JPH1166962A - 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性に優れた電線被覆用シリコーンゴム組
成物を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１．８〜２．３の数である。）で示されるオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）１次粒子の平均径が１８ｎｍ以上
であり、かつ比表面積が９５ｍ2／ｇ以下である微粉末
状シリカ、（Ｃ）白金または白金化合物、（Ｄ）トリア
ゾール系化合物および（Ｅ）メチル基置換ベンゾイルパ
ーオキサイドからなる電線被覆用難燃性シリコーンゴム
組成物。
成物を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１．８〜２．３の数である。）で示されるオルガノポ
リシロキサン、（Ｂ）１次粒子の平均径が１８ｎｍ以上
であり、かつ比表面積が９５ｍ2／ｇ以下である微粉末
状シリカ、（Ｃ）白金または白金化合物、（Ｄ）トリア
ゾール系化合物および（Ｅ）メチル基置換ベンゾイルパ
ーオキサイドからなる電線被覆用難燃性シリコーンゴム
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電線被覆用難燃性シ
リコーンゴム組成物に関する。詳しくは、電線被覆に用
いられるシリコーンゴム組成物であり、ガラスクロス等
で編組され、更にガラスクロス部をアクリルやポリエス
テルやシリコーン系のワニスで含浸させた電線の他、ガ
ラスクロス等で編組しない電線にも適用できる電線被覆
用難燃性シリコーンゴム組成物に関する。
リコーンゴム組成物に関する。詳しくは、電線被覆に用
いられるシリコーンゴム組成物であり、ガラスクロス等
で編組され、更にガラスクロス部をアクリルやポリエス
テルやシリコーン系のワニスで含浸させた電線の他、ガ
ラスクロス等で編組しない電線にも適用できる電線被覆
用難燃性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性，耐寒性，耐
侯性，電気特性等に優れていることから電線被覆材とし
て多用されている。従来、かかる電線被覆材として使用
されているシリコーンゴム組成物を硬化させるために
は、硬化剤として、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイドが使用されていた。しかし、このオルガノパー
オキサイドを配合したシリコーンゴム組成物は、硬化時
に異臭を発し、硬化後、成形物表面にべたつき（タッ
ク）が発生するという欠点を有し、またシリコーンゴム
成形物の表面にブルーミングが起こると言う欠点があっ
た。ブルーミングは硬化剤の分解生成物が少しずつしみ
でてきて、成形物表面が白くなる表現である。かかる問
題点を解消するため、現在まで数多くの検討が為されて
いる。例えば、特開昭５４−４８８７０号公報には、ビ
ス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとジ
ターシャリーブチルパーオキサイドを硬化剤とし、成形
物表面のべたつきの少ないシリコーンゴムを得る方法が
提示されている。しかし、この方法に従っても硬化時の
異臭と成形物表面のべたつきを完全に防止できず、必ず
しも十分満足できるものではなかった。一方、特開昭５
９−１８７５８号公報には、シリコーンゴム組成物の硬
化剤として、ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオ
キサイドを使用する方法が提案されている。この方法に
したがえば、上記のような異臭が発生せず、ブルーミン
グが起こらないとされている。また、特開昭６２−１８
５７５０号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤と
してビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイド使
用する方法が提案されており、この方法にしたがえば、
上記ような問題点は解消されるとされている。しかし前
者の方法で得られたシリコーンゴム組成物は、加熱硬化
後、シリコーンゴム成形物が黄味を帯びる（黄変）とい
う欠点があった。また後者の方法で得られたシリコーン
ゴム組成物は、硬化速度が遅く、硬化時に発泡して微細
な気泡（ボイド）を発生しやすいという問題点があっ
た。特に、これらのメチル基置換ベインゾイルパーオキ
サイドを硬化剤として使用したシリコーンゴム組成物
は、シリコーンゴム被覆材の難燃性が著しく低下すると
いう致命的欠点があった。
侯性，電気特性等に優れていることから電線被覆材とし
て多用されている。従来、かかる電線被覆材として使用
されているシリコーンゴム組成物を硬化させるために
は、硬化剤として、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイドが使用されていた。しかし、このオルガノパー
オキサイドを配合したシリコーンゴム組成物は、硬化時
に異臭を発し、硬化後、成形物表面にべたつき（タッ
ク）が発生するという欠点を有し、またシリコーンゴム
成形物の表面にブルーミングが起こると言う欠点があっ
た。ブルーミングは硬化剤の分解生成物が少しずつしみ
でてきて、成形物表面が白くなる表現である。かかる問
題点を解消するため、現在まで数多くの検討が為されて
いる。例えば、特開昭５４−４８８７０号公報には、ビ
ス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイドとジ
ターシャリーブチルパーオキサイドを硬化剤とし、成形
物表面のべたつきの少ないシリコーンゴムを得る方法が
提示されている。しかし、この方法に従っても硬化時の
異臭と成形物表面のべたつきを完全に防止できず、必ず
しも十分満足できるものではなかった。一方、特開昭５
