JPH1171574A - シール材 - Google Patents
シール材Info
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- JPH1171574A JPH1171574A JP7436798A JP7436798A JPH1171574A JP H1171574 A JPH1171574 A JP H1171574A JP 7436798 A JP7436798 A JP 7436798A JP 7436798 A JP7436798 A JP 7436798A JP H1171574 A JPH1171574 A JP H1171574A
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- JP
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- compound
- sealing material
- tetrafluoroethylene
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- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低分子量有機化合物、特にガス状のモノマー
に対する膨潤率を低く抑えたシール材を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡやＦＥ
Ｐなどの含フッ素重合体および該重合体の低分子量有機
化合物による膨潤を抑制する作用を有する化合物、たと
えば有機金属化合物、含硫黄化合物、アミン系化合物、
金属単体などからなるシール材。
に対する膨潤率を低く抑えたシール材を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡやＦＥ
Ｐなどの含フッ素重合体および該重合体の低分子量有機
化合物による膨潤を抑制する作用を有する化合物、たと
えば有機金属化合物、含硫黄化合物、アミン系化合物、
金属単体などからなるシール材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低分子量の有機化
合物による膨潤を抑制した含フッ素重合体からなるシー
ル材に関する。特に、重合反応器など各種の化学反応装
置や配管に用いるシール材として好適である。
合物による膨潤を抑制した含フッ素重合体からなるシー
ル材に関する。特に、重合反応器など各種の化学反応装
置や配管に用いるシール材として好適である。
【０００２】
【従来の技術】殆んどの化学反応において低分子量の有
機化合物が反応物質、溶媒、触媒などとして使用されて
いる。こうした反応の反応装置や配管には各部品間のシ
ールやバルブのシート、パッキン、ガスケット、Ｏ−リ
ングなどのシールのため種々のシール材が用いられてい
る。これらのシール材は、耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性
耐寒性、耐荷重性、耐摩耗性などに優れていることが要
求される。そうした要求に適合するものとして溶融加工
できないテトラフルオロエチレン単独重合体（ＰＴＦ
Ｅ）や変性ＰＴＦＥ、溶融加工可能なテトラフルオロエ
チレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重
合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などの含フッ素重合
体からなるシール材が知られている。含フッ素重合体か
らなるシール材は他の樹脂に比して特に耐薬品性、耐熱
性、スベリ特性、非粘着性に優れている。そして、特に
ＰＦＡはスチレンモノマーや塩素ガスといった浸透性の
高い有機化合物に対して低い透過性を示すことが知られ
ており、ボールバルブのシート材やパッキングに用いら
れている（実公昭５８−５１４８１号公報、特開昭５６
−１０３２６８号公報、特公平４−５９５０２号公報、
特公平７−２５９０４号公報、特公平６−２１６６９号
公報）。
機化合物が反応物質、溶媒、触媒などとして使用されて
いる。こうした反応の反応装置や配管には各部品間のシ
ールやバルブのシート、パッキン、ガスケット、Ｏ−リ
ングなどのシールのため種々のシール材が用いられてい
る。これらのシール材は、耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性
耐寒性、耐荷重性、耐摩耗性などに優れていることが要
求される。そうした要求に適合するものとして溶融加工
できないテトラフルオロエチレン単独重合体（ＰＴＦ
Ｅ）や変性ＰＴＦＥ、溶融加工可能なテトラフルオロエ
チレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重
合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）などの含フッ素重合
体からなるシール材が知られている。含フッ素重合体か
らなるシール材は他の樹脂に比して特に耐薬品性、耐熱
性、スベリ特性、非粘着性に優れている。そして、特に
ＰＦＡはスチレンモノマーや塩素ガスといった浸透性の
高い有機化合物に対して低い透過性を示すことが知られ
ており、ボールバルブのシート材やパッキングに用いら
れている（実公昭５８−５１４８１号公報、特開昭５６
−１０３２６８号公報、特公平４−５９５０２号公報、
