が充分で
なく、また逆に、上記範囲を超えると、熱感度に劣り高
濃度画像のものが得られない。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顔料は、
支持体に対し、合計量で通常０．３〜３０ｇ／ｃＪ、好
ましくは０．５〜５ｇ／　ｍ程度の割合で用いられる。

本発明において、受容シー１−にアンダーコート層を設
ける場合に使用される樹脂としては、水溶性樹脂や水性
エマルジミン樹脂が適用される。本発明で適用される代
表的な樹脂を示すと、スチレン／ブタジェンゴム、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、ポリメチルアクリレート、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、セルロース樹
脂等が挙げられるが、これらのものに限定されるもので
はない。又、受容シートのアンダーコート層に用いる無
機、有機系の填料としては、炭酸カルシウム、シリカ、
ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられる。

本発明の場合、これらは吸油量（ＪＩＳに５１０１）５
０ｍ　Ｑ　／１００ｇ以上、好ましくはＬ５０ｍ　１２
．　／１００ｇ以上に規定するのが好ましい。さらにア
ンダーコート層に用いる樹脂と填料の使用量は、填料１
重量部に対して０．０５〜５重量部程度とするのが適当
であり、また全固形分付着旦は、　１”１５ｇ／ｍ程度
が好ましい。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を直接又はアンダーコート層を
介して設けたものである。

この場合、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばラ
エノール性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等
が適用され、実用性の点からは、好ましくは融点２００
℃以下のものが適用される。本発明で好ましく適用され
る顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字
は融点を示す。

４−ｔ、ｅｒｊ−ブチルフェノール（９ｇ）、　４−ヒ
ドロキシジフェニルエーテル（８４）、ｌ−ナフトール
（９８）。

２−ナフトール（１２１）、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセトフェノン
（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェニルエー
テル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６）、４
　　ｔｅｒｔ　−オクチルカテコール（１０９）、２，
２′　−ジヒドロキシジフェニル（１０３）、４，４′
　−メチレンビスフェノール（１６０）、　２．２’　
−メチレンビス（４−クロロフェノール）（１６４）、
２，２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ｊｃｒｊ
−ブチルフェノール）（１２５）、４，４′　−イソプ
ロピリデンジフェノール（１５６）、　４．４’　−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）　（９０
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロ
モフェノール）　（１７２）、４，４′　−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｃｒし一ブチルフェノール）Ｏｔｏ
）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェノール）（１３６）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジメチルフェノール）（１６８）、　４．
４’　−５ｃｃ−ブチリデンジフェノール（１１９）、
４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンビス（２−メチルフェ
ノール）（１４２）、４，４′　−シクロへキシリデン
ジフェノール（１８０）、４，４′　−シクロへキシリ
デンビス（２−メチルフェノール）（１８４）、サリチ
ル酸（１６３）、サリチル酸メタトリルエステル（７４
）、サリチル酸フェナシルエステル（１１０）、　４−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３１）、　４−
ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１１６）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピルエステル（９８）、４−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピルエステル（８６）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチルエステル（７１）、４−ヒドロ
キシ安息香酸イソアミルエステル（５０）、４−ヒドロ
キシ安息香酸フェニルエステル（１７８）、　４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル（ｔｉｉ）、４−ヒド
ロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル（１１９）、５
−ヒドロキシサリチル酸（２００）、５−クロルサリチ
ル酸（１７２）、３−クロルサリチル酸（１７８）、チ
オサリチル酸（１６４）、２−クロロ−５−ニトロ安息
香酸（１６５）。