９−１８７５８号公報には、シリコーンゴム組成物の硬
化剤として、ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオ
キサイドを使用する方法が提案されている。この方法に
したがえば、上記のような異臭が発生せず、ブルーミン
グが起こらないとされている。また、特開昭６２−１８
５７５０号公報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤と
してビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイド使
用する方法が提案されており、この方法にしたがえば、
上記ような問題点は解消されるとされている。しかし前
者の方法で得られたシリコーンゴム組成物は、加熱硬化
後、シリコーンゴム成形物が黄味を帯びる（黄変）とい
う欠点があった。また後者の方法で得られたシリコーン
ゴム組成物は、硬化速度が遅く、硬化時に発泡して微細
な気泡（ボイド）を発生しやすいという問題点があっ
た。特に、これらのメチル基置換ベインゾイルパーオキ
サイドを硬化剤として使用したシリコーンゴム組成物
は、シリコーンゴム被覆材の難燃性が著しく低下すると
いう致命的欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は電線被覆用シリコーンゴム組成物
を提供することにあり、特に、難燃性に優れた電線被覆
用シリコーンゴム組成物を提供することにある。
題を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は電線被覆用シリコーンゴム組成物
を提供することにあり、特に、難燃性に優れた電線被覆
用シリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 本発明の目的は、（Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１．８〜２．３の数である。）で示される オルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）１次粒子の平均径が１８ｎｍ以上であり、かつ比表面積が９５ｍ2／ｇ以 下である微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 （Ｃ）白金または白金化合物 （Ａ）成分１００万重量部に対して 白金金属量として１〜１，０００ 重量部となる量 （Ｄ）トリアゾール系化合物 ０．０１〜１０重量部、 および （Ｅ）メチル基置換ベンゾイルパーオキサイド ０．０５〜１０重量部 からなる電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明すると、本発明組成物
に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
本発明組成物の主成分であり、平均組成式ＲaＳｉＯ
(4-a)/2で示される。式中、Ｒは置換または非置換の１
価炭化水素であり、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、ブチニ
ル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基な
どのアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基が挙げ
られる。式中、ａは１．８〜２．３の数である。本成分
の分子構造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖状
である。本成分の重合度は、当業界でオルガノポリシロ
キサンと呼称されている範囲内のものが使用可能であ
り、通常は、２５℃における粘度が１０7センチストー
クス以上、平均分子量２５×１０4以上のものが使用さ
れる。
に使用される（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
本発明組成物の主成分であり、平均組成式ＲaＳｉＯ
(4-a)/2で示される。式中、Ｒは置換または非置換の１
価炭化水素であり、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、ブチニ
ル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基な
どのアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基が挙げ
られる。式中、ａは１．８〜２．３の数である。本成分
の分子構造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖状
である。本成分の重合度は、当業界でオルガノポリシロ
キサンと呼称されている範囲内のものが使用可能であ
り、通常は、２５℃における粘度が１０7センチストー
クス以上、平均分子量２５×１０4以上のものが使用さ
れる。
【０００６】（Ｂ）成分の微粉末状シリカは、本発明組
成物を加硫させて得られるシリコーンゴム成形物に優れ
た機械的強度を付与するほか、難燃性を持たせるために
必須とされる成分である。このような微粉末状シリカと
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカが適してお
り、さらにそれらの表面が、オルガノシラン、オルガノ
シラザン、オルガノポリシロキサン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理され
た微粉末状シリカも使用できる。本成分は、１次粒子の
平均径が１８ｎｍ以上であり、かつ、比表面積が９５ｍ
2／ｇ以下であることが必要であり、１次粒子の平均径
が１８ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、かつ、比表面積
が３０ｍ2／ｇ以上、９５ｍ2／ｇ以下であることが好ま
