JPH1164323A - 硬度指示薬 - Google Patents
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- JPH1164323A JPH1164323A JP9247829A JP24782997A JPH1164323A JP H1164323 A JPH1164323 A JP H1164323A JP 9247829 A JP9247829 A JP 9247829A JP 24782997 A JP24782997 A JP 24782997A JP H1164323 A JPH1164323 A JP H1164323A
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
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- G01N33/1853—Hardness of water
-
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- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 微量のCa2+に対して反応性が良く、また5
0℃以上の高温環境下において、劣化速度の遅い硬度指
示薬を提供する。 【解決手段】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、Mg−EDTAを混入して成る。また、
EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、
Mg−EDTAの水和物から水分子を取り除いたMg−
EDTAを混入して成る。また、EBT,pH緩衝剤お
よびマスキング剤を主成分とし、Mg−EDTAの水和
物から水分子を取り除いたMg−EDTAおよび還元剤
を混入して成る。また、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAおよび還元剤を
混入して成る。さらに、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、還元剤を混入して成る。
0℃以上の高温環境下において、劣化速度の遅い硬度指
示薬を提供する。 【解決手段】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、Mg−EDTAを混入して成る。また、
EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、
Mg−EDTAの水和物から水分子を取り除いたMg−
EDTAを混入して成る。また、EBT,pH緩衝剤お
よびマスキング剤を主成分とし、Mg−EDTAの水和
物から水分子を取り除いたMg−EDTAおよび還元剤
を混入して成る。また、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAおよび還元剤を
混入して成る。さらに、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、還元剤を混入して成る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、サンプル中に存
在する硬度分を検知するための新規な硬度指示薬に関す
るものである。
在する硬度分を検知するための新規な硬度指示薬に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、水道水は、飲用には適していて
も、ボイラー用水や食品工業用水としては、種々の不純
物(たとえば、カルシウム,マグネシウム等の硬度成
分)が含有されているため、不適である。
も、ボイラー用水や食品工業用水としては、種々の不純
物(たとえば、カルシウム,マグネシウム等の硬度成
分)が含有されているため、不適である。
【0003】このような水道水をそのままボイラー用水
として使用すれば、スケール付着や腐食の原因となるの
で、通常、硬水軟化装置や純水装置等を用いて、これら
の不純物を取り除いた水を供給している。この種の硬水
軟化装置には、たとえば強酸性陽イオン交換樹脂のう
ち、Na型のものが用いられており、これによって原水
中の硬度分(Ca2+とMg2+)をNa+ に置換して軟水
としているが、前記イオン交換樹脂の劣化あるいは再生
が不十分である等、装置の不備如何によっては、硬度漏
れを起こすことになる。したがって、常に処理水をチェ
ックし、硬度漏れを起こしていないかどうかを判別する