４−メトキシフェノール（５３）、２−ヒドロキシベン
ジルアルコール（８７）、２，５−ジメチルフェノール
（７５）、安息香酸（１２２）、オルトトルイル酸（１
０７）、メタトルイル酸（１１１）、パラトルイル酸（
１８１）、オル１−クロル安息香酸（１４２）、メタオ
キシ安息香酸（２００）、　２．４−ジヒドロキシアセ
トフェノン（９７）、レゾルシノール・モノベンゾエー
ト（１３５）、４−ヒドロキシベンゾフェノン（１３３
）、　２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン（１４４）
、２−ナフトイック・アシッド（１８４）、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトイック・アシッド（１９５）、　３．
４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１２８）、
３，４−ジヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（１８
９）、４−ヒドロキシプロピオフェノン（１５０）、サ
リシルサリシレート（１４ｇ）、フタル酸モノベンジル
エステル（１０７）等。

また、本発明においては、転写層や受容層に対し、融点
２００℃以下、好ましくは１５０℃以下の融点を有する
熱可溶融性物質を添加させることもできる。このものの
使用量は、顕色剤１重量部に対し０．１〜５０重量部で
ある。受容層の固形分付着量は１〜１５ｇ／ｍ程度が好
ましい。

各支持体に対して転写層、受容層及びアンダーコート層
を設ける場合、その結合剤樹脂としては慣用のものが用
いられ１例えば、ポリビニルアルコール、メ１へキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン、ポリス
チレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレートなどのようなな水溶性、有機溶剤可溶性
又は水性エマルジョン形成性のものを用いることができ
るが、殊に転写層の場合融点又は軟化点が５０〜１３０
℃を有する樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルアルコール、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素樹
脂、けい耐樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム
、オレフィンゴム、フェノール樹脂、ユレア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として
用いるのが好ましい。

〔効　　果〕

本発明の感熱転写媒体は、前記構成からなるので、高濃
度で均一性に優れしかも耐摩擦性、耐光性等に優れた画
像が得られ、かつ、得られた画像は、近赤外領域に吸収
能を有するので、半導体レーザーを用いたバーコード読
取り装置や光学文字読取り装置で読み取ることのできる
ものである。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す１部」及び「％」はいずれも重量
基準である。

〔転写シー）−（ＡＩ）の作成〕

カーボンブラック　　　　　　　　　　　１部部３−Ｎ
−メチルーＮ−シクロへキシルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン　　ｌＱｎポリ塩化ビニル（ＳＰ
ＰＯ２７、軟化点８５°Ｃ）　　　２１１メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　１００７／よりなる組成物
をボールミルを用いて２４時間分散した後、ワイヤーバ
ーを用いて厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に塗布
乾燥して付着ＦＫ１．５ｇ／ｒｒｉの転写層を有する転
写シート（ＡＩ）を作成した。

〔受容シート（Ｅｌ−１）の作成〕 ４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル エステル　　　　　　　　　　　　　　　　２０部シリ
カ微粒子（吸油ｆｋ２００ｍ　Ｑ　／１００　ｇ　）　
　　　１０　ｎポリビニルアルコール　　　　　　　　
　　３　／／水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００／／より成る組合物をボールミ
ルを用いて２４時間分散した後、ワイヤーバーを用いて
上質紙（３５ｇ／＋Ｔ？）の表面に塗布乾燥して、付着
ｊｔ５ｇ／ｍの受容層を有する受容シート（ｎ−ｔ）を
作成した。

〔受容シート（Ｂ２）の作成〕 シリカ微粉末（吸油量２００ｍ　Ｑ　／１００ｇ）　　
　　１０　ｎ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０〃よりなる組成物を均一に分散し、
上質紙（５２ｇ／ｒｒｒ）の上に塗布乾燥後の付着量が
６ｇ／　ｎｆどなるようにしてアンダーコート層を設け
た。

つぎに、 ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　３　ｎ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００〃より成る組成物をボールミルを用いて２４時間
分散した後、ワイヤーバーを用いて塗布乾燥して、付着
ｉ５ｇ＃＋？の受容層を有する受容シート（Ｂ２）を作
成した。

〔転写シー）−（Ａ２）の作成〕 転写シート（Ａｌ）のカーボンブラックを４部、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを１６部とする以外は、転写シー
ト（ＡＩ）と同様にして転写シート（Ａ２）を作成した
。