特公平７−２５９０４号公報、特公平６−２１６６９号
公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、スチレンモノ
マーなどの透過性が低いとされるＰＦＡ製のシール材と
いえども浸透を完全に止めることはできず、数カ月ごと
に交換しなければならないのが現状である。ＰＦＡは高
価であり、また交換取換費用を含めると、交換間隔が延
びることはコスト的に多大なメリットとなる。
マーなどの透過性が低いとされるＰＦＡ製のシール材と
いえども浸透を完全に止めることはできず、数カ月ごと
に交換しなければならないのが現状である。ＰＦＡは高
価であり、また交換取換費用を含めると、交換間隔が延
びることはコスト的に多大なメリットとなる。
【０００４】本発明はＰＦＡだけでなくＦＥＰなどの溶
融加工可能なテトラフルオロエチレン系共重合体、さら
に溶融加工できないＰＴＦＥや変性ＰＴＦＥからなるシ
ート材の経時的劣化をさらに抑え、使用可能期間を延長
させることを目的とする。
融加工可能なテトラフルオロエチレン系共重合体、さら
に溶融加工できないＰＴＦＥや変性ＰＴＦＥからなるシ
ート材の経時的劣化をさらに抑え、使用可能期間を延長
させることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、含フッ素重合
体の１種または２種以上の混合物および該重合体の低分
子量有機化合物による膨潤を抑制する作用を有する化合
物からなるシール材に関する。
体の１種または２種以上の混合物および該重合体の低分
子量有機化合物による膨潤を抑制する作用を有する化合
物からなるシール材に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】シール材の原料となる含フッ素重
合体としては、溶融加工可能な含フッ素重合体のほか、
溶融加工できないテトラフルオロエチレン単独重合体
（ＰＴＦＥ）、同じく溶融加工できない変性ポリテトラ
フルオロエチレン（変性ＰＴＦＥ）、まはこれらの２種
以上の混合物があげられる。
合体としては、溶融加工可能な含フッ素重合体のほか、
溶融加工できないテトラフルオロエチレン単独重合体
（ＰＴＦＥ）、同じく溶融加工できない変性ポリテトラ
フルオロエチレン（変性ＰＴＦＥ）、まはこれらの２種
以上の混合物があげられる。
【０００７】溶融加工可能な含フッ素重合体としてはテ
トラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニル
エーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テ
トラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦ
Ｅ）、クロロトリフルオロエチレン単独重合体（ＰＣＴ
ＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体（ＥＣＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド単独重合体
（ＰＶｄＦ）、ヘキサフルオロイソブテン−ビニリデン
フルオライド共重合体などがあげられる。これらのうち
耐薬品性、耐熱性の点からＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥな
どのテトラフルオロエチレン系共重合体が好ましく、特
にＰＦＡ、ＦＥＰが好ましい。ＰＦＡは前記のとおりス
チレンモノマーに対しては低透過性であるが、本発明に
よりさらに耐膨潤性が向上する。ＦＥＰはスチレンモノ
マーの透過性が高いとされているが（特開昭５６−１０
３２６８号公報）、本発明により透過性を充分低下させ
ることができる。テトラフルオロエチレン系共重合体と
して、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）三元共
重合体も使用できる。また、耐荷重性などの機械的特性
を重視するばあいは、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶｄ
Ｆ、ヘキサフルオロイソブテン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体が有用である。
トラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニル
エーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テ
トラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦ
Ｅ）、クロロトリフルオロエチレン単独重合体（ＰＣＴ
ＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体（ＥＣＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド単独重合体
（ＰＶｄＦ）、ヘキサフルオロイソブテン−ビニリデン
フルオライド共重合体などがあげられる。これらのうち
耐薬品性、耐熱性の点からＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥな
どのテトラフルオロエチレン系共重合体が好ましく、特
にＰＦＡ、ＦＥＰが好ましい。ＰＦＡは前記のとおりス
チレンモノマーに対しては低透過性であるが、本発明に
よりさらに耐膨潤性が向上する。ＦＥＰはスチレンモノ