しい。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
して１０〜１００重量部の範囲である。これは、１０重
量部未満であると本発明組成物の加硫後の機械的強度が
不足し、１００重量部を越えると、（Ａ）成分への配合
が困難になるためである。
成物を加硫させて得られるシリコーンゴム成形物に優れ
た機械的強度を付与するほか、難燃性を持たせるために
必須とされる成分である。このような微粉末状シリカと
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカが適してお
り、さらにそれらの表面が、オルガノシラン、オルガノ
シラザン、オルガノポリシロキサン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理され
た微粉末状シリカも使用できる。本成分は、１次粒子の
平均径が１８ｎｍ以上であり、かつ、比表面積が９５ｍ
2／ｇ以下であることが必要であり、１次粒子の平均径
が１８ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であり、かつ、比表面積
が３０ｍ2／ｇ以上、９５ｍ2／ｇ以下であることが好ま
しい。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
して１０〜１００重量部の範囲である。これは、１０重
量部未満であると本発明組成物の加硫後の機械的強度が
不足し、１００重量部を越えると、（Ａ）成分への配合
が困難になるためである。
【０００７】（Ｃ）成分の白金または白金化合物として
は、白金微粉末，白金黒，塩化白金酸，塩化白金酸のオ
レフィン錯体、塩化白金酸とテトラメチルジビニルシロ
キサンとの錯体、白金のジケトン錯体が例示される。本
成分の添加量は（Ａ）成分１００万重量部に対して、白
金として１〜１０００重量部であり、好ましくは１〜１
００重量部である。
は、白金微粉末，白金黒，塩化白金酸，塩化白金酸のオ
レフィン錯体、塩化白金酸とテトラメチルジビニルシロ
キサンとの錯体、白金のジケトン錯体が例示される。本
成分の添加量は（Ａ）成分１００万重量部に対して、白
金として１〜１０００重量部であり、好ましくは１〜１
００重量部である。
【０００８】（Ｄ）成分のトリアゾール系化合物として
は、ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール、
１，２，４−トリアゾールおよびこれらの誘導体があ
る。具体的には、ベンゾトリアゾール、１−メチルベン
ゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾー
ル、２−フェニルベンゾトリアゾール、１−メチル−
１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−１，２，３
−トリアゾール、４−メチル−２−フェニル−１，２，
３−トリアゾール、１−メチル−１，２，４−トリアゾ
ール、１，３−ジフェニル−１，２，４ トリアゾール
が例示される。かかるトリアゾール系化合物の添加量は
（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
の範囲内である。
は、ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール、
１，２，４−トリアゾールおよびこれらの誘導体があ
る。具体的には、ベンゾトリアゾール、１−メチルベン
ゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾー
ル、２−フェニルベンゾトリアゾール、１−メチル−
１，２，３−トリアゾール、１−フェニル−１，２，３
−トリアゾール、４−メチル−２−フェニル−１，２，
３−トリアゾール、１−メチル−１，２，４−トリアゾ
ール、１，３−ジフェニル−１，２，４ トリアゾール
が例示される。かかるトリアゾール系化合物の添加量は
（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
の範囲内である。
【０００９】（Ｅ）成分のメチル基置換ベンゾイルパー
オキサイドとしては、モノメチルベンゾイルパーオキサ
イド、ジメチルベンゾイルパーオキサイド、トリメチル
ベンゾイルパーオキサイドが挙げられ、具体的にはビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサオド、ビス
（ｍ−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（パラ
ーメチルベンゾイル）パーオキサオド、２，３−ジメチ
ルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジメチルベンゾ
イルパーオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルパー
オキサイド、２，３，４−ジメチルベンゾイルパーオキ
サイド、２，４，６−ジメチルベンゾイルパーオキサイ
ドなどが例示される。特にビス（オルソーメチルベンゾ
イル）パーオキサオド、ビス（ｍ−メチルベンゾイル）
パーオキサイド、ビス（パラーメチルベンゾイル）パー
オキサオド、２，６−ジメチルベンゾイルパーオキサイ
ドが価格と性能の点から好ましい。尚、かかる（Ｅ）成
分のメチル置換ベンゾイルパーオキサイドは公知であり
（特公平３−５４１３８号公報参照）市販されている。
本成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲内
であり、０．１〜５重量部が好ましい。
オキサイドとしては、モノメチルベンゾイルパーオキサ
イド、ジメチルベンゾイルパーオキサイド、トリメチル
ベンゾイルパーオキサイドが挙げられ、具体的にはビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサオド、ビス
