JPH11508876A - ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩を製造するための連続加水分解法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分解反応器中に水性無機酸を導入し且つ前記ニトリル加水分解反応器中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを導入することを含む、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩を製造するための連続式方法。前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルが連続的に加水分解されて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含有するニトリル加水分解反応器生成物流が製造される。このニトリル加水分解反応器生成物流がアミド加水分解フロー反応器中に連続的に導入される。このアミド加水分解フロー反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドが連続的に加水分解されて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する水性水解物製品が製造される。この水性水解物製品から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸が回収される。

Description

【発明の詳細な説明】 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸 又はその塩を製造するための連続加水分解法関連出願の参照 この出願は、１９９５年６月７日に出願された米国特許出願第０８／４７７７ ６８号の部分継続出願である。発明の背景 本発明は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法、 より特定的には２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む水性製品を製造 するための改善された方法に関する。 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸は、通常メチオニンのヒドロキシ類 似体と称され、また２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸若しくはＨＭＢＡとも 称され、必須アミノ酸メチオニンの類似体である。ＨＭＢＡのようなメチオニン 類似体は栄養学的用途に、特に家禽飼料補充物としてメチオニンを補給するのに 有効である。ＨＭＢＡを含有する飼料補充物を効率よく製造するためには、加水 分解を充分に完了させなければならない。 ＨＭＢＡは、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル（ＨＭＢＮ又は ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブチロニトリルとも称され、以下においては「 ＨＭＢＮ」又は「ニトリル」とも称する）の加水分解を伴う様々な方法によって 製造されていた。ＨＭＢＡは、例えばブレーク(Blake)らの米国特許第２７４５ ７４５号明細書に記載されたように、ＨＭＢＮを無機酸によって加水分解し、酸 残留物をアルカリ土類水酸化物又は炭酸塩を添加することによって沈殿させ、水 性相から蒸発結晶化させることによってＨＭＢＡの塩を回収することによって、 ラセミＤ，Ｌ混合物として製造されていた。 英国特許第９１５１９３号明細書には、ＨＭＢＮを希硫酸溶液を用いて連続戻 り混合式（back-mixed）反応器中で加水分解してＨＭＢＡにし、ＨＭＢＡを反応 母液からエーテルによる抽出によって分離する、ＨＭＢＡのカルシウム塩の製造 方法が記載されている。連続戻り混合式反応システムを用いるため、この英国特 許の方法は、ＨＭＢＮ又はアミド中間体のＨＭＢＡへの完全な転化を達成できな い。液状ＨＭＢＡ製品を作りたい場合には、未反応物質が有意の量で存在するこ とは望ましくない。 近年、ＨＭＢＡは、ルエスト（Ruest）らの米国特許第４５２４０７７号明細 書に記載されたように、ＨＭＢＮを硫酸によって加水分解してＨＭＢＡを含有す る高品質水解物（加水分解生成物）を生成させ、この水解物からＨＭＢＡを抽出 し、抽出物からＨＭＢＡを回収することによって商業的に製造されている。この 方法においては、ＨＭＢＮが有機物を除いた基準で約５０〜約７０重量％の範囲 の濃度を有する硫酸と約２５℃〜約６５℃の範囲の温度において混合される。反 応速度を調節するために、約３０〜約６０分かけてＨＭＢＮを酸に添加するのが 好ましい。好ましい条件下においては、約０．５〜約１．５時間の範囲の時間で 、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド（２−ヒドロキシ−４−メチル チオブチルアミドとも称され、以下においては「アミド」とも称する）へのニト リルの実質的な転化が起こる。その後に、アミドを約７０℃〜約１２０℃の範囲 内の温度においてさらに加水分解することによってＨＭＢＡに転化させる。アミ ドの酸への最終的な加水分解は、有機物を除いた基準で約３０〜約５０重量％の 範囲の初期濃度を有する硫酸中で実施される。好ましい酸濃度を提供するために は、反応混合物を加熱する前に水を添加することによって酸相を希釈する。比較 的希薄な酸濃度及び高い温度の条件下で、約１．５〜３時間の時間内でアミドが 酸に転化する。加水分解を実施する際には、ＨＭＢＮ供給物１モル当たりに硫酸 約１モルが用いられ、０〜１０％、好ましくは０〜５％酸を過剰にすることによ って満足できる結果が得られる。ルエストらは、連続反応システムを利用するの ならば、実質的に完全な転化を保証するように設計して運転すべきであると述べ ている。例えば、連続運転は、栓流チューブ状反応器又はカスケード型の撹拌タ ンクシステムを用いて実施することができる。ルエストらは、単一の戻り混合式 反応器は商業的な生産にとっては許容できないと一般的に見なされてしまう滞留 時間でなければ充分な転化をもたらすことができないと述べている。 ヘルナンデスらの米国特許第４９１２２５７号明細書には、単一工程でＨＭＢ Ｎを硫酸加水分解することによってＨＭＢＡを製造する方法が記載されている。 酸性化用容器にＨＭＢＮが供給され、そこで９８％硫酸と０．５〜２の範囲の酸 ／ニトリルモル比で混合され、硫酸２０〜５０重量％を含有する反応混合物を形 成する。反応混合物をバッチ式で製造しながら、３０〜６０分間連続添加ループ でこの混合物を撹拌し、５０℃に冷却する。次いで反応混合物を加水分解容器に 供給し、反応器を僅かに減圧にしながら約６０℃〜約１４０℃の範囲の温度に５ 分間〜６時間加熱する。ヘルナンデスらによって記載された方法は、当技術分野 において周知の２工程加水分解法とは違って単一工程での酸性化されたＨＭＢＮ 溶液の加水分解によってＨＭＢＡを製造すると言われている。 最大のＨＭＢＡ並びに最小のニトリル及びアミド成分含有率を有する高品質水 解物製品を提供するためには、ＨＭＢＮ及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ チルアミドのＨＭＢＡへの高い転化率が得られなければならない。ＨＭＢＡのバ ッチ式製造は一般的に高い転化率をもたらす。しかしながら、ＨＭＢＡを製造す るための慣用のバッチ式法には、いくつかの欠点がある。バッチ式法の生産性は バッチ一巡時間によって制限される。さらに、各バッチを製造する時に反応条件 が変化することがあるので、バッチ間でＨＭＢＡ水解物の品質に差が生じること がある。また、バッチ式反応器への装填及び該反応器からの取り出し並びに非定 常状態条件は蒸気の発生を引き起こし、この蒸気は放出される前に処理しなけれ ばならない。さらに、従来技術の方法に必要な装置は経費がかかる。希硫酸供給 物を形成させるためには、硫酸と水とを酸希釈タンク中で混合する。このタンク 内で発生する希釈熱を取り除くためには、熱交換器が必要である。タンク、熱交 換器、ポンプ及び再循環ループは耐腐蝕性構造のものでなければならない。発明の概要 本発明の目的は、ＨＭＢＡの製造のための改善された方法を提供すること、連 続態様で運転することができる前記方法を提供すること、高生産性で運転するこ とができる前記方法を提供すること、慣用の方法と比較して元手及びメンテナン ス費用を有意に低くすることができる前記方法を提供すること、慣用のバッチ式 加水分解システムと比較して反応条件の改善された制御をもたらす前記方法を提 供すること、慣用のバッチ式システムと比較して蒸気の発生を減少させる前記方 法を提供すること、別途に硫酸を希釈する必要性を取り除く前記方法、特に前も って希釈することなく濃硫酸供給流を用いて運転することができる前記方法を提 供すること、ＨＭＢＮのＨＭＢＡへの本質的に完全な転化を果たす前記方法を提 供すること、並びに動物の試料補充物の製造に用いるための品質にばらつきがな いＨＭＢＡを製造することができる前記方法を提供すること等である。 これらの目的及びその他の目的は、以下の工程を含むＨＭＢＡ又はその塩の製 造方法によって達成される。まず、連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分 解反応器（ニトリルの加水分解が行なわれる反応器）中に無機酸を導入し、この ニトリル加水分解反応器中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを 導入する。前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ タンニトリルを継続的に加水分解して、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン アミドを含有するニトリル加水分解反応器生成物流を作る。このニトリル加水分 解反応器生成物流を連続的にアミド加水分解フロー反応器（流の中でアミドの加 水分解が行なわれる反応器）中に導入する。このアミド加水分解フロー反応器内 で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを連続的に加水分解して、２− ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成（finished）（即ち仕上げ された）水性水解物製品を作る。この完成水性水解物製品から２−ヒドロキシ− ４−メチルチオブタン酸を回収する。 本発明はまた、以下の工程を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又 はその塩の製造方法にも関する。