必要がある。
として使用すれば、スケール付着や腐食の原因となるの
で、通常、硬水軟化装置や純水装置等を用いて、これら
の不純物を取り除いた水を供給している。この種の硬水
軟化装置には、たとえば強酸性陽イオン交換樹脂のう
ち、Na型のものが用いられており、これによって原水
中の硬度分(Ca2+とMg2+)をNa+ に置換して軟水
としているが、前記イオン交換樹脂の劣化あるいは再生
が不十分である等、装置の不備如何によっては、硬度漏
れを起こすことになる。したがって、常に処理水をチェ
ックし、硬度漏れを起こしていないかどうかを判別する
必要がある。
【0004】そのための判別方法として、硬度指示薬を
軟水に加え、その色の変化で判別する方法を採用する場
合、検知は人間の目で行われるため、色の変化は少しの
硬度漏れでも大きく出ることが望まれる。
軟水に加え、その色の変化で判別する方法を採用する場
合、検知は人間の目で行われるため、色の変化は少しの
硬度漏れでも大きく出ることが望まれる。
【0005】通常、前記硬度指示薬の主成分は、EBT
(エリオクロムブラックT)であるケースが多いが、そ
の水溶液は、pH8〜10では青色を呈しているけれど
も、Mg2+が混入すると、速やかに赤色の水溶液に変化
する性質を持っており、この性質を利用して、軟水中に
Mg2+,すなわち硬度分が混在していないかをチェック
できるようになっている。
(エリオクロムブラックT)であるケースが多いが、そ
の水溶液は、pH8〜10では青色を呈しているけれど
も、Mg2+が混入すると、速やかに赤色の水溶液に変化
する性質を持っており、この性質を利用して、軟水中に
Mg2+,すなわち硬度分が混在していないかをチェック
できるようになっている。
【0006】このタイプの硬度指示薬は、Ca2+に対し
ても水溶性化合物を作るが、Mg2+との化合物に比べる
と安定しておらず、変色は鈍い。
ても水溶性化合物を作るが、Mg2+との化合物に比べる
と安定しておらず、変色は鈍い。
【0007】また、前記硬度指示薬は、ボイラ室等の5
0℃以上の高温環境に放置されると、EBTが酸化され
て、劣化する速度が早くなる。
0℃以上の高温環境に放置されると、EBTが酸化され
て、劣化する速度が早くなる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】前記のように、EBT
は、Mg2+に対しては鋭敏な変色を呈する反面、Ca2+
に対しては変色は鈍く、条件によっては、その感度に十
数倍の差が生じる。ところが、通常、原水中のCa2+と
Mg2+の濃度は、地域によって差はあるが、圧倒的にC
a2+の方が多く、Mg2+のほぼ3〜10倍は存在するの
で、Ca2+が軟水中に漏れる可能性は高く、このCa2+
の硬度漏れは、早期の検知が必要であり、微量のCa2+
に対しても、反応が速やかに行われなければならない。
は、Mg2+に対しては鋭敏な変色を呈する反面、Ca2+
に対しては変色は鈍く、条件によっては、その感度に十
数倍の差が生じる。ところが、通常、原水中のCa2+と
Mg2+の濃度は、地域によって差はあるが、圧倒的にC
a2+の方が多く、Mg2+のほぼ3〜10倍は存在するの
で、Ca2+が軟水中に漏れる可能性は高く、このCa2+
の硬度漏れは、早期の検知が必要であり、微量のCa2+
に対しても、反応が速やかに行われなければならない。
【0009】また、前記のように、硬度指示薬は、高温
の環境において劣化する速度が早くなる。したがって、
硬度指示薬としての性能を維持するためには、この劣化
速度を低下させなければならない。
の環境において劣化する速度が早くなる。したがって、
硬度指示薬としての性能を維持するためには、この劣化
速度を低下させなければならない。
【0010】
【課題を解決するための手段】この発明は、前記課題を
解決するためになされたものであって、請求項1に記載
の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤を主
成分とし、Mg−EDTAを混入して成ることを特徴と
しており、また請求項2に記載の発明は、EBT,pH
緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、Mg−EDT
Aの水和物から水分子を取り除いたMg−EDTAを混
入して成ることを特徴としており、また請求項3に記載
の発明は、請求項2に記載の硬度指示薬であって、さら
に還元剤を混入して成ることを特徴としており、また請
求項4に記載の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAおよび還元剤を