（ｍ−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（パラ
ーメチルベンゾイル）パーオキサオド、２，３−ジメチ
ルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジメチルベンゾ
イルパーオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルパー
オキサイド、２，３，４−ジメチルベンゾイルパーオキ
サイド、２，４，６−ジメチルベンゾイルパーオキサイ
ドなどが例示される。特にビス（オルソーメチルベンゾ
イル）パーオキサオド、ビス（ｍ−メチルベンゾイル）
パーオキサイド、ビス（パラーメチルベンゾイル）パー
オキサオド、２，６−ジメチルベンゾイルパーオキサイ
ドが価格と性能の点から好ましい。尚、かかる（Ｅ）成
分のメチル置換ベンゾイルパーオキサイドは公知であり
（特公平３−５４１３８号公報参照）市販されている。
本成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲内
であり、０．１〜５重量部が好ましい。
【００１０】本発明組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｅ）成分からなるが、これらの（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分に加えて必要に応じて可塑化戻り防止剤として両末端
シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサン、オルガノ
シラン、オルガノシラザンを含有してもよい。また、
（Ｂ）成分以外のシリカ微粉末を添加配合することは発
明の目的を損なわない限り差し支えない。更に、従来か
らシリコーンゴム組成物に使用されることが公知とされ
ている各種の添加剤、例えば、けいそう土、石英粉末、
炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、二酸化チタン、γ−型三，
二酸化鉄、四，三酸化鉄、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、カーボンブラック等の難燃性付与剤、セリ
ウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱性付与
剤、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウムなどの脂肪酸及びそれらの金属塩等の金型離型
剤、弁柄等の顔料を添加配合することは本願発明の目的
を損なわない限り差し支えない。
（Ｅ）成分からなるが、これらの（Ａ）成分〜（Ｅ）成
分に加えて必要に応じて可塑化戻り防止剤として両末端
シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサン、オルガノ
シラン、オルガノシラザンを含有してもよい。また、
（Ｂ）成分以外のシリカ微粉末を添加配合することは発
明の目的を損なわない限り差し支えない。更に、従来か
らシリコーンゴム組成物に使用されることが公知とされ
ている各種の添加剤、例えば、けいそう土、石英粉末、
炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、二酸化チタン、γ−型三，
二酸化鉄、四，三酸化鉄、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、カーボンブラック等の難燃性付与剤、セリ
ウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱性付与
剤、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウムなどの脂肪酸及びそれらの金属塩等の金型離型
剤、弁柄等の顔料を添加配合することは本願発明の目的
を損なわない限り差し支えない。
【００１１】本発明の組成物は上記した（Ａ）〜（Ｅ）
成分の各所定量を均一に混合することによって容易に製
造されるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混練して、好ま
しくは加熱下混練してシリコーンゴムベースコンパウン
ドを造り、しかる後に（Ｃ）成分と（Ｄ）成分あるいは
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を添加混合するこ
とにより製造することが好ましい。ここで（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を混合してシリコーンゴムベースコンパウン
ドを造る手段としては、ニーダーミキサーや２軸連続混
練押出機等の従来公知の混練機が使用可能であり、
（Ｃ）成分，（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を添加混合す
るための手段としては、２本ロールやニーダーミキサー
等の混練機が使用可能である。
成分の各所定量を均一に混合することによって容易に製
造されるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混練して、好ま
しくは加熱下混練してシリコーンゴムベースコンパウン
ドを造り、しかる後に（Ｃ）成分と（Ｄ）成分あるいは
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を添加混合するこ
とにより製造することが好ましい。ここで（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を混合してシリコーンゴムベースコンパウン
ドを造る手段としては、ニーダーミキサーや２軸連続混
練押出機等の従来公知の混練機が使用可能であり、