まず、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン ニトリル、約７０重量％〜約９９重量％の範囲の濃度を有する濃硫酸及び水を同 時に容器中に導入して、そこで２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル を加水分解する。この容器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル が加水分解されて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含有する水 性加水分解混合物が製造される。２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド を加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水 解物製品を製造する。この完成水性水解物製品から２−ヒドロキシ−４−メチル チオブタン酸を回収する。 本発明はさらに、ＨＭＢＡの製造方法に用いるための装置にも関する。この装 置は、無機酸の存在下で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを連続 的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含有する水性 加水分解混合物を製造するための第一の連続撹拌タンク反応器を含む。この装置 はまた、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを硫酸によって連続的に 加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水解 物製品を製造するためのアミド加水分解フロー反応器をも含む。 本発明はまた、以下の工程を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又 はその塩の製造方法にも関する。まず、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン ニトリル及び水性無機酸を、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド、無 機酸及び未反応２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを含む水性加水 分解混合物中に導入する。水性加水分解混合物中の２−ヒドロキシ−４−メチル チオブタンニトリルを、戻り混合反応帯域及びこの戻り混合反応帯域と流体フロ ーで連通した循環帯域を含む連続ニトリル加水分解反応器中で加水分解する。前 記循環帯域は、循環用ラインを含む。前記水性加水分解混合物は、前記戻り混合 反応帯域から取り出されてこの循環帯域を経由して戻り混合反応帯域に戻される 循環流として、連続的に循環される。戻り混合反応帯域から取り出された時の循 環流は、未反応２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを含有する。水 性加水分解混合物の一部は前記循環帯域の前進フロー口から取り出され、ニトリ ル加水分解反応器生成物流を形成する（即ち、前進フロー口とは、ニトリル加水 分解反応器から出てきた流の内の戻り混合されない部分が系内の次のステップに 進む時の入口を言う）。このニトリル加水分解反応器生成物流は、アミド加水分 解フロー反応器に移送される。前記前進フロー口の下流地点において前記ニトリ ル加水分解反応器生成物流が水で希釈されて、仕上げ(finishing)反応流（仕上 げ反応に付される流）を提供する。前記仕上げ反応流中に含有される２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンアミドが前記アミド加水分解フロー反応器中で加水 分解されて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水解 物製品が製造される。前記循環帯域中の前記前進フロー口の上流における循環流 の滞留時間と希釈の前の前記前進フロー口の下流におけるニトリル加水分解反応 器生成物流の滞留時間との合計は、ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈する 前に残留２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを実質的になくすのに 充分なものとする。図面の簡単な説明 図１は、ＨＭＢＮ、水及び無機酸からのＨＭＢＡの連続式製造を図示した本発 明の方法の概略工程図である。 図２は、図１に示したタイプの方法を残留ＨＭＢＮが実質的になくなるように 変更した好ましい方法の概略工程図である。 図３は、ニトリル加水分解反応器から出てくる２−ヒドロキシ−４−メチルチ オブタンアミドを直列で運転される連続撹拌タンク反応器及びアミド加水分解フ ロー反応器中でＨＭＢＡに転化させる本発明の方法の概略工程図である。 図４は、図３に示したタイプの方法を残留ＨＭＢＮが実質的になくなるように 変更した好ましい方法の概略工程図である。 図５は、濃硫酸流を反応器中に導入しながらＨＭＢＮを２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンアミドに転化させるのに適合した連続撹拌タンク反応器の概略 工程図である。 図６は、希釈前にＨＭＢＮをなくしながら、図５に示したようにＨＭＢＮのア ミドに転化させるのに適合した連続撹拌タンク反応器の概略工程図である。 図７は、第一の再循環反応器から出てくる２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ タンアミドを直列で運転される第二の再循環反応器及び栓流反応器中でＨＭＢＡ に転化させるベンチスケールの連続式加水分解法の概略工程図である。 図８は、ベンチスケール実験に基づく第一の反応器に供給される酸／ニトリル のモル比及び栓流反応器内の温度の関数としてのアミド濃度、ニトリル濃度及び 水解物製品についてのガードナー色を示すプロットである。 図９は、第一の反応器から出てくる２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンア ミドを栓流反応器中に導入して加水分解してＨＭＢＡを製造するベンチスケール の連続加水分解法の概略工程図である。好ましい具体例の詳細な説明 本発明に従えば、水性無機酸中でＨＭＢＮを連続的に加水分解して２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンアミドを生成させ（以下「ニトリル加水分解」と称 する）、このアミドを連続的に加水分解してＨＭＢＡを生成させる（以下「アミ ド加水分解」と称する）、ＨＭＢＡの製造方法が提供される。この方法は、ニト リル加水分解のための第一の連続撹拌タンク反応器（以下「ＣＳＴＲ」と言う） 及び続いてのアミド加水分解のためのアミド加水分解フロー反応器、好ましくは 栓流反応器（以下「ＰＦＲ」と言う）を含む装置を用いて実施される。ニトリル 加水分解は非常に発熱性であり、従って熱移動及び温度制御のために戻り混合さ れるＣＳＴＲ中で実施するのが特に効率がよい。アミド加水分解は発熱性が低い が、所望の製品品質及び収率を達成するためにはアミド加水分解を実質的に完了 させなければならない。ＰＦＲは実質的な戻り混合なしで運転されなお過度の圧 力降下を必要とすることなく反応のための適度な滞留時間をもたらすような形に することができるので、アミド加水分解によく適していることがわかった。例え ば、産業的規模のパイプライン反応器は、反応器を通った時の過度の圧力降下な しで約５０００を越えるレイノルズ数で運転することができ、ＨＭＢＡを基準と してアミド含有率が約０．１％未満であり且つニトリル含有率が約０．１％未満 である水解物を製造することができるということがわかった。 より特定的には、本発明は、水性無機酸及びＨＭＢＮ供給流を受け取るための ＣＳＴＲを含むニトリル加水分解反応器を含む装置に関する。本発明の目的のた めには、水性無機酸は水と９９重量％までの無機酸とから成る。水性無機酸は硫 酸又は塩酸であるのが一般的である。硫酸が特に好ましい。ＣＳＴＲ内でＨＭＢ Ｎが水と反応すると、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含有する 水性加水分解混合物が形成される。典型的には、このアミドはニトリル加水分解 反応器中である程度加水分解して、水性加水分解混合物中でアンモニウム塩及び ＨＭＢＡが生成する。この水性加水分解混合物は、ＣＳＴＲから連続的に取り出 され、冷却され、ＣＳＴＲに戻される。循環水性加水分解混合物の一部は、前進 フロー口から取り出されて、ニトリル加水分解反応器生成物流を形成する。この ニトリル加水分解反応器生成物流は、アミド加水分解を完了させるためにフロー 反応器中に導入される前に、希釈されて仕上げ反応流を形成する。ニトリル加水 分解の際にアミド加水分解がある程度進行するので、アミド加水分解のための水 を提供し且つ液相分離を防止するために、実行できる限り早くニトリル加水分解 反応器生成物溶液を希釈するのが一般的に好ましい。希釈は硫酸を用いた時の重 硫酸アンモニウムの沈殿をもまた防止する。しかしながら、希釈地点がＣＳＴＲ からの水性加水分解溶液の取り出し地点と密接につながっている場合には、残留 ニトリルが仕上げ反応流中に導入されることがあるということがわかった。さら に、希釈水を添加することによってニトリル加水分解の速度が低下するので、生 成物中の残留ニトリルが増加することがある。 さらに、希釈前にニトリル加水分解反応を実質的に完了させるために控えめな しかし臨界的なフロー状況（regime）滞留時間をもたらすことによって残留ニト リルを非常に低いレベルに減少させることができるということが見出された。よ り特定的には、例えばＣＳＴＲからの取り出し地点と前進フロー口との間におけ る循環水性加水分解溶液の滞留時間と、前進フロー口と希釈地点との間における ニトリル加水分解反応器生成物流の滞留時間との合計によって構成された時に、 少なくとも約２０秒であって戻り混合の度合いに依存するニトリル加水分解フロ ー状況滞留時間、好ましくは約３０秒〜約５分間の範囲のニトリル加水分解フロ ー状況滞留時間を提供することによって、残留ニトリルが実質的になくなるとい うことがわかった。本発明の目的のためには、仕上げ反応流中に残留しているニ トリルが約０．０５重量％以下である場合には残留ニトリルが実質的になくなっ たものとする。 また、ＣＳＴＲ内でＨＭＢＮの加水分解に適したもっと希薄な有効硫酸濃度を 作るために第一のＣＳＴＲ中に濃硫酸、水及びＨＭＢＮを同時に直接導入するこ とができるということもわかった。