〔転写シート（Ａ３）の作成〕 転写シート（ＡＩ）のカーボンブラックを１６部、３−
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを４部とする以外は、転写シー
ト（ＡＩ）と同様にして転写シート（Ａ３）を作成した
。

〔受容シート（Ｂ３）の作成〕 受容シート（８２）のアンダーコート層を除く以外は、
受容シート（Ｂ２）と同様にして受容シート（Ｂ３）を
作成した。

〔転写シート（Ａ４）の作成〕 転写シート（Ａ１）のカーボンブランクをなくし、３−
Ｎ−メチル−Ｎ−シクａヘキシルアミノ−６〜メチル−
７−アニリノフルオランを２０部とする以外は転写シー
ｈ（ＡＩ）と同様にして転写シート（Ａ４）を作成した
。

〔転写シー１〜（Ａ５）の作成〕 転写シート（ＡＩ）のカーボンブランクを２０部、３−
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランをなくす以外は、転写シー１−
（ＡＩ）と同様にして転写シート（Ａ５）を作成した。

〔転写シート（八６）の作成〕 転写シート（ＡＩ）の組成を下記組成に代えた以外は転
写シート（ＡＩ）と同様にして、転写シート（八６）を
作成した。

カーボンブラック　　　　　　　　　　　１８部カルナ
ウバワックス　　　　　　　　　　ｌＱｎパラフィンワ
ックス（融点９７℃）２３〃エチレン−酢酸ビニル共重
合体　　　　　３　ＩＩカカオン　　　　　　　　　　
　　　　　　７〃以上のようにして得た、転写シートと
受容シートを表−１のように組み合わせて、転写シート
と受容シートを重ね合わせ、転写シートの裏面がらサー
マルヘッドで１ｍＪの加熱エネルギーを与えたところ、
黒色画像が得られた。その画像に以下のような試験を行
なった。

（１）画像濃度測定：マクベス濃度計ＲＤ５１４（２）
画像均−性二目視でのランク分け（３）半導体レーザー
スキャナーでの読み取り（４）耐摩擦性：２０ｙ、／ｃ
Ｊの荷重をかけ、段ボールで画像を１００回こすり、テ
スト後の 画像を目視でランク分けした。

（５）耐光性：フェードメーター（東洋理化製）で１２
時間、光を照射し、その色調変化 を目視でｌ１１察した。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年３月２５日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿 ■、事件の表示 昭和６０年特許願第２９１７２１号 ２、発明の名称 感熱転写媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　
　（６７４）　　株式会社　リ　　コ　　−代表者　浜
　Ｈ」　　　広 ４、代理人〒１５１ 住　所　　東京都渋谷区代々木１丁目５８：ｉｌＯ号電
話（３７０）　２５３３番−°−゛−５、補正命令の日
付　　　自　　発 ６、補正により増加する発明の数　　　０＋、’：、１
．３、ン二ｉ−ｊ ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。

（１）第４頁第１１行乃至第１２行の「受容層に溶は込
むため、」を、「受容層に入り込むため、Ｊに訂正しま
す。

（２）第９頁第１４行の「を超えると、」と「熱感度に
」の間に、「画像均一性が悪く、」を挿入します。

（３）第２１頁の表−１を別紙のように訂正します。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を含む転写層を支持体上に設けた転写
   シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする
   受容層を支持体上に設けた受容シートとからなる感熱転
   写媒体において、該転写層に顔料を含有させたことを特
   徴とする感熱転写媒体。
2. （２）ロイコ染料を含む転写層を支持体上に設けた転写
   シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする
   受容層を支持体上に設けた受容シートとからなる感熱転
   写媒体において、該転写層に顔料を含有させるとともに
   、該受容シートの支持体と受容層との間に、無機又は有
   機系填料と樹脂からなるアンダーコート層を設けたこと
   を特徴とする感熱転写媒体。