（Ｃ）成分，（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を添加混合す
るための手段としては、２本ロールやニーダーミキサー
等の混練機が使用可能である。
【００１２】本発明のシリコーンゴム被覆電線の製造方
法は、上記のようなシリコーンゴム組成物を金属製の芯
線上に被覆し、該シリコーンゴム組成物を加熱硬化させ
るのであるが、芯線上にシリコーンゴム組成物を被覆す
る方法としては、シリコーンゴム組成物を押出機から押
出しつつ同時に芯線上に被覆して、直ちに熱風加熱炉中
で硬化させるという方法や、金型中に芯線とシリコーン
ゴム組成物を入れておいてプレスを使用して加熱硬化さ
せる方法など従来公知の方法が適用できる。
法は、上記のようなシリコーンゴム組成物を金属製の芯
線上に被覆し、該シリコーンゴム組成物を加熱硬化させ
るのであるが、芯線上にシリコーンゴム組成物を被覆す
る方法としては、シリコーンゴム組成物を押出機から押
出しつつ同時に芯線上に被覆して、直ちに熱風加熱炉中
で硬化させるという方法や、金型中に芯線とシリコーン
ゴム組成物を入れておいてプレスを使用して加熱硬化さ
せる方法など従来公知の方法が適用できる。
【００１３】以上のような本発明の組成物は、メチル基
置換ベンゾイルパーオキサイドを用いて硬化させている
にもかかわらず、難燃性に優れている。この難燃性はガ
ラスクロス等の編組の有無に関係なく、ＵＬ７５８試験
に合格することができる。
置換ベンゾイルパーオキサイドを用いて硬化させている
にもかかわらず、難燃性に優れている。この難燃性はガ
ラスクロス等の編組の有無に関係なく、ＵＬ７５８試験
に合格することができる。
【００１４】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部を示す。電線の成形
条件、実施例中の難燃性の測定は次に示す方法にしたが
って行った。 ○電線の成形条件 シリコーンゴム組成物を、外径１．０ｍｍ（２０本／
０．１８ｍｍ）の芯線（錫メッキ軟銅線）上に０．８ｍ
ｍの肉厚で押出し、芯線を被覆した。次いでこのシリコ
ーンゴム組成物で被覆されて電線を４００℃の熱風加硫
中で１８秒間加熱処理して、シリコーンゴム被覆電線を
製造した。これを無編組電線として試験した。また、上
記シリコーンゴム被覆電線に外径２．７ｍｍのガラスス
リーブを被せた後、シリコーン系のワニスに含浸させ、
１５０℃のオーブン中で１０分間熱処理して、編組電線
を得た。これを編組電線として試験した。 ○難燃性の測定 評価はＵＬ７５８に規定する方法に従って、燃焼秒数を
測定した。１本の試験片に５回接炎してそれぞれの秒数
を測定し、これを５本の試験片について行なった。５本
の試験片の測定結果から、それぞれの回数での最大燃焼
秒数と平均燃焼秒数を計算し、この最大燃焼秒数、平均
燃焼秒数が共に６０秒以内であれば合格とした。試験片
の最上部まで燃焼したものは全焼とした。また、燃焼中
に炎の落下の認められるものをドリップ有りと判断し
た。
る。実施例中、部とあるのは重量部を示す。電線の成形
条件、実施例中の難燃性の測定は次に示す方法にしたが
って行った。 ○電線の成形条件 シリコーンゴム組成物を、外径１．０ｍｍ（２０本／
０．１８ｍｍ）の芯線（錫メッキ軟銅線）上に０．８ｍ
ｍの肉厚で押出し、芯線を被覆した。次いでこのシリコ
ーンゴム組成物で被覆されて電線を４００℃の熱風加硫
中で１８秒間加熱処理して、シリコーンゴム被覆電線を
製造した。これを無編組電線として試験した。また、上
記シリコーンゴム被覆電線に外径２．７ｍｍのガラスス
リーブを被せた後、シリコーン系のワニスに含浸させ、
１５０℃のオーブン中で１０分間熱処理して、編組電線
を得た。これを編組電線として試験した。 ○難燃性の測定 評価はＵＬ７５８に規定する方法に従って、燃焼秒数を
測定した。１本の試験片に５回接炎してそれぞれの秒数
を測定し、これを５本の試験片について行なった。５本
の試験片の測定結果から、それぞれの回数での最大燃焼
秒数と平均燃焼秒数を計算し、この最大燃焼秒数、平均
燃焼秒数が共に６０秒以内であれば合格とした。試験片
の最上部まで燃焼したものは全焼とした。また、燃焼中
に炎の落下の認められるものをドリップ有りと判断し
た。
【００１５】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキ
サン（重合度５,０００）１００部、２５℃における粘
度が６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン２．７部、１次粒子の平均径が３
０ｎｍであり、比表面積が５０ｍ2／ｇの乾式法シリカ
５０部をニーダーミキサーに投入して、加熱下均一にな
るまで混練した。次いでこの混練物１００部に対して、
塩化白金酸の１重量％イソプロピルアルコール溶液０．
３部、ベンゾトリアゾール０．１部、ビス（パラーメチ
ルベンゾイル）パーオキサイドの５０重量％シリコーン
オイルペースト１．５部を２本ロールにより均一に混合
してシリコーンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコン
パウンドＩ）を製造した。得られたシリコーンゴムコン
パウンドＩに石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、
炭酸亜鉛粉末、またはカーボンブラックを表１に示す量
加えて均一に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴ
ム組成物を製造した。この組成物で電線を被覆し、得ら
れたシリコーンゴム被覆電線について、ＵＬ７５８に規
定する方法に従って難燃性を測定した。これらの測定結
果を表１に示した。
メチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキ
サン（重合度５,０００）１００部、２５℃における粘