硫酸とＨＢＭＮとで密度及び粘度が異なるこ と並びに硫酸を水で希釈した時に高い希釈熱が発生することにも拘らず、ＨＭＢ Ｎの加水分解を妨害することなく、ＨＭＢＮ、水及び濃硫酸を同時に第一のＣＳ ＴＲに供給することができる。反応器内での硫酸の希釈は、慣用の方法で用いら れるような別途の酸希釈の必要性を取り除き、加水分解システムの費用及びメン テナンスを減少させる。加水分解反応に必要な水及び酸は、最初の加水分解に必 要な無機酸の濃度及び割合を達成するために濃酸、希酸及び水の任意の組合せで 導入することができる。 図３に示した本発明の一つの実施態様においては、ニトリル加水分解反応器か ら取り出されるニトリル加水分解反応器生成物流が水で希釈されてアミド加水分 解流を形成し、このアミド加水分解流はアミド加水分解フロー反応器に移される 前に第二のＣＳＴＲに供給される。別法として、ニトリル加水分解反応器生成物 流及び水流を第二のＣＳＴＲに直接導入することもできる。アミドの実質的な部 分が第二のＣＳＴＲ中でさらなる加水分解によってＨＭＢＡに転化して、仕上げ 反応流を形成する。仕上げ反応流は第二のＣＳＴＲの下流に位置するアミド加水 分解フロー反応器中でさらに加水分解されて、ＨＭＢＡを含有する完成水性水解 物製品を形成する。別法として、第二のＣＳＴＲをバイパスして、仕上げ反応流 がアミド加水分解フロー反応器に直接連続的に供給されて加水分解されて水解物 製品を形成するようにすることもできる。１個又は直列の２個以上のＣＳＴＲを フロー仕上げ反応器と共に用いて、本発明の方法を高い生産性で運転することが できるということがわかった。従って、従来当技術分野において高い生産性で充 分な転化率をもたらすために必要だと考えられていたバッチ式方法と比較して、 この方法を実施するための元手費用は有意に少なくなる。 かかる連続加水分解方法は、ＨＭＢＮのＨＭＢＡへの効率よい転化をもたらし てＨＭＢＮ及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの含有量が非常に 低い高品質水解物製品を製造することができるということがわかった。ＨＭＢＡ を含有する品質飼料補充物を製造するために、本発明の方法を実施することによ って、ＨＭＢＡ少なくとも約３６重量％、アンモニウム塩少なくとも約１８重量 ％、水少なくとも約２０重量％、アミド約０．０５重量％まで及びニトリル約０ ．０５重量％までを含む完成水性水解物製品を高い生産性で製造することができ る。完成水解物製品中のＨＭＢＡは、ＨＭＢＡの単量体に加えて二量体及びその 他のオリゴマーを含む。加水分解に用いた無機酸が硫酸である場合、完成水性水 解物製品は、ＨＭＢＡを少なくとも約３６重量％、重硫酸アンモニウム又は硫酸 アンモニウムのようなアンモニウム塩を少なくとも約３０重量％、水を少なくと も約２５重量％、アミドを約０．０５重量％まで、そしてニトリルを約０．０５ 重量％まで含む。加水分解に塩酸を用いた場合には、完成水性水解物製品は、Ｈ ＭＢＡを少なくとも約５０重量％、塩化アンモニウムを少なくとも約１８重量％ 、水を少なくとも約２０重量％、アミドを約０．０５重量％まで、そしてニトリ ルを約０．０５重量％まで含む。本発明の特に好ましい実施態様においては、硫 酸を用いて始動して定常状態において実質的に完全な転化が達成されて、全プロ セス運転を通じて好ましい水解物製品組成物をばらつきなく製造することができ る。 また、加水分解のために低い酸対ニトリル比を用いることによって、純度が低 い水性水解物製品を本発明に従って製造することもできる。このような水性水解 物製品は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を少なくとも約３０重量％ 、硫酸アンモニウム又は重硫酸アンモニウムのようなアンモニウム塩を少なくと も約２０重量％、水を少なくとも約２５重量％、アミドを約５重量％まで、そし てニトリルを約０．１重量％まで含み、ガードナースケールで約１０以下の色を 有する。 通常、定常状態条件が確立される前、例えば始動の際、に製造される水解物製 品は、高品質ＨＭＢＡ製品に望まれるよりも多くのアミド及びニトリルを含有す ることがあった。このような組成の変動は、始動の際に高い無機酸対ニトリルモ ル比で運転して非常に迅速に定常状態条件を確立することによって防止すること ができるということがわかった。おそらく、全部の無機酸及びＨＭＢＮが第一の ＣＳＴＲ反応器中に導入されるが、しかし無機酸流は分割して一部をアミド加水 分解フロー反応器中に直接導入することができる。従って、広く言えば、無機酸 対ニトリルのモル比は、全体としてプロセスに無機酸及びニトリルを導入する累 積速度を基準とする。アミド加水分解フロー反応器中への無機酸の流入速度を調 節してこの反応器中に流入するニトリル及びアミドの合計と少なくとも化学量論 的に等しくなるようにすることによって、高い無機酸対ニトリル比での運転が達 成される。加水分解に硫酸を用いる場合には、プロセスの始動時から定常状態が 確立されるまでは硫酸対ニトリルのモル比を約１．０〜約２．０の範囲、好まし くは約１．０〜約１．５の範囲、より好ましくは約１．１５〜約１．２５の範囲 とする。定常状態に達した後は、硫酸対ニトリルのモル比を約０．６〜約１．５ の範囲、好ましくは約０．９〜約１．２の範囲、より好ましくは約０．９５〜約 １．０５の範囲とする。加水分解に塩酸を用いる場合には、定常状態での塩酸対 ニトリルのモル比を約１．０〜約１．５の範囲、好ましくは約１．０５〜約１． ３の範囲、より好ましくは約１．１５〜約１．２の範囲とする。前記の好ましい 酸対ニトリル比は、高生産性プロセスにとって最適である。特に効率のよい制御 のためには、無機酸の速度をニトリルの速度とアミドの速度との合計に等しい速 度よりも少なくとも５％過剰にするのが好ましい。酸対ニトリルのモル比を小さ くすることによって、完成水性水解物製品の色を少なくし且つ運転費用を下げる ことができる。もしも低費用で低生産性で完成水性水解物製品を製造することが 望まれるならば、ここに記載された低い酸対ニトリル比での運転が好ましい。 図１を参照すると、ＣＳＴＲ１０中でのＨＭＢＮの加水分解によって２−ヒド ロキシ−４−メチルチオブタンアミドが連続的に生成される。プロセスの始動時 に、反応器１０中に無機酸供給流が導入され、その中の戻り混合反応帯域１２に おいて混合される。次いでこの無機酸流中にＨＭＢＮが導入され、そこで水と反 応して水性加水分解混合物内でアミドを生成する。反応器１０内で水性加水分解 混合物にＨＭＢＮ及び無機酸流を連続的に供給しながら、連続ニトリル加水分解 を行なう。 無機酸は、約５０重量％〜約７０重量％の範囲、好ましくは約６０重量％〜約 ７０重量％の範囲の濃度を有する硫酸であるのが好ましい。硫酸は触媒としての 働きをし、ニトリル加水分解において消費されない。しかしながら、酸はニトリ ル加水分解反応器中で一般的にある程度起こるアミド加水分解反応によって消費 されて、ニトリル加水分解反応において硫酸を用いた場合には重硫酸アンモニウ ムの生成をもたらす。この反応は、約４０℃〜約７０℃の範囲、好ましくは約６ ０℃〜約６５℃の範囲の温度で、約０〜約１５ｐｓｉｇの範囲の全圧において実 施される。水性加水分解混合物が反応器１０内に含有される滞留時間は、約２０ 分〜約６０分の範囲、好ましくは約２５分〜約４５分の範囲とする。ＣＳＴＲ１ ０内の滞留時間は、ＣＳＴＲ１０中及び循環用ライン１４中の水性加水分解混合 物の容量を前進フロー口２６を経由して下流に移動するニトリル加水分解反応器 生成物流の容量流速で割ることによって計算される。ＣＳＴＲ１０中で製造され る水性加水分解混合物は、ＨＭＢＡを約１６重量％まで、アンモニウム塩を約１ ２重量％まで、水を少なくとも約６重量％、アミドを少なくとも約３０重量％、 そしてニトリルを約２重量％まで含む。硫酸を用いた場合には、ＣＳＴＲ１０中 で製造される水性加水分解混合物は、ＨＭＢＡを約１６重量％まで、重硫酸アン モニウム又は硫酸アンモニウムのようなアンモニウム塩を約１２重量％まで、水 を少なくとも６重量％、アミドを少なくとも約３５重量％、そしてニトリルを約 ２重量％まで含み、ＨＭＢＡを約５〜約１２重量％、アンモニウム塩を約４〜約 ９重量％、水を約１０〜約１５重量％、アミドを約３５〜約５０重量％、そして ニトリルを約２重量％まで含むのが好ましく、ＨＭＢＡを約５〜約１１重量％、 アンモニウム塩を約４〜約８重量％、水を約１１〜約１３重量％、アミドを約４ ０〜約５０重量％、そしてニトリルを約１重量％まで含むのがより一層好ましい 。 ニトリル加水分解反応用の無機酸として塩酸を選択する場合には、この酸は約 ３０重量％〜約４０重量％の範囲の濃度を有するのが好ましく、約３５重量％〜 約３７重量％の濃度を有するのがより一層好ましい。塩酸は触媒としての働きを し、ニトリル加水分解の際に消費されない。しかしながら、塩酸はニトリル加水 分解反応器中で一般的にある程度起こるアミド加水分解反応によって消費されて 、水性加水分解混合物中で塩化アンモニウムの生成をもたらす。塩化アンモニウ ム固形分は、完成水性水解物製品が得られた後に溶解させることができる。この 反応は、約２５℃〜約６０℃の範囲、好ましくは約４５℃〜約５５℃の範囲の温 度で、約２〜約１５ｐｓｉｇの範囲の全圧において実施される。水性加水分解混 合物が反応器１０内に含有される滞留時間は、約２５分〜約６０分の範囲、好ま しくは約４０分〜約５０分の範囲とする。塩酸を用いた場合、ＣＳＴＲ１０中で 製造される水性加水分解混合物は、ＨＭＢＡを約１０重量％まで、塩化アンモニ ウムを約５重量％まで、水を少なくとも約２０重量％、アミドを少なくとも約４ ０重量％、そしてニトリルを約２重量％まで含み、ＨＭＢＡを約２〜１０重量％ 、塩化アンモニウムを約０．５〜約５重量％、水を約２０〜約３０重量％、アミ ドを約４０〜約６０重量％、そしてニトリルを約０．５重量％まで含むのが好ま しく、ＨＭＢＡを約５〜約９重量％、塩化アンモニウムを約０．５〜約４重量％ 、水を約２５〜約３０重量％、アミドを約４５〜約６０重量％、そしてニトリル を約０．１重量％まで含むのがより一層好ましい。 本発明の別の実施態様においては、無機酸流を分割して、一部をＣＳＴＲ１０ に供給し、残部を図１、２及び４に示したようにライン１８を介してインライン ミキサー３２の入口の上流に又は図３に示したようにライン２０を介して連続ア ミド加水分解反応器である第二のＣＳＴＲ３６に供給されるアミド加水分解混合 物（アミド加水分解反応に付される混合物）中に供給することができる。ＣＳＴ Ｒ１０への酸対ニトリルのモル比は約０．６〜約１．５の範囲、好ましくは約０ ．８〜約１．２の範囲とする。酸対ニトリルの全体的なモル比は約０．７〜約１ ．５の範囲、好ましくは約０．９〜約１．２の範囲、より好ましくは約０．９５ 〜約１．０５の範囲とする。本発明の目的のためには、酸対ニトリルの全体的な モル比は、すべての無機酸供給流の合計をニトリル加水分解反応に供給されるニ トリルで割ったものである。 完成水性水解物製品を低費用で低生産性で製造することが望まれる場合には、 酸対ニトリルのモル比を低くするのが好ましい。