混入して成ることを特徴としており、さらに請求項5に
記載の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、還元剤を混入して成ることを特徴として
いる。
解決するためになされたものであって、請求項1に記載
の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤を主
成分とし、Mg−EDTAを混入して成ることを特徴と
しており、また請求項2に記載の発明は、EBT,pH
緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、Mg−EDT
Aの水和物から水分子を取り除いたMg−EDTAを混
入して成ることを特徴としており、また請求項3に記載
の発明は、請求項2に記載の硬度指示薬であって、さら
に還元剤を混入して成ることを特徴としており、また請
求項4に記載の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAおよび還元剤を
混入して成ることを特徴としており、さらに請求項5に
記載の発明は、EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、還元剤を混入して成ることを特徴として
いる。
【0011】
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の実施の形態に
ついて説明する。この発明における硬度指示薬の主成分
として、EBTが適用される。これに、マスキング剤お
よびpH緩衝剤として、非水系のトリエタノールアミン
を添加したものを、非水溶媒であるエチレングリコール
に溶かすことにより、硬度指示薬のベースができる。
ついて説明する。この発明における硬度指示薬の主成分
として、EBTが適用される。これに、マスキング剤お
よびpH緩衝剤として、非水系のトリエタノールアミン
を添加したものを、非水溶媒であるエチレングリコール
に溶かすことにより、硬度指示薬のベースができる。
【0012】そして、前記硬度指示薬のベースに、さら
に市販のMg−EDTAを添加すると、微量のCa2+に
鋭敏に反応する硬度指示薬が得られる。この市販のMg
−EDTAは、水分子を含んだ水和物の形となってい
る。この水分子は、EBTと反応して加水分解を起こ
し、前記硬度指示薬が劣化する原因となる。しかし、5
0℃以下の環境では、この加水分解の反応速度が極めて
遅い。トリエタノールアミンやエチレングリコールなど
も非水系であり、EBTの加水分解の問題を発生させな
い。したがって、前記硬度指示薬はほとんど劣化しない
ので、使用上問題はない。
に市販のMg−EDTAを添加すると、微量のCa2+に
鋭敏に反応する硬度指示薬が得られる。この市販のMg
−EDTAは、水分子を含んだ水和物の形となってい
る。この水分子は、EBTと反応して加水分解を起こ
し、前記硬度指示薬が劣化する原因となる。しかし、5
0℃以下の環境では、この加水分解の反応速度が極めて
遅い。トリエタノールアミンやエチレングリコールなど
も非水系であり、EBTの加水分解の問題を発生させな
い。したがって、前記硬度指示薬はほとんど劣化しない
ので、使用上問題はない。
【0013】一方、50℃以上の環境では、前記加水分
解の反応速度が比較的早いので、前記硬度指示薬の劣化
が早くなる。そのため、市販のMg−EDTAから水分
子を取り除き、これを前記硬度指示薬のベースに添加す
る。これにより、50℃以上の環境でも劣化速度の遅い
硬度指示薬が得られる。
解の反応速度が比較的早いので、前記硬度指示薬の劣化
が早くなる。そのため、市販のMg−EDTAから水分
子を取り除き、これを前記硬度指示薬のベースに添加す
る。これにより、50℃以上の環境でも劣化速度の遅い
硬度指示薬が得られる。
【0014】また、前記硬度指示薬のベースに、還元剤
としてソルビン酸カリウムを添加すると、50℃以上の
環境において劣化速度の遅い硬度指示薬が得られる。
としてソルビン酸カリウムを添加すると、50℃以上の
環境において劣化速度の遅い硬度指示薬が得られる。
【0015】さらに、前記のとおり説明した実施の形態
を同時に実施しても、劣化速度の遅く、かつ微量のCa
2+に鋭敏に反応する硬度指示薬が得られる。すなわち、
前記硬度指示薬のベースに、市販のMg−EDTAの水
和物から水分子を取り除いたMg−EDTAと、ソルビ
ン酸カリウムとを添加することによっても、所望の硬度
指示薬が得られる。
を同時に実施しても、劣化速度の遅く、かつ微量のCa
2+に鋭敏に反応する硬度指示薬が得られる。すなわち、