度が６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン２．７部、１次粒子の平均径が３
０ｎｍであり、比表面積が５０ｍ2／ｇの乾式法シリカ
５０部をニーダーミキサーに投入して、加熱下均一にな
るまで混練した。次いでこの混練物１００部に対して、
塩化白金酸の１重量％イソプロピルアルコール溶液０．
３部、ベンゾトリアゾール０．１部、ビス（パラーメチ
ルベンゾイル）パーオキサイドの５０重量％シリコーン
オイルペースト１．５部を２本ロールにより均一に混合
してシリコーンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコン
パウンドＩ）を製造した。得られたシリコーンゴムコン
パウンドＩに石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、
炭酸亜鉛粉末、またはカーボンブラックを表１に示す量
加えて均一に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴ
ム組成物を製造した。この組成物で電線を被覆し、得ら
れたシリコーンゴム被覆電線について、ＵＬ７５８に規
定する方法に従って難燃性を測定した。これらの測定結
果を表１に示した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【実施例２】実施例１において、２５℃における粘度が
６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン４．５部、１次粒子の平均径が３０ｎ
ｍであり、比表面積が５０ｍ2／ｇの乾式法シリカを３
５部と１次粒子の平均径が１６ｎｍであり、比表面積が
１３０ｍ2／ｇである乾式法シリカ１５部を使用した以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴムコンパウンド
（シリコーンゴムコンパウンドＩＩ）を製造した。得ら
れたシリコーンゴムコンパウンドＩＩに石英粉末、ヒュ
ームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉末、またはカーボ
ンブラックを表２に示す量加えて均一に混合して、電線
被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を製造した。この組
成物で電線を被覆し、得られたシリコーンゴム被覆電線
について、実施例１と同様にして難燃性を測定した。こ
れらの測定結果を表２に示した。
６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン４．５部、１次粒子の平均径が３０ｎ
ｍであり、比表面積が５０ｍ2／ｇの乾式法シリカを３
５部と１次粒子の平均径が１６ｎｍであり、比表面積が
１３０ｍ2／ｇである乾式法シリカ１５部を使用した以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴムコンパウンド
（シリコーンゴムコンパウンドＩＩ）を製造した。得ら
れたシリコーンゴムコンパウンドＩＩに石英粉末、ヒュ
ームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉末、またはカーボ
ンブラックを表２に示す量加えて均一に混合して、電線
被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を製造した。この組
成物で電線を被覆し、得られたシリコーンゴム被覆電線
について、実施例１と同様にして難燃性を測定した。こ
れらの測定結果を表２に示した。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【比較例１】実施例１において、塩化白金酸の１重量％
イソプロピルアルコール溶液０．３部を添加しなかった
以外は実施例１と同様にして、シリコーンゴムコンパウ
ンド（シリコーンゴムコンパウンドIII）を製造した。
得られたシリコーンゴムコンパウンドIIIに石英粉末、
ヒュームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉末、またはカ
ーボンブラックを表３に示す量加えて均一に混合して、
電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を製造した。こ
の組成物で電線を被覆し、得られたシリコーンゴム被覆
電線について、実施例１と同様にして難燃性を測定し
た。これらの測定結果を表３に示した。
イソプロピルアルコール溶液０．３部を添加しなかった
以外は実施例１と同様にして、シリコーンゴムコンパウ
ンド（シリコーンゴムコンパウンドIII）を製造した。
得られたシリコーンゴムコンパウンドIIIに石英粉末、
ヒュームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉末、またはカ
ーボンブラックを表３に示す量加えて均一に混合して、
電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を製造した。こ
の組成物で電線を被覆し、得られたシリコーンゴム被覆
電線について、実施例１と同様にして難燃性を測定し
た。これらの測定結果を表３に示した。
【００２０】
【表３】
【００２１】
【比較例２】実施例１において、ベンゾトリアゾール
０．１部を添加しなかった以外は実施例１と同様にし
て、シリコーンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコン
パウンドIV）を製造した。得られたシリコーンゴムコン
パウンドIVに石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、
炭酸亜鉛粉末、またはカーボンブラックを表４に示す量
加えて均一に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴ
ム組成物を製造した。この組成物で電線を被覆し、得ら
れたシリコーンゴム被覆電線について、実施例１と同様
にして難燃性を測定した。これらの測定結果を表４に示
した。
０．１部を添加しなかった以外は実施例１と同様にし
て、シリコーンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコン
パウンドIV）を製造した。得られたシリコーンゴムコン
パウンドIVに石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、
炭酸亜鉛粉末、またはカーボンブラックを表４に示す量
加えて均一に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴ
ム組成物を製造した。この組成物で電線を被覆し、得ら
れたシリコーンゴム被覆電線について、実施例１と同様
にして難燃性を測定した。これらの測定結果を表４に示
した。
【００２２】
【表４】
【００２３】
【比較例３】実施例１において、２５℃における粘度が
６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンを１０部、１次粒子の平均径が１６ｎ
ｍであり、比表面積が１３０ｍ2／ｇである乾式法シリ
カを５０部とした以外は実施例１と同様にしてシリコー
ンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコンパウンドＶ）
を製造した。得られたシリコーンゴムコンパウンドＶに
石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉
末、またはカーボンブラックを表５に示す量加えて均一
に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を
製造した。この組成物で電線を被覆し、得られたシリコ
ーンゴム被覆電線について、実施例１と同様にして難燃
性を測定した。これらの測定結果を表５に示した。
６０センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンを１０部、１次粒子の平均径が１６ｎ
ｍであり、比表面積が１３０ｍ2／ｇである乾式法シリ
カを５０部とした以外は実施例１と同様にしてシリコー
ンゴムコンパウンド（シリコーンゴムコンパウンドＶ）
を製造した。得られたシリコーンゴムコンパウンドＶに
石英粉末、ヒュームド二酸化チタン粉末、炭酸亜鉛粉
末、またはカーボンブラックを表５に示す量加えて均一
に混合して、電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物を
製造した。この組成物で電線を被覆し、得られたシリコ
ーンゴム被覆電線について、実施例１と同様にして難燃
性を測定した。これらの測定結果を表５に示した。
【００２４】
【表５】
【００２５】
【発明の効果】本発明の電線被覆用難燃性シリコーンゴ
ム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分を含有しているので、硬化
時に異臭を発したり、硬化後にブルーミングが起こる等
の欠点がなく、特に、難燃性に優れた電線被覆材となり
得るという特徴をする。
ム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分を含有しているので、硬化
時に異臭を発したり、硬化後にブルーミングが起こる等
の欠点がなく、特に、難燃性に優れた電線被覆材となり
得るという特徴をする。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１．８〜２．３の数である。）で示される オルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）１次粒子の平均径が１８ｎｍ以上であり、かつ比表面積が９５ｍ2／ｇ以 下である微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 （Ｃ）白金または白金化合物 （Ａ）成分１００万重量部に対して 白金金属量として１〜１，０００ 重量部となる量 （Ｄ）トリアゾール系化合物 ０．０１〜１０重量部、 および （Ｅ）メチル基置換ベンゾイルパーオキサイド ０．０５〜１０重量部 からなる電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24606997A JP3356391B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 |
| DE69803257T DE69803257T2 (de) | 1997-08-27 | 1998-08-22 | Flammhemmende Silikongummi-Zusammensetzung zum Beschichten von elektrischen Drahte und Kabel |
| EP98115880A EP0899305B1 (en) | 1997-08-27 | 1998-08-22 | Flame-retardant silicone rubber composition for coating electrical wire and cable |
| US09/138,509 US6011105A (en) | 1997-08-27 | 1998-08-24 | Flame-retardant silicon rubber composition for coating electrical wire and cable |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24606997A JP3356391B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 |