これらの条件下でのＣＳＴＲ１ ０への酸対ニトリルのモル比は、約０．５〜約０．９５の範囲、好ましくは約０ ．８〜約０．９５の範囲とする。全体的な酸対ニトリルのモル比は、約０．６〜 約０．９５の範囲、好ましくは約０．８５〜約０．９５とする。 図１において、連続ニトリル加水分解反応器はまた、戻り混合反応帯域１２と 流体フローで連通した循環帯域をも含む。この循環帯域は循環用ライン１４を含 み、戻り混合反応帯域１２から取り出された水性加水分解混合物はこの循環用ラ イン１４を通ってポンプ２２によって連続的に循環される。反応の発熱を冷却液 に移動させることによって取り除くために、循環用ラインに外部熱交換器２４を 含ませるのが好ましい。水性加水分解混合物は、ポンプ２２及び熱交換器２４を 通過した後に、戻り混合反応帯域１２に戻される。水性加水分解混合物の一部は 、循環帯域中の前進フロー口２６から取り出されて、ニトリル加水分解反応器生 成物流を形成し、これがアミド加水分解フロー反応器１６に移送される。 循環する水性加水分解混合物の温度は、循環帯域全体を通じて少なくとも３０ ℃、好ましくは約４０℃〜約６０℃の範囲とする。硫酸を用いる場合には、循環 帯域全体を通じてこの温度を少なくとも約５０℃、好ましくは約５５℃〜約６０ ℃の範囲とし、塩酸を用いる場合には、循環帯域全体を通じてこの温度を少なく とも約３０℃、好ましくは約４０℃〜約５０℃の範囲とする。追加の冷却能力を 提供するため及び始動時に必要ならば反応器の内容物を加熱するために、反応器 １０にジャケットを設けることができる。 反応器１０内の液体レベルは、レベル調節装置によって一定に保たれる。反応 器からの重力オーバーフローによって液体レベルを調節することもできるが、積 極的なレベル調節を利用すれば加水分解システムをもっと容易に設計することが できる。水性加水分解混合物は粘性があるという理由からも、レベル調節装置が 好ましい。さらに、レベル調節装置の利用可能性は、運転者の選択において反応 器の作業容積及び滞留時間を例えば処理量の変化に適合するように変えることを 可能にする。 本発明の特に好ましい実施態様においては、アミド加水分解を実施するために 反応溶液を希釈する前にニトリル加水分解を効率よく完了させるために、少なく とも約２０秒間のフロー状況滞留時間を提供する。図２に、このような配置を図 示する。好ましくは、戻り混合反応帯域１２から出てきた水性加水分解混合物は 、ポンプ２２の吸引側から取り出さずに、ポンプ２２によって循環用ライン１４ を通って、ポンプの下流にフロー反応状況、好ましくは栓流区画を提供してそこ で残留ニトリルの一部が消費されるようにするのに充分な距離で循環用ライン上 に配置された前進フロー口２６に、移送される。残留ニトリルの反応を促進する ために、循環用ライン１４中の口２６の上流側において少なくとも約３秒間、一 般的には約３秒〜約１５秒間、好ましくは約５秒〜約１０秒間の滞留時間が提供 されるように前進フロー口２６を配置させるのが有利である。実質的な容量の水 性加水分解混合物が反応の熱を取り除くための熱交換器２４を通って循環するの で、循環用ライン中のフロー状況は容易に乱流状況に保たれ、循環用ライン１４ 中のＣＳＴＲ１０からの取り出し地点と口２６との間の部分は本質的に栓流反応 器としての働きをする。 循環する水性加水分解混合物の一部は前進フロー口２６からニトリル加水分解 反応器生成物流として取り出され、循環流の残部はＣＳＴＲ１０に戻される。残 留ニトリルが特に効率よく減らされるのを保証するためには、フロー状況滞留時 間を少なくとも約３０秒間、好ましくは約３０秒間〜約５分間、より好ましくは 約３０秒間〜約３分間、もっと好ましくは約２分間〜約３分間として、循環用ラ イン中のＣＳＴＲ１０の出口と前進フロー口２６との間の部分と、ニトリル加水 分解反応器生成物移送ライン２８の希釈地点３０よりも上流の部分とから構成さ れるフロー状況ニトリル消滅反応領域中でニトリル加水分解反応が完了するよう にする。前述のように、ＣＳＴＲ１０からの取り出し地点と口２６との間の滞留 時間を約３秒間〜約１５秒間にするのが有利であるので、移送ライン２８は、滞 留時間が好ましくは約１０秒間〜約５分間の範囲、より好ましくは約３０秒間〜 約５分間、特に好ましくは約１分間〜約３分間になるような形にする。過度のフ ロー速度及び圧力降下なしで必要な滞留時間を提供するために、移送ライン２８ を層流になるような形にすることができるが、しかしどのようなフロー条件でも 、この輸送ライン中に戻り混合反応帯域同等物を少なくとも一つ提供する。また 、移送ライン２８は乱流になるような形にすることもできる。好ましくは、前記 のニトリル消滅反応領域中に少なくとも約二つの戻り混合反応帯域同等物、より 好ましくは約三つ〜五つの連続した戻り混合反応帯域同等物を提供するような速 度にする。特に好ましい実施態様においては、希釈地点３０におけるニトリル加 水分解反応器生成物流中の残留ＨＭＢＮを、ニトリル加水分解反応器生成物流中 に含有されるＨＭＢＡとアミドとの合計を基準として約０．０１重量％以下にす る。 好ましくは、移送ライン２８を垂直降下管の形にして、ＣＳＴＲ１０中の水性 水解物混合物中に連行されることがある窒素又はその他の気体が下方に流れる液 体から解放されて降下移送ライン２８の頂部において排気できるようにする。水 平の形を用いることもできるが、水平ラインにおいては前進フローから気体が解 放されて蓄積し、ライン中の有効液体容積を減少させてしまうことがある。 ニトリル加水分解反応器生成物流は、前進フロー口２６の下流に移送される時 に、インラインミキサー３２中で水流及び任意の（即ち無機酸流を分割して供給 する場合の）分割された部分の無機酸流と混合されて、仕上げ反応流を形成する 。ニトリル加水分解反応器生成物流と水流及び任意の酸流とは、アミド加水分解 フロー反応器１６中に均質液状混合物が導入されるのを保証するように混合され る。また、任意の水流は、さらに仕上げ反応流内の無機酸を希釈し、アミド加水 分解の際に消費される反応水を提供し、仕上げ反応流の粘度を低下させる。硫酸 を用いる場合には、ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈することによって、 アミド加水分解フロー反応器１６内で重硫酸アンモニウムが沈殿したり液相が分 離したりするのを回避することができる。加水分解に塩酸を用いた場合には、典 型的には塩化アンモニウムが沈殿するだろう。水流は、仕上げ反応流中の硫酸濃 度が有機物を除いた基準で典型的には約３０〜約５０重量％の範囲、好ましくは 約３５〜約４５重量％の範囲、より好ましくは約４３重量％になるような速度で 導入する。約３０重量％〜約３８重量％塩酸を用いる場合には、水の添加は必要 ではない。仕上げ反応流中の塩酸濃度は、有機物を除いた基準で約３０〜約４０ 重量％の範囲、好ましくは約３５〜約３８重量％の範囲、より好ましくは約３６ 重量％にする。 所望の反応器運転温度にするために、水流をニトリル加水分解反応器生成物流 と混合して仕上げ反応流を形成させる前にこの水流を加熱することもでき、また 、仕上げ反応流をアミド加水分解フロー反応器１６に供給する前にこの仕上げ反 応流を加熱することもできる。典型的には、水流は約６０℃〜約１００℃の範囲 、好ましくは約７０℃〜約９０℃の範囲、より好ましくは約７５℃〜約８０℃の 範囲の温度に加熱される。水を予備加熱しない場合又は仕上げ反応流の温度が低 過ぎる場合には、予備加熱装置３４中で前記流を必要な温度にすることができる 。仕上げ反応流の希釈地点３０とアミド加水分解フロー反応器の入口との間にお ける滞留時間は臨界的ではない。仕上げ反応流はこの領域内で充分に混合され、 次いでアミド加水分解フロー反応器１６に入る。 アミド加水分解フロー反応器において、残留ＨＭＢＮのいくらかが加水分解さ れて追加のアミドを生成し、アミドが実質的に加水分解されてＨＭＢＡを生成す る。好ましくは、アミド加水分解フロー反応器に供給される水対アミドのモル比 を約５〜約１０の範囲にする。仕上げ反応流の流速は、アミド加水分解フロー反 応器内で好適な速度を維持して、その中で乱流が保たれ且つ軸方向戻り混合が最 小限になるように運転するのが好ましい。 前記のように、アミド加水分解フロー反応器内の滞留時間を一定とすると、供 給物中の無機酸／ニトリルのモル比を大きくすることによって転化率を実質的に 高くすることができるということがわかった。ある場合には硫酸／ニトリルのモ ル比を１．０とした場合に始動から約２時間で定常状態が得られ、さらに硫酸／ ニトリルのモル比を１．２とした場合には殆ど即座に定常状態条件及び完全な転 化を得ることができるということが経験的に示された。定常状態条件が迅速に確 立されることによって、アミド加水分解フロー反応器１６を出る際にアミド含有 率が約０．０５重量％までであり且つニトリル含有率が約０．０５重量％までで ある高品質水解物製品がばらつきなく製造されることが可能になる。 しかしながら、定常状態条件が確立された後に普通の運転の間中高い無機酸／ ニトリルのモル比が維持されれば、過剰の無機酸の費用は妨げになり得る。従っ て、始動の際に規格外水解物製品が製造されるのを防止するために初期始動時か らアミド加水分解フロー反応器中で定常状態条件が確立されるまでの間だけ約１ ．０〜約１．５の範囲、好ましくは約１．１５〜約１．２５の範囲の硫酸／ニト リルモル比を用いるのが好ましい。このようなモル比は、アミド加水分解フロー 反応器１６に添加される硫酸のモル量が、アミド加水分解フロー反応器に導入さ れるアミド及びＨＭＢＮに化学量論的に等しいモル量を約０〜約５０％、好まし くは約１５〜約２５％越えている時に、得られる。定常状態が確立された後は、 硫酸／ニトリルのモル比を約０．９〜約１．２の範囲、好ましくは約０．９５〜 約１．０５の範囲のより一層経済効率のよいモル比に調節して保つことができる 。１．０よりも低い硫酸／ニトリルのモル比を用いる場合には、ミキサー３２中 への水の供給速度を高めることによって、有機相と水性相との液相分離を防止す ることができる。加水分解に塩酸を用いる場合には、定常状態の間の塩酸対ニト リルのモル比を約１．０〜約１．５の範囲、好ましくは約１．０５〜約１．３の 範囲、より好ましくは約１．１〜約１．２の範囲にする。このようなモル比は、 アミド加水分解フロー反応器１６に添加される塩酸のモル量が、アミド加水分解 フロー反応器に導入されるアミド及びＨＭＢＮに化学量論的に等しいモル量を約 ０〜約５０％、好ましくは約５〜約３０％、より好ましくは約１０〜約２０％越 えている時に、得られる。 始動の際に高い無機酸／ニトリルのモル比でアミド加水分解フロー反応器を運 転することによって、水解物製品の色が薄黒くなることなくアミド加水分解フロ ー反応器１６内でのアミドのＨＭＢＡへの転化が改善されるということがわかっ た。高い酸／ニトリル比によって反応条件が厳しくなるのにも拘らず、酸／ニト リルのモル比は水解物の色に有意に影響を及ぼすことがないということが思いが けず見出された。