マーの透過性が高いとされているが（特開昭５６−１０
３２６８号公報）、本発明により透過性を充分低下させ
ることができる。テトラフルオロエチレン系共重合体と
して、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）三元共
重合体も使用できる。また、耐荷重性などの機械的特性
を重視するばあいは、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶｄ
Ｆ、ヘキサフルオロイソブテン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体が有用である。
【０００８】パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
としては、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のパ
ーフルオロアルキル基、式（II）：
としては、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のパ
ーフルオロアルキル基、式（II）：
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、ｎは１〜４の整数である）で示さ
れるパーフルオロ有機基］で表わされるものがあげられ
る。溶融加工可能なためには、溶融粘度が１０8ポイズ
未満であり、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）含量は
９９．０モル％未満、好ましくは９８．０モル％未満と
する。
れるパーフルオロ有機基］で表わされるものがあげられ
る。溶融加工可能なためには、溶融粘度が１０8ポイズ
未満であり、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）含量は
９９．０モル％未満、好ましくは９８．０モル％未満と
する。
【００１１】前記変性ＰＴＦＥとしては、ＴＦＥとパー
フルオロビニルエーテル、さらに要すればこれらと共重
合可能な単量体との共重合体があげられる。パーフルオ
ロビニルエーテルとしては、前記のパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）のほか、式（III）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ 1 （III） （式中、Ｒｆ 1は炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコ
キシアルキル）基）で表わされるパーフルオロ（アルコ
キシアルキルビニルエーテル）があげられる。変性ＰＴ
ＦＥが溶融加工できないため、溶融粘度が１０8ポイズ
以上であり、さらに耐クリープ性を向上させるために
は、ＴＦＥの含量が９８．０モル％以上、好ましくは９
９．０〜９９．９９９モル％とする。
フルオロビニルエーテル、さらに要すればこれらと共重
合可能な単量体との共重合体があげられる。パーフルオ
ロビニルエーテルとしては、前記のパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）のほか、式（III）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ 1 （III） （式中、Ｒｆ 1は炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコ
キシアルキル）基）で表わされるパーフルオロ（アルコ
キシアルキルビニルエーテル）があげられる。変性ＰＴ
ＦＥが溶融加工できないため、溶融粘度が１０8ポイズ
以上であり、さらに耐クリープ性を向上させるために
は、ＴＦＥの含量が９８．０モル％以上、好ましくは９
９．０〜９９．９９９モル％とする。
【００１２】変性ＰＴＦＥにおけるパーフルオロアルキ
ル基Ｒｆの炭素数は１〜１０、好ましくは１〜５であ
り、炭素数をこの範囲内の数とすることにより溶融成形
不可という性質を保持したまま、耐クリープ性に優れて
いるという効果がえられる。
ル基Ｒｆの炭素数は１〜１０、好ましくは１〜５であ
り、炭素数をこの範囲内の数とすることにより溶融成形
不可という性質を保持したまま、耐クリープ性に優れて
いるという効果がえられる。
【００１３】前記パーフルオロアルキル基としては、た
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
【００１４】含フッ素重合体の２種以上の混合物として
は、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥまたは溶融加工可能な含フ
ッ素重合体の２種以上の混合物があげられる。溶融加工
できないＰＴＦＥ（または変性ＰＴＦＥ）と溶融加工可
能な含フッ素重合体（たとえばＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦ
Ｅ、ＰＣＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶｄＦなど）との混合
物のばあいＰＴＦＥと溶融加工可能な含フッ素重合体の
混合比は重量比で６０：４０〜９９．９：０．１である
のが、ＰＴＦＥや変性ＰＴＦＥと同様に粉末圧縮成形が
可能なことからコストの点で好ましい。