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|---|---|
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Family
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011105A (ja) |
| EP (1) | EP0899305B1 (ja) |
| JP (1) | JP3356391B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012938A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 酸素感応性膜形成用組成物及び酸素感応性膜 |
| US6608753B2 (en) | 1992-05-20 | 2003-08-19 | Seiko Epson Corporation | Cartridge for electronic devices |
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|---|---|---|---|---|
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| US6264865B1 (en) * | 1998-11-30 | 2001-07-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber base compound for electrical wire coating, silicone composition for electrical wire coating, and process for the production of silicone rubber coated electrical wire |
| JP2003128919A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エアーバッグ用シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ用シリコーンゴムコート布 |
| US7309732B1 (en) * | 2003-04-21 | 2007-12-18 | Henkel Corporation | UV and UV/moisture dual curable compositions with improved cure through volume |
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| JP6059472B2 (ja) | 2012-09-07 | 2017-01-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物および光半導体装置 |
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| WO2017130890A1 (ja) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
| JP6626959B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2019-12-25 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
| JP7182600B2 (ja) | 2017-07-31 | 2022-12-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ワイヤおよびケーブル絶縁層ならびにジャケット層のための湿気硬化性組成物 |
| CN109161208A (zh) * | 2018-07-18 | 2019-01-08 | 曹佳男 | 一种高阻燃耐腐蚀电缆材料及其制备方法 |
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| CN111086294B (zh) * | 2019-12-20 | 2022-05-31 | 湖南星鑫航天新材料股份有限公司 | 一种多分支整体式柔性特种复合防热套及其制备方法 |
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| US4087399A (en) * | 1977-07-11 | 1978-05-02 | Toray Silicone Company, Ltd. | Self-extinguishing silicone elastomer compositions |
| JPS6039094B2 (ja) * | 1977-09-26 | 1985-09-04 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 熱加硫型シリコ−ンゴム組成物 |
| US4310444A (en) * | 1979-09-14 | 1982-01-12 | Toray Silicone Company, Ltd. | Flame retardant silicone rubber compositions |
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- 1997-08-27 JP JP24606997A patent/JP3356391B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1998-08-22 EP EP98115880A patent/EP0899305B1/en not_active Expired - Lifetime
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