さらに、高い酸対ニトリルのモル比は定常状態運転の際にアミ ド加水分解フロー反応器をより低い温度で運転することを可能にし、従って明る い色の水解物製品を製造することを可能にする。 アミド加水分解フロー反応器１６から出てくる水解物製品は、ガードナー比色 計を用いて測定して約５〜約１０の範囲、好ましくは約５〜約７の範囲の明るい 色を有する。色は、過度のアミド加水分解フロー反応器の温度及びアミド加水分 解フロー反応器１６内での滞留時間によって悪影響を受ける。アミド加水分解フ ロー反応器は、約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度において運転する。アミド加 水分解フロー反応器を断熱式で運転した場合、反応生成物が断熱反応熱を吸収す るので流路に沿って温度が上昇し、その流路上である点（ホットスポット）に達 した時に温度が平坦域に達し、その先では、条件が完全に断熱性であるよりも低 い（完全には断熱性でない）場合には、温度が僅かに降下することがある。アミ ド加水分解フロー反応器中のピーク温度は、約９０℃〜約１２０℃の範囲である のが好ましく、約９０℃〜約１０５℃の範囲であるのがより一層好ましい。アミ ド加水分解フロー反応器内における仕上げ反応流の滞留時間は、約３０分〜約１ ００分の範囲、好ましくは約５０分〜約７０分の範囲とする。アミド加水分解フ ロー反応器を１１０℃よりも高い温度において運転した場合には、製造される水 解物が薄黒くなることがある。しかしながら、アミド加水分解フロー反応器温度 が９０℃よりも低い場合には、より高い酸対ニトリルモル比を用いなければアミ ド加水分解が不完全になることがある。また、滞留時間が約１２０分を越えた場 合にも、水解物製品の暗色化が起こり得る。始動の際及びアミド加水分解フロー 反応器１６を約７０〜約９５℃の範囲、好ましくは約８０℃〜約９０℃の範囲の 中庸の温度において運転する通常運転の際に約１．１〜約１．５の範囲の酸／ニ トリルのモル比を用いた場合に、明るい色の水解物製品が製造される。アミド加 水分解フロー反応器が断熱式で運転される場合には、ミキサー３２に入る水流の 温度を下げることによってこのアミド加水分解フロー反応器の温度を下げること ができる。仕上げ反応流をアミド加水分解フロー反応器に導入する前に予備加熱 装置３４（図１）中に導入する場合には、この予備加熱装置に加えられる熱を低 くすることによってアミド加水分解フロー反応器運転温度を下げることができる 。別法として、アミド加水分解フロー反応器を恒温で運転する場合には、アミド 加水分解フロー反応器の温度を制御するために冷却及び（又は）加熱をもたらす ことができる。図３に示したようにアミド加水分解フロー反応器１６の前に第二 のＣＳＴＲ３６を置く場合には、第二のＣＳＴＲの運転温度が高過ぎると暗色化 した水解物製品が製造されることがある。前記の酸／ニトリルのモル比を用い、 第二のＣＳＴＲを約７０℃〜約９５℃の範囲、好ましくは約８０℃〜約９０℃の 範囲の中庸の温度において運転した場合には、明るい色の水解物製品が製造され る。 本発明のアミド加水分解法に用いるのに最も適したフロー反応器は、少なくと も９０℃のＰＦＲ運転温度において少なくとも５０のペクレ数(Peclet number) で運転されるような形にされた栓流反応器である。ペクレ数（Ｐｅ）は、次の式 によって規定されるようなＰＦＲ内における軸方向戻り混合の尺度である： Ｐｅ＝ｕＬ／Ｄ （ここで、ｕは速度であり、Ｌは長さであり、Ｄは軸方向分散係数である。）Ｐ ＦＲのペクレ数は、軸方向戻り混合に反比例する。ペクレ数が少なくとも約５０ 、好ましくは約５０〜約２００の範囲又はそれ以上であり、且つ滞留時間が約４ ０〜約１００分の範囲、好ましくは約５０分〜約６０分の範囲である時に、軸方 向戻り混合が効果的に最小にされる。 本発明のＰＦＲ１６は、パイプラインＰＦＲ又は充填材を充填した充填カラム ＰＦＲであってよい。アミド加水分解反応は非零次であるが、しかし反応速度は 前記のように比較的控えめな滞留時間内で実質的な圧力降下なしで高い転化率が 実現され得るのに充分好都合であることがわかった。より特定的には、ニトリル がアミドに実質的に転化して栓流反応器に入る流の中のニトリル濃度が約２重量 ％以下である場合には、乱流範囲の状況、例えば少なくとも約３０００、好まし くは少なくとも約５０００のレイノルズ数における反応流の速度で運転されるパ イプライン反応器において、残留アミド及びニトリル濃度をＨＭＢＡを基準とし てそれぞれ約０．２重量％以下に減らすことができるということがわかった。反 応器に入る仕上げ反応流のニトリル／アミド比がＰＦＲに入る流において約１重 量％以下であることを条件として、反応生成物中のアミド及びニトリル濃度をそ れぞれＨＭＢＡを基準として約０．１重量％以下に減らすことができる。このよ うな転化を達成をするのに必要な滞留時間が比較的控えめなものであるために、 ＰＦＲ反応器は、過度の圧力降下なしで乱流速度で運転することができる。さら に、９０℃〜約１０５℃の範囲の控えめな運転温度において所望の転化を達成す ることができ、そのため高圧反応器は必要ではなく、明るい色を有する生成物を 製造することが可能になるということがわかった。 別法として、充填カラムＰＦＲを用いて最終加水分解反応を実施することもで きる。構造化充填を用いることによって、充填カラム反応器は、壁効果による有 意の戻り混合又はチャネリング（chenneling、局部流れ）なしでパイプライン反 応器よりも有意に低い速度で運転することができる。充填は、乱流及び半径方向 の混合を促進し、軸方向戻り混合、死点及び流のチャネリングを最小限にし、す べての流体成分がほぼ同じ滞留時間でＰＦＲを通って移動するようにする。従っ て、充填カラム反応器はパイプライン反応器よりも実質的に大きい直径及びより コンパクトな形態を有することができる。これは反応成分や生成物が高粘度であ る場合に特に有利である。 しかしながら、本発明の方法のためには、パイプライン反応器、即ち内部充填 材やその他の内部流障害物が実質的にない細長い管状反応器が好ましいことがわ かった。パイプライン反応器においては単位長さ当たりの軸方向戻り混合の程度 が僅かに大きくなることがあるが、前記のようにニトリル及びアミド加水分解の 速度が控えめな滞留時間及び小さい圧力降下での殆ど定量的な転化を可能にする ことがわかった。本発明の方法に適した反応器においては高い速度においてさえ 圧力降下が小さいので、パイプライン反応器、即ち高いＬ／Ｄ（長さ対直径）比 を有する反応器の形にして、非常に高いペクレ数、典型的には２００を越え、容 易に２０００を越えるペクレ数で運転することができる。さらに、本発明の方法 のためのパイプライン反応器は、比較的安価な構造材料、例えばテフロンで内側 を被覆した炭素鋼パイプから作ることができる。充填カラム反応器については、 もっと風変わりな構築材料が必要とされることがある。パイプライン反応器はま た、充填カラムよりもはるかに大きいターンダウン比で運転することができるの で、より一層大きい融通性をも与える。充填カラムにおいては明確な限界速度よ り下で転化率が急激に下がる。充填カラムにおける限界速度は、層流と乱流との 間の転移点において得られる。 アミド加水分解フロー反応器１６は、大気への熱の損失を補うために絶縁され る。アミド加水分解の際に生じる反応熱は、断熱条件下での自熱運転にとって充 分なものである。有利なことに、アミド加水分解のための反応温度よりも低い温 度において仕上げ反応流をアミド加水分解フロー反応器に入れることができる。 自熱反応運転の際には、アミド加水分解によって生じる反応熱がアミド加水分解 フロー反応器内の温度を上昇させ、そのためその中でホットスポットが生じる可 能性が減る。アミド加水分解フロー反応器中の温度分布は、反応器の長手方向に 沿って設けられるいくつかの温度センサーＴ_i（図１〜４）によって測定するこ とができる。仕上げ反応流を形成させるために水をミキサー３２中に入れる前に 水加熱装置３８によって水供給流に供給される熱を増やしたり減らしたりするこ とによって水供給温度を調節して、アミド加水分解フロー反応器中に所望の温度 分布を達成することができる。さらに、ミキサー３２から出てくる仕上げ反応流 の温度を予備加熱装置３４を用いて上昇させることによってアミド加水分解フロ ー反応器運転温度を高くすることができる。 残留ニトリルはアミド加水分解フロー反応器の入口部分において加水分解する が、ＣＳＴＲ及びニトリル消滅反応領域（このニトリル消滅反応領域は、循環帯 域中の前進フロー口の上流の部分と、ニトリル加水分解反応器生成物流が流れる 前進フロー口２６と希釈地点３０との間の帯域とを含む）においてニトリル加水 分解を充分に進行させて完了させるべきである。アミド加水分解フロー反応器で 実質的な量のニトリルが加水分解すると、その反応熱によって反応器内にホット スポットができてしまう可能性がある。１１０℃〜約１２０℃程度の高さのホッ トスポット温度はアミド加水分解フロー反応器内では許容できるが、このような 条件下では水解物製品の色が有意に薄黒くなることがある。ニトリル加水分解反 応器生成物流内のニトリルを実質的になくすことによって、より低い温度におい てアミド加水分解フロー反応器を運転して明るい色の完成水性水解物製品を提供 することが可能になる。 アミド加水分解フロー反応器は、約０〜約１５ｐｓｉｇの全圧において運転さ れる。アミド加水分解フロー反応器を１０５℃よりも高い温度において運転する 場合には、反応器システム中での沸騰を防止するために、アミド加水分解フロー 反応器の出口における圧力制御弁によって１５ｐｓｉｇまでの背圧を提供する。 有利には、アミド加水分解サンプルをサンプル弁Ｓ（図１〜４）から取り出し てガスクロマトグラフィーで分析することによって、アミド加水分解フロー反応 器の長手方向に沿ったアミド加水分解組成分布を測定することができる。ひとた び定常状態条件が確立されたら、製品品質を監視するために８〜１２時間毎にア ミド加水分解フロー反応器出口から水解物サンプルを取り出して定量的に分析す ることができる。 アミド加水分解フロー反応器１６から出てきた完成水性水解物製品は、冷却装 置４０を流通した後に、水解物製品サージタンク４２中に貯蔵される。本発明の 方法において用いられるニトリル加水分解反応器、アミド加水分解反応器及び水 解物製品サージタンクは、共通の排気ヘッダーを用いることによって同じオーバ ーヘッド圧（好ましくは約１０ｐｓｉｇ）下で運転される。この排気ヘッダーは 、窒素でガスシールされ、且つ、圧力が約１５ｐｓｉｇを越える場合に気体を焼 却ヘッダーに排気することによって圧力を解放する圧力調整装置によって調整さ れるものである。排気によって、反応副生成物の硫化メチル、二硫化メチル及び メチルメルカプタンのような揮発性有機硫黄化合物を除去することができる。蒸 気の発生は、ＨＭＢＡ生成物１０００ポンド当たりに０．