は、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥまたは溶融加工可能な含フ
ッ素重合体の２種以上の混合物があげられる。溶融加工
できないＰＴＦＥ（または変性ＰＴＦＥ）と溶融加工可
能な含フッ素重合体（たとえばＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦ
Ｅ、ＰＣＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶｄＦなど）との混合
物のばあいＰＴＦＥと溶融加工可能な含フッ素重合体の
混合比は重量比で６０：４０〜９９．９：０．１である
のが、ＰＴＦＥや変性ＰＴＦＥと同様に粉末圧縮成形が
可能なことからコストの点で好ましい。
【００１５】含フッ素重合体を膨潤しうる低分子量の有
機化合物（以下、「浸透性低分子量有機化合物」という
こともある）は種々あるが、特に問題となるものとし
て、重合反応における重合性モノマー、反応性（重合
性）オリゴマーなどがあげられる。
機化合物（以下、「浸透性低分子量有機化合物」という
こともある）は種々あるが、特に問題となるものとし
て、重合反応における重合性モノマー、反応性（重合
性）オリゴマーなどがあげられる。
【００１６】重合性モノマーとしては、たとえばブタジ
エン、クロロプレンなどのジエン系モノマー；スチレ
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化エチレン性
不飽和モノマー：アクリロニトリルなどのアクリロニト
リル系モノマー；アクリル酸、アクリル酸エステルなど
のアクリル酸系モノマー：メタクリル酸、メタクリル酸
エステルなどのメタクリル酸系モノマー；マレイン酸な
どの不飽和カルボン酸系モノマー；オレフィン系モノマ
ー：ビニルエステル系モノマー；ビニルエーテル系モノ
マー；アセチレン系モノマー；ビニルケトン系モノマ
ー；ビニルアミド系モノマー；マレイミド系モノマー；
アクリルアミド系モノマー；開環重合性モノマー；フェ
ノール誘導体系モノマーなどがあげられる。これらは単
独または２種以上で重合に供される。
エン、クロロプレンなどのジエン系モノマー；スチレ
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化エチレン性
不飽和モノマー：アクリロニトリルなどのアクリロニト
リル系モノマー；アクリル酸、アクリル酸エステルなど
のアクリル酸系モノマー：メタクリル酸、メタクリル酸
エステルなどのメタクリル酸系モノマー；マレイン酸な
どの不飽和カルボン酸系モノマー；オレフィン系モノマ
ー：ビニルエステル系モノマー；ビニルエーテル系モノ
マー；アセチレン系モノマー；ビニルケトン系モノマ
ー；ビニルアミド系モノマー；マレイミド系モノマー；
アクリルアミド系モノマー；開環重合性モノマー；フェ
ノール誘導体系モノマーなどがあげられる。これらは単
独または２種以上で重合に供される。
【００１７】反応性オリゴマーとしては、前記の重合性
モノマーの１種または２種以上が数十ないし数百個重合
または共重合したものがあげられる。
モノマーの１種または２種以上が数十ないし数百個重合
または共重合したものがあげられる。
【００１８】これらによるシール材の膨潤を抑制しうる
化合物（以下、「膨潤抑制剤」ということもある）とし
ては、有機金属化合物、含硫黄化合物、アミン系化合
物、金属単体などがあげられる。
化合物（以下、「膨潤抑制剤」ということもある）とし
ては、有機金属化合物、含硫黄化合物、アミン系化合
物、金属単体などがあげられる。
【００１９】有機金属化合物としては、たとえば有機ス
ズメルカプチド、有機スズラウレート、有機スズマレエ
ートなどの有機スズ化合物；ステアリン酸のバリウム、
カルシウム、ストロンチウムなどの塩、ラウリン酸のバ
リウム、カルシウムなどの塩；オクチル酸の亜鉛などの
塩；リシノレイン酸のカドミウムなどの塩；塩基性ステ
アリン酸鉛［ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）2］、塩
基性硫酸鉛（ＰｂＯ・ＰｂＳＯ4）などがあげられる。
ズメルカプチド、有機スズラウレート、有機スズマレエ
ートなどの有機スズ化合物；ステアリン酸のバリウム、
カルシウム、ストロンチウムなどの塩、ラウリン酸のバ
リウム、カルシウムなどの塩；オクチル酸の亜鉛などの
塩；リシノレイン酸のカドミウムなどの塩；塩基性ステ
アリン酸鉛［ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）2］、塩
基性硫酸鉛（ＰｂＯ・ＰｂＳＯ4）などがあげられる。
【００２０】含硫黄化合物としては、たとえば２−メル
カプトベンゾイミダゾールなどのベンゾイミダゾール系
メルカプタン化合物またはその塩；２−メルカプトベン
ゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系メルカプタン化
合物またはその塩；チウラムモノサルファイド、チウラ
ムジサルファイドなどのチウラム化合物；ジチオカルバ
ミン酸またはその塩などがあげられる。塩としては亜
鉛、スズ、カドミウム、鉄、ニッケル、銅、バリウムな
どの金属塩が好ましい。
カプトベンゾイミダゾールなどのベンゾイミダゾール系
メルカプタン化合物またはその塩；２−メルカプトベン
ゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系メルカプタン化
合物またはその塩；チウラムモノサルファイド、チウラ