前記硬度指示薬のベースに、市販のMg−EDTAの水
和物から水分子を取り除いたMg−EDTAと、ソルビ
ン酸カリウムとを添加することによっても、所望の硬度
指示薬が得られる。
【0016】
【実施例】つぎに、この発明の具体的実施例を詳細に説
明する。この発明における硬度指示薬の主成分として、
EBTが挙げられる。このEBTは、金属塩の存在を青
色から赤色に変色することで検知するようになってい
る。ただし、その際の変色は、pH8〜10の領域で顕
著に現れるので、この発明にあっては、試料溶液をpH
8〜10にするためのpH緩衝剤と、発色指示薬のマス
キング剤を必要とし、たとえばトリエタノールアミンを
適用すると、両方の機能を兼用できて、成分の数を減ら
せることができる。
明する。この発明における硬度指示薬の主成分として、
EBTが挙げられる。このEBTは、金属塩の存在を青
色から赤色に変色することで検知するようになってい
る。ただし、その際の変色は、pH8〜10の領域で顕
著に現れるので、この発明にあっては、試料溶液をpH
8〜10にするためのpH緩衝剤と、発色指示薬のマス
キング剤を必要とし、たとえばトリエタノールアミンを
適用すると、両方の機能を兼用できて、成分の数を減ら
せることができる。
【0017】さて、この硬度指示薬に適用される溶媒
は、たとえばエチレングリコールが挙げられる。硬度指
示薬を調合する際には、前記EBTと前記トリエタノー
ルアミンをこのエチレングリコールに溶かして行う。こ
れが、硬度指示薬のベースとなる。
は、たとえばエチレングリコールが挙げられる。硬度指
示薬を調合する際には、前記EBTと前記トリエタノー
ルアミンをこのエチレングリコールに溶かして行う。こ
れが、硬度指示薬のベースとなる。
【0018】この発明においては、前記硬度指示薬のベ
ースに、以下の説明のように種々の成分を添加すること
により、硬度指示薬が完成する。
ースに、以下の説明のように種々の成分を添加すること
により、硬度指示薬が完成する。
【0019】まず、第一の実施例について説明する。第
一の実施例においては、前記硬度指示薬のベースに、市
販のMg−EDTAを添加する。この硬度指示薬は、試
料溶液に滴下すると、式1,式2のように反応する。 式1・・・・Ca2++Mg−EDTA → Mg2++Ca−EDTA 式2・・・・Mg2++EBT → Mg−EBT
一の実施例においては、前記硬度指示薬のベースに、市
販のMg−EDTAを添加する。この硬度指示薬は、試
料溶液に滴下すると、式1,式2のように反応する。 式1・・・・Ca2++Mg−EDTA → Mg2++Ca−EDTA 式2・・・・Mg2++EBT → Mg−EBT
【0020】式1のように、試料溶液中のCa2+は同モ
ルのMg2+に置換された後、式2のように、EBTと反
応して、変色が鋭敏になる。
ルのMg2+に置換された後、式2のように、EBTと反
応して、変色が鋭敏になる。
【0021】つぎに、第二の実施例について説明する。
第二の実施例では、第一実施例と同様に、市販のMg−
EDTAを適用するが、この市販のMg−EDTAは、
通常、水分子を含んだ水和物の形で販売されている。こ
れを、そのまま硬度指示薬として調合すると、50℃以
上の高温環境下では、水分子と前記EBTとが反応(加
水分解)して、硬度指示薬が早く劣化する原因となる。
したがって、市販のMg−EDTAを使用する場合、調
合前に120℃で加熱し、脱水処理を行う。これによ
り、50℃以上の高温環境下において、劣化速度が遅く
なる。
第二の実施例では、第一実施例と同様に、市販のMg−
EDTAを適用するが、この市販のMg−EDTAは、
通常、水分子を含んだ水和物の形で販売されている。こ
れを、そのまま硬度指示薬として調合すると、50℃以
上の高温環境下では、水分子と前記EBTとが反応(加
水分解)して、硬度指示薬が早く劣化する原因となる。
したがって、市販のMg−EDTAを使用する場合、調
合前に120℃で加熱し、脱水処理を行う。これによ
り、50℃以上の高温環境下において、劣化速度が遅く
なる。
【0022】ところで、この第二実施例の硬度指示薬
を、試料溶液に滴下した場合の反応は、式1,式2と同
じになる。したがって、ここでの詳細な説明は省略す
る。
を、試料溶液に滴下した場合の反応は、式1,式2と同
じになる。したがって、ここでの詳細な説明は省略す
る。
【0023】つぎに、第三の実施例について説明する。
第三の実施例では、前記硬度指示薬に、還元剤,たとえ
ばソルビン酸カリウムを添加する。このソルビン酸カリ
ウムは、前記EBTが、50℃以上の高温環境下におい
て酸化して、劣化する速度を低下させる作用がある。