５ｓｃｆ（標準立方フ ィート）未満、通常は生成物１０００ポンド当たりに０．３ｓｃｆ未満である。 特に単一のＣＳＴＲだけを用いた場合には、ＨＭＢＡ１０００ポンド当たりに０ ．２ｓｃｆ又はそれ未満の発生さえ容易に達成することができる。 水性水解物製品から、動物飼料補充物の製造に用いるために、ＨＭＢＡ又はそ の塩若しくは誘導体を回収することができる。例えば、液相動物飼料補充物に用 いるために、水解物中のＨＭＢＡを、全重量割合の約８０〜約９８重量％の範囲 、好ましくは約８０〜約９５重量％の範囲のＨＭＢＡ、及び約２〜約２０重量％ の範囲、好ましくは約５〜約２０重量％の範囲の水を含み、ガードナースケール で測定して約８以下の色及びキャノン−フェンスケ粘度計によって測定して２５ ℃において約５００センチストークス以下、好ましくは９０センチストークス以 下の動粘度を有し、促進比色試験に付した時に約１５０℃よりも低い温度におい て発熱熱化学作用も吸熱熱化学作用も示さないものとして回収することができる 。 ＨＭＢＡは、ヘルナンデスらの米国特許第４９１２２５７号明細書に記載され たように完成水性水解物製品から水酸化アンモニウムによる中和によって、又は ルエストらの米国特許第４５２４０７７号明細書に記載されたような抽出法によ って、回収することができる。これらの米国特許明細書を参照用に本明細書に取 り入れる。 国際公開ＷＯ９６／０１８０８号、ＷＯ９６／０１８０９号及びＷＯ９６／０ ５１７３号パンフレット（これらもまた参照用に本明細書に取り入れる）には、 ＨＭＢＡのアンモニウムの製造方法、ニトリルの硫酸加水分解による濃ＨＭＢＡ の製造方法並びに薄フィルム蒸発及び溶剤回収を用いたＨＭＢＡの回収方法がそ れぞれ記載されている。より特定的には、ＷＯ９６／０１８０８号パンフレット には、完成水性水解物製品を中和し、溶剤抽出を用いてＨＭＢＡ含有有機相及び アンモニウム酸塩水性相を形成させることによるアンモニウム塩の製造が記載さ れている。このＷＯ９６／０１８０８号パンフレットには、次いで有機相をアン モニアで処理してＨＭＢＡのアンモニウム塩を含有する第二の水性相及び有機溶 剤相を形成させ、第二の水性相からＨＭＢＡのアンモニウム塩を回収すると述べ られている。酸アンモニウム塩溶液を水酸化ナトリウムで処理することによって アンモニアが回収され、この際に生成する塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムは もっと容易に捨てることができると言われている。ＷＯ９６／０１８０９号パン フレットには、完成水性硫酸水解物製品を有機溶剤で抽出してＨＭＢＡ含有有機 相及び水性相を形成させ、ＨＭＢＡ含有有機相を蒸発させて水含有率が４重量％ 未満の濃厚な９８％ＨＭＢＡを提供することによる濃ＨＭＢＡの生成が記載され ている。ＷＯ９６／０５１７３号パンフレットには、完成水性硫酸水解物製品を 蒸発させて実質的に水を含有しないＨＭＢＡ含有塩残留物を得て、この残留物を 有機溶剤で処理して懸濁液を形成させ、この懸濁液から固形分を分離してＨＭＢ Ａ含有溶液を得て、このＨＭＢＡ含有溶液から有機溶剤を除去してＨＭＢＡ残留 物を得て、このＨＭＢＡ残留物に水を添加してＨＭＢＡ溶液を形成させることに よるＨＭＢＡの回収が記載されている。 先行技術にはＨＭＢＡ又はＨＭＢＡ塩製品を回収するための様々なその他の方 法が含まれており、その中には商業的に実施されているものが少なくともいくつ かある。水解物からＨＭＢＡ製品を回収するために当業者がどのような方法を選 択しても、最初の本発明の方法に従う水性水解物製品の製造から利点が生ずる。 本発明に従って製造される水解物は、製品の酸又は塩を回収するための任意の操 作方法に用いるのに非常に適している。 また、カミンズ(Cummins)らの米国特許第４３１０６９０号明細書、ナファー( Nufer)の米国特許第３２７２８６０号明細書並びにブレークらの米国特許第２９ ３８０５３号及び同第２７４５７４５号の両明細書に記載された方法によっても 、完成水性水解物製品からＨＭＢＡの塩を製造することができる。これらの特許 明細書も参照用の本明細書に取り入れる。カミンズは、ＨＭＢＡ及び塩化アンモ ニウムを含有する水性水解物を塩化ナトリウムとカルシウム塩との混合物と混合 し、この混合物を水酸化ナトリウムと反応させ、得られた溶液を水酸化カルシウ ムスラリーと反応させてＨＭＢＡのカルシウム塩を生成させ、このＨＭＢＡのカ ルシウム塩を分離することによるＨＭＢＡのカルシウム塩の製造を記載している 。ブレークらは、ＨＭＢＡ及び硫酸アンモニウムを含有する水性水解物中の硫酸 を水酸化カルシウムを添加することによって中和し、この混合物をろ過して硫酸 カルシウムを除去し、ろ液を水酸化カルシウムスラリーと反応させ、この混合物 をろ過して硫酸カルシウムを除去し、ろ液を乾燥させてＨＭＢＡのカルシウム塩 、ＨＭＢＡのアンモニウム塩並びに少量の硫酸カルシウム及び水を含有する組成 物を回収することによるＨＭＢＡのアンモニウム塩及びカルシウム塩の生成を記 載している。ブレークらはまた、ＨＭＢＡ、硫酸及び硫酸アンモニウムを含有 する水性水解物を炭酸カルシウムと反応させてＨＭＢＡのアンモニウム塩及び硫 酸カルシウムを生成させ、硫酸カルシウムを分離し、残留液体を水酸化カルシウ ムと反応させてＨＭＢＡのカルシウム塩及び水酸化アンモニウムを生成させ、こ の混合物を加熱して水酸化アンモニウムを分解し且つアンモニウムを追い出し、 得られた混合物をろ過して硫酸カルシウム及び水酸化カルシウムを除去し、この 混合物から水を蒸発させてＨＭＢＡのカルシウム塩の濃スラリーを形成させ、こ のスラリーをろ過し、ろ過ケークを乾燥させてＨＭＢＡのカルシウム塩を得るこ とによるＨＭＢＡのカルシウム塩の製造も記載している。ナファーは、ＨＭＢＡ をエチレングリコールのモノアルキルエーテルと混合し、この混合物を酸化カル シウム−エチレングリコールエーテルスラリーと反応させ、得られたスラリーを ろ過し、ろ過ケークを乾燥させてＨＭＢＡのカルシウム塩を回収することによる ＨＭＢＡのカルシウム塩の生成を記載している。その他のＨＭＢＡの塩又は誘導 体の生成方法もよく知られており、その中には、米国特許第４８５５４９５号、 同第４５７９９６２号及び同第４３３５３５７号の各明細書に記載されたような 単離された又は部分的に単離されたＨＭＢＡと金属酸化物又はその他の塩基との 直接反応によるＨＭＢＡの塩の製造方法がある。これらの特許明細書も参照用に 本明細書に取り入れる。 図３は、アミド加水分解フロー反応器１６及びこのアミド加水分解フロー反応 器の上流の第二のＣＳＴＲ３６においてアミド加水分解反応が実施される本発明 の実施態様を示したものである。第二のＣＳＴＲは、粘性アミドの容易な取扱い を可能にし、第二のＣＳＴＲ内でアミド加水分解混合物を希釈水及び任意の分割 された部分の無機酸と充分に混合し、仕上げ反応流の温度を調節して、アミド加 水分解フロー反応器中に導入される時の仕上げ反応流の粘度を比較的低くする。 ＣＳＴＲ１０中でニトリル加水分解反応が起こり、ＣＳＴＲ１０から出てくるニ トリル加水分解反応器生成物流、水供給流、及びライン２０からの任意の分割さ れた部分の無機酸流が第二のＣＳＴＲ３６中に導入され、そこでアミドの実質的 な部分がＨＭＢＡに加水分解される。本発明の目的のためには、アミドの５０重 量％以上、好ましくは約５０〜約８０重量％がＨＭＢＡに加水分解された時にア ミドの実質的な部分が加水分解されたものとする。アミド加水分解混合物が第二 のＣＳＴＲ３６内に含有される滞留時間は、約３０分〜約８０分の範囲、好まし くは約４０分〜約６０分の範囲とする。第二のＣＳＴＲ３６内の滞留時間は、第 二のＣＳＴＲの液体容積を第二のＣＳＴＲから出てくる仕上げ反応流の容量流速 で割ることによって計算される。第二のＣＳＴＲ中の液体レベルは、前記のよう に、アミド加水分解フロー反応器１６への重力オーバーフローによって又は好ま しくは積極的なレベル調節によって調節することができる。 アミド加水分解反応は、第二のＣＳＴＲにおいて、約７０℃〜約１２０℃の範 囲、好ましくは約９０℃〜約１０５℃の範囲の温度、及び約０〜約１５ｐｓｉｇ の範囲の全圧において開始される。一般的に、約９０℃〜約１１０℃の範囲の高 温において第二のＣＳＴＲを運転することによって、ＨＭＢＡへの転化が改善さ れる。典型的には、運転温度を維持するために第二のＣＳＴＲ３６に水蒸気加熱 式ジャケットを具備させる。もしも温度センサーＴ_i（図３）がアミド加水分解 フロー反応器内でホットスポットを検知したら、第二のＣＳＴＲの運転温度を下 げることができる。 アミド加水分解反応は第二のＣＳＴＲ中で実質的に実施され、アミド加水分解 フロー反応器１６中に導入される仕上げ反応流を製造する。仕上げ反応流は、Ｈ ＭＢＡ少なくとも約３０重量％、アンモニウム塩少なくとも約１７重量％、水少 なくとも約１５重量％、アミド約１０重量％まで及びニトリル約１重量％までを 含む。好ましくは、仕上げ反応流は、ＨＭＢＡ約３０〜約５０重量％、アンモニ ウム塩約１７〜約３０重量％、水約１５〜約３０重量％、アミド約１〜約６重量 ％まで及びニトリル約０．１重量％までを含む。硫酸を用いた場合には、仕上げ 反応流は、ＨＭＢＡを少なくとも約３１重量％、重硫酸アンモニウム又は硫酸ア ンモニウムのようなアンモニウム塩を少なくとも約２０重量％、水を少なくとも ２０重量％、アミドを約５重量％まで、そしてニトリルを約１重量％まで含み、 ＨＭＢＡを約３２〜約４２重量％、アンモニウム塩を約２０〜約３０重量％、水 を約２２〜約３０重量％、アミドを約２〜約４重量％、そしてニトリルを約０． １重量％まで含むのが好ましい。塩酸を用いた場合には、仕上げ反応流は、ＨＭ ＢＡを少なくとも約４５重量％、塩化アンモニウムを少なくとも約１７重量％、 水を少なくとも約１５重量％、アミドを約８重量％まで、そしてニトリルを約１ 重量％まで含み、ＨＭＢＡを約４５〜約５０重量％、塩化アンモニウムを約１７ 〜約１９重量％、水を約１８〜約２２重量％、アミドを約２〜約６重量％、そし てニトリルを約０．１重量％まで含むのが好ましい。次いで、図１について前記 したようにアミド加水分解フロー反応器内でアミド加水分解を完了させる。 図４は、図３に示した方法の好ましい変法である。図２に関して前記したよう に、残留ニトリルをなくすためには、加水分解反応器出口と第二のＣＳＴＲとの 間におけるニトリル加水分解反応器生成物流の滞留時間を長くする。ニトリル加 水分解反応器生成物流を水及び（又は）任意の分割された部分の無機酸で希釈し た時に、第二のＣＳＴＲに供給されるアミド加水分解流が形成される。第二のＣ ＳＴＲ中でアミド加水分解が起こり、仕上げ反応流が製造され、この仕上げ反応 流がアミド加水分解フロー反応器に移送される。 図５及び６は本発明の好ましい実施態様を示したものであり、この実施態様に おいては、図１〜４に示した方法において濃硫酸、ＨＭＢＮ及び水供給流を受け 取るためにＣＳＴＲ１０を適合させることができる。ＨＭＢＮ及び水供給流は、 ＣＳＴＲに直接供給される。