ムジサルファイドなどのチウラム化合物；ジチオカルバ
ミン酸またはその塩などがあげられる。塩としては亜
鉛、スズ、カドミウム、鉄、ニッケル、銅、バリウムな
どの金属塩が好ましい。
【００２１】アミン系化合物としては、たとえばジナフ
チルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル
−β−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
フェニルシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、ア
ルドール−α−ナフチル−ジフェニルアミンまたはこれ
らの誘導体があげられる。
チルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル
−β−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
フェニルシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、ア
ルドール−α−ナフチル−ジフェニルアミンまたはこれ
らの誘導体があげられる。
【００２２】金属単体としては、たとえば亜鉛、スズ、
コバルト、ニッケル、鉄、銅、カドミウム、鉛、バリウ
ムまたはこれらの合金などがあげられ、微粉末の形で用
いるのが好ましい。
コバルト、ニッケル、鉄、銅、カドミウム、鉛、バリウ
ムまたはこれらの合金などがあげられ、微粉末の形で用
いるのが好ましい。
【００２３】これらは１種または２種以上併用してもよ
い。
い。
【００２４】膨潤抑制剤は含フッ素重合体１００重量部
に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部配合される。０．０５重量部より少ないと本発明
の効果が小さくなり、１０重量部よりも多いと耐薬品性
を損なうばあいがある。
に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５
重量部配合される。０．０５重量部より少ないと本発明
の効果が小さくなり、１０重量部よりも多いと耐薬品性
を損なうばあいがある。
【００２５】本発明のシート材は、特に重合性モノマ
ー、特に浸透性が高いガス状のモノマーの膨潤を大幅に
抑制することができる。
ー、特に浸透性が高いガス状のモノマーの膨潤を大幅に
抑制することができる。
【００２６】以下に本発明の特に好ましい実施の形態を
説明する。
説明する。
【００２７】実施の形態１ （Ａ）含フッ素重合体 ：ＰＴＦＥ （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００２８】実施の形態２ （Ａ）含フッ素重合体 ：変性ＰＴＦＥ （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００２９】実施の形態３ （Ａ）含フッ素重合体 ：溶融加工可能な含フッ素重合体 （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３０】実施の形態４ （Ａ）含フッ素重合体 ：ＰＴＦＥ（または変性ＰＴＦＥ）と溶融加工 可能な含フッ素重合体 （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３１】実施の形態５ （Ａ）含フッ素重合体 ：溶融加工可能なテトラフルオロエチレン系共 重合体 （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３２】実施の形態６ （Ａ）含フッ素重合体 ：ＰＦＡ （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３３】実施の形態７ （Ａ）含フッ素重合体 ：ＦＥＰ （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３４】実施の形態８ （Ａ）含フッ素重合体 ：ＰＴＦＥ（または変性ＰＴＦＥ）とＰＦＡと の混合物 （Ｂ）膨潤抑制剤 ：含硫黄化合物とアミン系化合物 （Ｃ）浸透性低分子量有機化合物：重合性モノマー
【００３５】本発明のシール材には、他の添加剤を本発
明の効果を損なわない量で配合することができる。他の
添加剤としては、たとえばカーボンブラック、酸化チタ
ン粉末、酸化コバルト粉末、シリカ粉末、ガラス繊維、
ガラスビーズ、グラファイト粉末、ブロンズ粉末、二硫
化モリブデン粉末、カーボン繊維、球状カーボン、アラ
ミド繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維、ポリフェ
ニレンサルファイド粉末、芳香族ポリエステル粉末など
があげられる。その添加量は添加剤の種類によって異な
るが、通常シール材中に５〜６０重量％含有させる。
明の効果を損なわない量で配合することができる。他の
添加剤としては、たとえばカーボンブラック、酸化チタ
ン粉末、酸化コバルト粉末、シリカ粉末、ガラス繊維、
ガラスビーズ、グラファイト粉末、ブロンズ粉末、二硫
化モリブデン粉末、カーボン繊維、球状カーボン、アラ
ミド繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維、ポリフェ
ニレンサルファイド粉末、芳香族ポリエステル粉末など
があげられる。その添加量は添加剤の種類によって異な
るが、通常シール材中に５〜６０重量％含有させる。
【００３６】本発明の含フッ素重合体のシール材は浸透