第三の実施例では、前記硬度指示薬に、還元剤,たとえ
ばソルビン酸カリウムを添加する。このソルビン酸カリ
ウムは、前記EBTが、50℃以上の高温環境下におい
て酸化して、劣化する速度を低下させる作用がある。
【0024】また、第四の実施例として、前記第二およ
び第三の実施例を組み合わせた成分によっても、所望の
硬度指示薬が得られる。すなわち、市販のMg−EDT
Aから水分子を取り除いた後、前記硬度指示薬のベース
に添加する。さらに、還元剤としてソルビン酸カリウム
を添加することにより、一層劣化速度の遅い硬度指示薬
が得られる。
び第三の実施例を組み合わせた成分によっても、所望の
硬度指示薬が得られる。すなわち、市販のMg−EDT
Aから水分子を取り除いた後、前記硬度指示薬のベース
に添加する。さらに、還元剤としてソルビン酸カリウム
を添加することにより、一層劣化速度の遅い硬度指示薬
が得られる。
【0025】
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、EB
T,pH緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、Mg
−EDTAを混入したので、処理水中の微量のCa2+に
対しても、反応が速やかに行われる硬度指示薬を提供す
ることができる。また、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAの水和物から水
分子を取り除いたMg−EDTAを混入したので、処理
水中の微量のCa2+に対しても、反応が速やかに行われ
るとともに、50℃以上の高温環境下にあっても、劣化
速度の遅い硬度指示薬を提供することができる。さら
に、前記硬度指示薬に還元剤を混入したので、処理水中
の微量のCa2+に対しても、反応が速やかに行われると
ともに、50℃以上の高温環境下にあっても、より一層
劣化速度の遅い硬度指示薬を提供することができる。
T,pH緩衝剤およびマスキング剤を主成分とし、Mg
−EDTAを混入したので、処理水中の微量のCa2+に
対しても、反応が速やかに行われる硬度指示薬を提供す
ることができる。また、EBT,pH緩衝剤およびマス
キング剤を主成分とし、Mg−EDTAの水和物から水
分子を取り除いたMg−EDTAを混入したので、処理
水中の微量のCa2+に対しても、反応が速やかに行われ
るとともに、50℃以上の高温環境下にあっても、劣化
速度の遅い硬度指示薬を提供することができる。さら
に、前記硬度指示薬に還元剤を混入したので、処理水中
の微量のCa2+に対しても、反応が速やかに行われると
ともに、50℃以上の高温環境下にあっても、より一層
劣化速度の遅い硬度指示薬を提供することができる。
フロントページの続き (72)発明者 武智 貞利 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 中島 純一 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 山下 正純 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 一色 克文 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 福村 健 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 浮穴 雄二 愛媛県松山市堀江町7番地 株式会社三浦 研究所内
Claims (5)
- 【請求項1】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、Mg−EDTAを混入して成ることを特
徴とする硬度指示薬。 - 【請求項2】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、Mg−EDTAの水和物から水分子を取
り除いたMg−EDTAを混入して成ることを特徴とす
る硬度指示薬。 - 【請求項3】 請求項2に記載の硬度指示薬であって、
さらに還元剤を混入して成ることを特徴とする硬度指示
薬。 - 【請求項4】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、Mg−EDTAおよび還元剤を混入して
成ることを特徴とする硬度指示薬。 - 【請求項5】 EBT,pH緩衝剤およびマスキング剤
を主成分とし、還元剤を混入して成ることを特徴とする
硬度指示薬。
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