濃硫酸流は、循環用ライン中の循環流と混合される か又は直接ＣＳＴＲに供給されるかのいずれかである。濃硫酸流は、ＣＳＴＲ１ ０に直接供給してもよいが、ライン４４を介して循環用ライン中の熱交換器２４ の下流に供給して水性加水分解混合物がＣＳＴＲ１０に戻される前にこの水性加 水分解混合物と充分に混合されるようにするのが好ましい。全部の流をＣＳＴＲ に同時に供給する場合には、ニトリル加水分解反応が起こる時に反応器中で硫酸 が希釈される。いずれの場合にも、別途の酸希釈システムは必要ではなく、それ に関連した設置及びメンテナンス費用が回避される。水性加水分解混合物中に導 入される濃硫酸は、約７０重量％〜約９９重量％の範囲、好ましくは約９０〜約 ９９重量％の範囲の濃度を有する。ＣＳＴＲ１０内の水性加水分解混合物は、有 機物を除いた基準で約５０重量％〜約７０重量％、好ましくは約６０重量％〜約 ７０重量％の範囲の硫酸濃度を有する。水性加水分解混合物は、反応熱を取り除 くために高い循環速度で外部熱交換器２４を通して連続的にポンプ輸送される。 ポンプ２２はＣＳＴＲ１０と外部熱交換器２４との間で水性加水分解混合物を循 環させ、外部熱交換器２４において反応熱が冷却剤に移されることによって取り 除かれる。熱交換器はまた、濃硫酸を反応器１０に直接供給した場合の硫酸の希 釈によって生じる熱をも取り除く。 本発明の方法は、ＨＭＢＡを製造するための改善された方法を提供する。この ような方法は連続的に運転することができ、慣用のバッチ式方法よりも大きい処 理量を提供するので、このような方法を用いることによって高い生産性を達成す ることができる。本発明の方法は、例えば前もって希釈することなく濃硫酸を反 応器に導入した場合には別途に硫酸を希釈する必要性を取り除くことによって、 バッチ式方法に関連する元手及びメンテナンス費用を有意に減少させる。本発明 の方法はまた、慣用のバッチ式加水分解システムと比較して改善された反応条件 の制御をも与える。このような改善された加水分解反応の制御は、ばらつきなく 高品質の水解物製品が製造されることを可能にする。本方法においては、タンク への装填及びタンクからの取り出し（タンクを装填したり空にしたりすること） 並びに非定常状態条件での運転が除かれるので、慣用のバッチ式システムと比較 して有意に蒸気の発生が低減される。 以下の実施例は本発明の好ましい具体例及び有用性を述べるためのものであり 、添付した請求の範囲に別途に述べられていなければ、本発明を限定するもので はない。 例１ 連続加水分解法を示すために、図７に示したようなベンチスケールの装置を用 いた。 ４２．１ミリリットルの液体容積を有するよく混合される再循環反応器４６中 に、ニトリル（２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル）及び６５％水 性硫酸をそれぞれ１．０１ｇ／分及び１．１６７ｇ／分の速度で連続的にポンプ で導入した。ニトリル加水分解反応から放出される熱を再循環反応器ループ上に 設けられた冷却用ジャケットによって取り除くことによって、反応温度を６５℃ に制御した。ポンプ４８によって水性加水分解混合物を反応器ループ中に循環さ せた。全供給速度に基づく反応器４６の滞留時間は２５．４分にした。定常状態 条件の間、反応器の出口においてサンプルを定期的に取り出した。全サンプリン グ口を図７中にＳとして示す。サンプルをガスクロマトグラフィー法によって分 析して、反応器から出てくる水解物製品組成を測定した。ガスクロマトグラフィ ーの結果から、殆どすべてのニトリル供給物が加水分解されてアミドに転化され 、生成したアミドの約１５％がこの反応器中でさらに加水分解されて最終加水分 解生成物のＨＭＢＡを生成したことが示された。 再循環反応器４６から出てきたアミドに富んだ水解物を、第一の再循環反応器 ４６の類似ししかし１１９．３ミリリットルの液体容積を有する第二の再循環反 応器５０に連続的に供給した。また、水供給物をも０．５７ｇ／分でこの第二の よく混合される反応器に導入し、５２．６分の滞留時間を提供した。この反応器 ループの温度は、再循環反応器ループ上に設けられた加熱用流体ジャケットによ って１０２℃に保った。ポンプ５２によって水解物を反応器ループ中に循環させ た。反応器５０から出口サンプルを得てガスクロマトグラフィーによって分析し て、供給物のアミドの約９４．５％がＨＭＢＡに加水分解されたことがわかった 。 第二の再循環反応器５０からの出口流は、一連の４つのテフロン管のコイル５ ４から成る最終仕上げ反応器に連続的に入れた。仕上げ反応器は、周囲への熱の 損失を防止して反応器コイル５４全体を通じて１０２℃の温度を保つために、一 定温度のオーブン５６の中に配置させた。この恒温ＰＦＲは、アミド加水分解が 完了するのを保証するために、９１ミリリットルの全液体容積及び対応する４３ 分間の滞留時間を有するように設計した。この場合、アミドの加水分解は第三の コイル５８の出口において完了した。ＰＦＲの出口において得られた水解物製品 を分析して、ＨＭＢＡを３５％含有し、残りの物質が水及び副生成物の重硫酸ア ンモニウムであることがわかった。水解物製品の色は、ガードナーカラースケー ルで６〜７だった。 例２〜９ 例１において用いたのと同じ連続ベンチスケール装置を用いて、滞留時間及び 反応温度の転化率に対する影響を測定した。各例の酸対ニトリル供給速度比は、 ほぼ１．０の化学量論的モル比に保った。定常状態条件の間に、各再循環反応器 の出口及びＰＦＲの各コイルの終わりにおいてサンプル（下記の表１〜８にそれ ぞれRICIRC及びＳと示す）を取り出し、ガスクロマトグラフィー法によって測定 して、反応器又はコイルから出てくる加水分解混合物の組成を測定した。各反応 器又はコイルにおける加水分解混合物組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表 １〜８に示す。生成物の残部は水及び重硫酸アンモニウムを含有していた。様々 な供給速度（ニトリル供給、１．０１〜２．３３ｇ／分）及び温度（ニトリル加 水分解について６０〜６５℃、アミド加水分解について９０〜１２０℃）に基づ く結果は、滞留時間及び反応温度を増大させることによって両方の加水分解反応 の転化率が改善されることを示した。しかしながら、温度が高くなることによっ て生成物の色が増すことも示された。 例２ 第一の再循環反応器に、１．０１ｇ／分の速度のニトリルを１．１５ｇ／分の 速度の６４．７％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９９）。また 、第二の再循環反応器にも、０．５５ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又 はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１ に示す。 例３ 第一の再循環反応器に、１．０１ｇ／分の速度のニトリルを１．１６ｇ／分の 速度の６４．７％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９９）。また 、第二の再循環反応器にも、０．５４ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又 はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表２ に示す。 例４ 第一の再循環反応器に、１．４３ｇ／分の速度のニトリルを１．６５ｇ／分の 速度の６４．７％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９９）。また 、第二の再循環反応器にも、０．７６ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又 はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表３ に示す。 例５ 第一の再循環反応器に、１．４５ｇ／分の速度のニトリルを１．６９ｇ／分の 速度の６４．７％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０）。また、 第二の再循環反応器にも、０．７８ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又は コイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表４に 示す。 例６ 第一の再循環反応器に、２．０ｇ／分の速度のニトリルを２．３３ｇ／分の速 度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０１）。また、第二 の再循環反応器にも、１．０９ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコイ ルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表５に示す 。 例７ 第一の再循環反応器に、１．４２ｇ／分の速度のニトリルを１．６５ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０１）。また、第 二の再循環反応器にも、０．７９５ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又は コイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表６に 示す。 例８ 第一の再循環反応器に、１．４３ｇ／分の速度のニトリルを１．６６ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０）。また、第二 の再循環反応器にも、０．７８ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコイ ルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表７に示す 。 例９ 第一の再循環反応器に、１．０４ｇ／分の速度のニトリルを１．１５ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９６）。また、第 二の再循環反応器にも、０．５７ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表８に示 す。 例１０〜２０ 反応転化率に対する酸／ニトリル供給モル比の影響、並びにこの比と反応温度 との組合せの影響を測定した。これらの例においては、ニトリル供給速度を本質 的に一定にし、様々な６５％硫酸供給についてそれぞれの運転からの最終水解物 の水含有率が同じになるように水供給速度を調節した。定常状態条件の間に、各 反応器の出口及びＰＦＲの各コイルの終わりにおいてサンプルを取り出し、ガス クロマトグラフィー法によって測定して、反応器又はコイルから出てくる水解物 製品の組成を測定した。