性の低分子量有機化合物に対して耐膨潤性であるから、
従来よりこの種のシール材として適用されているパッキ
ン、ボールバルブ用シート、ガスケット、Ｏ−リング、
シールリング、バックアップリングなどにそのまま使用
できる。さらに、本発明でえられるシール材用の組成物
は、シール材のほか浸透性低分子量有機化合物の透過防
止が課題となる用途、たとえば反応容器、貯槽、配管、
ジョイントなどのライニング材（シートライニング材）
や配管、容器そのもの、電線の被覆材としての用途への
展開が期待できる。
性の低分子量有機化合物に対して耐膨潤性であるから、
従来よりこの種のシール材として適用されているパッキ
ン、ボールバルブ用シート、ガスケット、Ｏ−リング、
シールリング、バックアップリングなどにそのまま使用
できる。さらに、本発明でえられるシール材用の組成物
は、シール材のほか浸透性低分子量有機化合物の透過防
止が課題となる用途、たとえば反応容器、貯槽、配管、
ジョイントなどのライニング材（シートライニング材）
や配管、容器そのもの、電線の被覆材としての用途への
展開が期待できる。
【００３７】本発明のシール材は用途に応じて適切な形
状に常法で成形できる。
状に常法で成形できる。
【００３８】たとえば溶融加工できないＰＴＦＥや変性
ＰＴＦＥのばあいは粉末圧縮成形、ペースト押出成形に
より、またＰＦＡやＦＥＰのような溶融加工可能な含フ
ッ素重合体のばあいは射出成形、トランスファー成形、
押出成形、圧縮成形などにより成形できる。
ＰＴＦＥのばあいは粉末圧縮成形、ペースト押出成形に
より、またＰＦＡやＦＥＰのような溶融加工可能な含フ
ッ素重合体のばあいは射出成形、トランスファー成形、
押出成形、圧縮成形などにより成形できる。
【００３９】また、両者の混合物のばあいは、粉末圧縮
成形の方法によることができる。
成形の方法によることができる。
【００４０】
【実施例】つぎに本発明のシール材を実施例にしたがっ
て具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限
定されるものではない。
て具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限
定されるものではない。
【００４１】実施例１ ＦＥＰ９８．４３重量部に対しジ−β−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミン０．９８重量部、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール０．４９重量部およびカーボンブラック
０．１０重量部を配合し充分混練したのちヒートプレス
にて溶融成形し、厚さ約０．１ｍｍのシートを作製し
た。このシートをダンベル（ＡＳＴＭ ダンベル１号）
で打ち抜き、サンプルをえた。
フェニレンジアミン０．９８重量部、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール０．４９重量部およびカーボンブラック
０．１０重量部を配合し充分混練したのちヒートプレス
にて溶融成形し、厚さ約０．１ｍｍのシートを作製し
た。このシートをダンベル（ＡＳＴＭ ダンベル１号）
で打ち抜き、サンプルをえた。
【００４２】圧力容器内にサンプルを中吊りにし、１，
３−ブタジエンモノマーを充填した。圧力容器の内温を
６０〜７０℃に上昇させて１，３−ブタジエンをガス化
し、内圧（１，３−ブタジエン圧）を６〜８ｋｇ／ｃｍ
2とした。この状態ではサンプルは１，３−ブタジエン
ガスにのみ接している。内圧を６〜８ｋｇｆ／ｃｍ2に
維持したまま３３６時間（１４日間）放置したのちサン
プルを取出し、サンプルの重量を測定して重量増加を調
べた（１回目）。膨潤率（％）はつぎの式により算出し
た。膨潤率は０．６４％であった。
３−ブタジエンモノマーを充填した。圧力容器の内温を
６０〜７０℃に上昇させて１，３−ブタジエンをガス化
し、内圧（１，３−ブタジエン圧）を６〜８ｋｇ／ｃｍ
2とした。この状態ではサンプルは１，３−ブタジエン
ガスにのみ接している。内圧を６〜８ｋｇｆ／ｃｍ2に
維持したまま３３６時間（１４日間）放置したのちサン
プルを取出し、サンプルの重量を測定して重量増加を調
べた（１回目）。膨潤率（％）はつぎの式により算出し
た。膨潤率は０．６４％であった。
【００４３】
【数１】
【００４４】この１，３−ブタジエンに曝露したサンプ
ルを再度同じ条件で１，３−ブタジエンに１４日間曝露
し、重量増加を調べ膨潤率を算出した（２回目）とこ
ろ、０．２２％であった。２回目の算出ベースは１回目
の曝露後のものとした。
ルを再度同じ条件で１，３−ブタジエンに１４日間曝露
し、重量増加を調べ膨潤率を算出した（２回目）とこ
ろ、０．２２％であった。２回目の算出ベースは１回目
の曝露後のものとした。
【００４５】なお、１回目および２回目とも３個のサン
プルについて測定し、平均値をとった。
プルについて測定し、平均値をとった。
【００４６】実施例２ ＦＥＰに代えてＰＦＡを用いたほかは実施例１と同様に
して本発明のシート材を作製し、実施例１と同様に１，
３−ブタジエンガスに曝露し、１回目および２回目の膨
潤率を調べたところ、１回目は０．６２％、２回目は
０．０３％と低い値であった。
して本発明のシート材を作製し、実施例１と同様に１，
３−ブタジエンガスに曝露し、１回目および２回目の膨
潤率を調べたところ、１回目は０．６２％、２回目は
０．０３％と低い値であった。
【００４７】比較例１〜２ 膨潤抑制剤を配合しなかったほかは実施例１（ＦＥＰ）
および実施例２（ＰＦＡ）と同様にしてそれぞれ比較用
のシート材を作製し、実施例１と同様にして１，３−ブ
タジエンガスに曝露し、１回目および２回目の膨潤率を
調べた。結果は、ＦＥＰ単独（比較例１）では１回目が
３．３２％、２回目が１６．４７％であり、ＰＦＡ単独
（比較例２）では１回目が１．２０％、２回目は５．５
６％であった。
および実施例２（ＰＦＡ）と同様にしてそれぞれ比較用
のシート材を作製し、実施例１と同様にして１，３−ブ
タジエンガスに曝露し、１回目および２回目の膨潤率を
調べた。結果は、ＦＥＰ単独（比較例１）では１回目が
３．３２％、２回目が１６．４７％であり、ＰＦＡ単独
（比較例２）では１回目が１．２０％、２回目は５．５
６％であった。
【００４８】結果を表１にまとめる。
【００４９】
【表１】
【００５０】表１から明らかなように、膨潤抑制剤を配
合することにより、透過性が高いＦＥＰでも透過性が低
いとされているＰＦＡ単独使用より膨潤率が大幅に小さ
くなり、この効果は繰り返し曝露することにより顕著に
なることがわかる。したがって経時劣化を低く抑えるこ
とができ使用期間を延ばすことができる。
合することにより、透過性が高いＦＥＰでも透過性が低
いとされているＰＦＡ単独使用より膨潤率が大幅に小さ
くなり、この効果は繰り返し曝露することにより顕著に
なることがわかる。したがって経時劣化を低く抑えるこ
とができ使用期間を延ばすことができる。
【００５１】
【発明の効果】本発明のシール材は、含フッ素重合体が
もつ優れた耐薬品性や耐熱性、スベリ特性、非粘着性を
保持したまま、低分子量の有機化合物、特にガス状のモ
ノマーに対する耐膨潤性に優れ、耐久性を向上させるこ
とができる。
もつ優れた耐薬品性や耐熱性、スベリ特性、非粘着性を
保持したまま、低分子量の有機化合物、特にガス状のモ
ノマーに対する耐膨潤性に優れ、耐久性を向上させるこ
とができる。
Claims (11)
- 【請求項１】 含フッ素重合体の１種または２種以上の
混合物および該重合体の低分子量有機化合物による膨潤
を抑制する作用を有する化合物からなるシール材。 - 【請求項２】 含フッ素重合体が、溶融加工可能な含フ
ッ素重合体である請求項１記載のシール材。 - 【請求項３】 含フッ素重合体が、テトラフルオロエチ
レンの単独重合体である請求項１記載のシール材。 - 【請求項４】 含フッ素重合体が、パーフルオロビニル
エーテルで変性された溶融加工できない変性ポリテトラ
フルオロエチレンである請求項１記載のシール材。 - 【請求項５】 含フッ素重合体の混合物が、テトラフル
オロエチレン単独重合体、溶融加工できない変性ポリテ
トラフルオロエチレンまたは溶融加工可能な含フッ素重
合体の２種以上の混合物である請求項１記載のシール
材。 - 【請求項６】 溶融加工可能な含フッ素重合体が、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン単独重
合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合
体、ビニリデンフルオライド単独重合体またはヘキサフ
ルオロイソブテン−ビニリデンフルオライド共重合体で
ある請求項２または５記載のシール材。 - 【請求項７】 溶融加工可能な含フッ素重合体が、溶融
加工可能なテトラフルオロエチレン系共重合体である請
求項２または５記載のシール材。 - 【請求項８】 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン
系共重合体が、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）共重合体である請求項７記
載のシール材。 - 【請求項９】 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン
系共重合体が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体である請求項７記載のシール材。 - 【請求項１０】 低分子量有機化合物が重合性有機化合
物である請求項１〜９のいずれかに記載のシール材。 - 【請求項１１】 含フッ素重合体の膨潤を抑制する作用
を有する化合物が、有機金属化合物、含硫黄化合物、ア
ミン系化合物または金属単体である請求項１〜１０のい
ずれかに記載のシール材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7436798A JPH1171574A (ja) | 1997-06-16 | 1998-03-23 | シール材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15894397 | 1997-06-16 | ||
| JP9-158943 | 1997-06-16 | ||
| JP7436798A JPH1171574A (ja) | 1997-06-16 | 1998-03-23 | シール材 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010025292A Division JP5375640B2 (ja) | 1997-06-16 | 2010-02-08 | シール材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171574A true JPH1171574A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26415506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7436798A Withdrawn JPH1171574A (ja) | 1997-06-16 | 1998-03-23 | シール材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171574A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002187992A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-07-05 | Ausimont Spa | フルオロポリマーの熱可塑性組成物 |
| JP2003520863A (ja) * | 1998-08-06 | 2003-07-08 | オムリドン テクノロジーズ エルエルシー | 溶融加工性ポリ（テトラフルオロエチレン） |
| JP2006182889A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Nichias Corp | 樹脂組成物及びバルブシート |
| JP2006258222A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Kitz Corp | バルブ |
| JP2007010156A (ja) * | 2006-08-09 | 2007-01-18 | Hitachi Ltd | シール機構及びシール機構を備えた燃料ポンプ |
| JP2008503704A (ja) * | 2004-04-07 | 2008-02-07 | ガーロック シーリング テクノロジィーズ エルエルシー | ガスケット材 |
| JP2010510457A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | エルリングクリンガー アーゲー | シール装置 |
| KR100957829B1 (ko) | 2008-01-28 | 2010-05-13 | 쎄라텍코 주식회사 | 유체관로용 실링재 조성물 |
| WO2015151515A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | ニチアス株式会社 | 成形体、及びその製造方法 |
| JP2016222810A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | ニチアス株式会社 | ガスケット劣化防止材及び該ガスケット劣化防止材を備えるガスケット |
-
1998
- 1998-03-23 JP JP7436798A patent/JPH1171574A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012180531A (ja) * | 1998-08-06 | 2012-09-20 | Omlidon Technologies Llc | 溶融加工性ポリ（テトラフルオロエチレン） |
| JP2003520863A (ja) * | 1998-08-06 | 2003-07-08 | オムリドン テクノロジーズ エルエルシー | 溶融加工性ポリ（テトラフルオロエチレン） |
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| JP2008503704A (ja) * | 2004-04-07 | 2008-02-07 | ガーロック シーリング テクノロジィーズ エルエルシー | ガスケット材 |
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| KR100957829B1 (ko) | 2008-01-28 | 2010-05-13 | 쎄라텍코 주식회사 | 유체관로용 실링재 조성물 |
| WO2015151515A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | ニチアス株式会社 | 成形体、及びその製造方法 |
| JP5824600B1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-25 | ニチアス株式会社 | 成形体、及びその製造方法 |
| US20170114258A1 (en) * | 2014-03-31 | 2017-04-27 | Nichias Corporation | Molded body and method for producing same |
| US10233370B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-03-19 | Nichias Corporation | Molded body and method for producing same |
| JP2016222810A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | ニチアス株式会社 | ガスケット劣化防止材及び該ガスケット劣化防止材を備えるガスケット |
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