各反応器又はコイルにおける加水分解混合物組成並びに 温度及び滞留時間を、以下に示す。水解物の残部は水及び重硫酸アンモニウムを 含有していた。図８に示したように、分析された変数の範囲、即ち０．６〜１． ２の酸／ニトリルのモル比及び９０〜１２０℃のアミド加水分解温度に基づいて 、試験した固定滞留（又はニトリル供給速度）について最適条件範囲が誘導され た。９０〜１０１℃及び１．０〜１．２の酸／ニトリル比の範囲内で、任意の温 度と酸／ニトリルモル比との組合せで、０．０５重量％までのアミド及び０．０ ５重量％までのニトリルを含有し且つガードナースケールで５〜７の範囲の色を 有する満足できる製品が得られるだろう。 例１０ 第一の再循環反応器に、１．０２ｇ／分の速度のニトリルを１．０３ｇ／分の 速度の６４．７５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．８８）。ま た、第二の再循環反応器にも、０．５３ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器 又はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表 ９に示す。 例１１ 第一の再循環反応器に、０．９９ｇ／分の速度のニトリルを０．７０ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．６２）。また、第 二の再循環反応器にも、０．９４ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１０に 示す。 例１２ 第一の再循環反応器に、１．０１ｇ／分の速度のニトリルを１．３７ｇ／分の 速度の６４．７５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．１９）。ま た、第二の再循環反応器にも、０．５３ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器 又はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表 １１に示す。 例１３ 第一の再循環反応器に、１．０１ｇ／分の速度のニトリルを０．７０ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．６０）。また、第 二の再循環反応器にも、０．９０ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１２に 示す。 例１４ 第一の再循環反応器に、１．０ｇ／分の速度のニトリルを１．３７ｇ／分の速 度の６４．７５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．１９）。また 、第二の再循環反応器にも、０．５１３ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器 又はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表 １３に示す。 例１５ 第一の再循環反応器に、１．０ｇ／分の速度のニトリルを１．０５ｇ／分の速 度の６４．７５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９１）。また 、第二の再循環反応器にも、０．６７ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又 はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１ ４に示す。 例１６ 第一の再循環反応器に、１．０２ｇ／分の速度のニトリルを０．７１ｇ／分の 速度の６４．７５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．６）。また 、第二の再循環反応器にも、０．９３ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又 はコイルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１ ５に示す。 例１７ 第一の再循環反応器に、１．０２ｇ／分の速度のニトリルを０．６９ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．５９）。また、第 二の再循環反応器にも、０．９０ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１６に 示す。 例１８ 第一の再循環反応器に、１．０２ｇ／分の速度のニトリルを１．３８ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．１８）。また、第 二の再循環反応器にも、０．５４ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１７に 示す。 例１９ 第一の再循環反応器に、１．０３ｇ／分の速度のニトリルを１．３９ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．１７）。また、第 二の再循環反応器にも、０．５２ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１８に 示す。 例２０ 第一の再循環反応器に、１．０２ｇ／分の速度のニトリルを１．０５ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９０）。また、第 二の再循環反応器にも、０．６３ｇ／分の速度で水を導入した。各反応器又はコ イルにおける加水分解混合物の組成並びに温度及び滞留時間を、下記の表１９に 示す。 例２１ 前の例において用いたベンチスケール装置を、水流と第一のループ反応器４６ から出てくる加水分解混合物とを混合するために用いられる第二の再循環反応器 ５０をごく僅かな容積の小さい混合ループ６０に置き換えることによって変更し た。仕上げ反応流をポンプ６２によって混合ループ中に循環させた。アミド加水 分解反応が行なわれるＰＦＲに仕上げ反応流が入る前にこの仕上げ反応流を加熱 するために、混合器ループ６０を熱水浴６４中で加熱した。この変更されたベン チスケール装置を図９に示す。 第一の再循環反応器に、０．７３ｇ／分の速度のニトリルを０．８３ｇ／分の 速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比０．９９）。反応器ル ープ中の温度は６０℃にし、滞留時間は３６．８分と見積もられた。反応器出口 のサンプルを分析することによって、ニトリルが本質的に加水分解されて、出口 流中に残る未反応ニトリルは０．１％未満であることがわかった。混合器ループ の出口における加水分解混合物の温度は７５℃であり、混合器ループ中の滞留時 間は１．５分だった。ＰＦＲコイルは１００〜１０１℃に保った。最初の３つの コイルのそれぞれにおける滞留時間は１６分であり、最後のコイルにおける滞留 時間は１５．２分だった。最後のＰＦＲコイルにおいてアミド加水分解が完了し た。 例２２ 図３に示したような連続加水分解法に用いた装置は、２個のＣＳＴＲ及び１個 の充填カラムタイプのＰＦＲから成る。第一のＣＳＴＲはニトリル加水分解用に し、第二のＣＳＴＲ及びＰＦＲはアミド加水分解用にした。ＰＦＲは、テフロン で内側を被覆した直径８インチの炭素鋼パイプにコッホ（Koch）ＳＭＶＰテフロ ン充填材を充填したものである。このＰＦＲは、コッホ・エンジニアリング（Ko ch Engineering）社製のものである。このＳＭＶＰ充填材についての限界速度は ０．９５ｍｍ／秒である。 第一の２０ガロンのＣＳＴＲにニトリル１０５ポンド／時間及び６５％硫酸１ ２１ポンド／時間を連続的に供給し、レベル調節装置によって反応器出口流を調 節して液体を１３ガロンに保った。生成物循環用ループ中の外部冷却装置によっ て反応器を６５℃に保った。全供給速度及び反応器液体容積に基づく滞留時間は ３８分だった。ガスクロマトグラフィー分析に基づいて、出口水解物サンプルは ニトリル０．１％未満、アミド３４．９％及びＨＭＢＡ１１．２％を含有するこ とがわかった。出口流を２７．７ガロンの液体容積を有する第二の３０ガロンＣ ＳＴＲに導入した。また、第二のＣＳＴＲに８０℃の熱水流をも６０．５ポンド ／時間の速度で供給した。反応器温度は１０５℃にし、滞留時間は９１分にした 。反応器からの水解物のアミド含有率は１．９％であり、入ってくるアミドの９ ０％以上がこの容器中でＨＭＢＡに転化したことを示した。第二のＣＳＴＲの出 口流は次いで、構造充填材を含有し且つ２５ガロンの全液体容積を有する充填カ ラム反応器に入れられた。カラム反応器の長手方向に沿って得られた様々なサン プルから、反応器全長の７０％の地点でアミド加水分解反応が完了に達したこと がわかった。断熱カラム反応器の温度分布は１００〜１０２℃の範囲であり、Ｐ ＦＲ中の滞留時間は５２．９分だった。最終生成物は、ニトリル０．１％未満、 アミド０．１％未満及びＨＭＢＡ４８％を含有していた。加水分解プロセスの主 な副生成物である重硫酸アンモニウムは、慣用の手段によって生成物から分離す ることができる。 例２３ 第二のＣＳＴＲをバイパスして充填カラム反応器がアミド加水分解反応のため の唯一の反応器になるようにしたことを除いて、例２２に用いた装置を次の加水 分解プロセス用に用いた。第一のＣＳＴＲへの供給速度は例２２に記載した通り とした。しかし、第一のＣＳＴＲ中の温度は６０℃にした。出口サンプルの分析 によって、中間加水分解混合物がニトリル０．２％、アミド３９．４％及びＨＭ ＢＡ９．５％を含有することが示された。ＣＳＴＲの運転温度を低くするとニト リル濃度が僅かに高くなり、ＨＭＢＡの濃度が低くなった。中間加水分解混合物 をインライン固定式ミキサー中で熱水流（６０．５ポンド／時間）と混合した。 仕上げ反応流をＰＦＲに入れた。このＰＦＲは、入口における８０℃から、中間 部において１０５℃のピーク温度に達し、充填カラムの出口において１０２℃に 落ちる定常状態温度分布に保った。カラムの壁を熱トレースして絶縁したが、多 少の熱損失があった。カラム反応器中の滞留時間は５２．９分だった。カラム反 応器の出口における最終水解物は、ニトリル０．１％未満、アミド０．１％及び ＨＭＢＡ４０．８％を含有し、残部は副生成物の重硫酸アンモニウム及び水だっ た。 例２４ ６５％硫酸を水で予め希釈することなく濃硫酸を第一のＣＳＴＲに直接供給し た（図５）ことを除いて、例２３において用いた装置を次の加水分解に用いた。 また、反応器に水流も供給した。従って、酸の希釈の熱及び加水分解の熱の両方 を外部循環冷却装置によって取り除いた。第二のＣＳＴＲはバイパスさせた。 ニトリル（７２ポンド／時間）、９６％硫酸（５６．２ポンド／時間）及び希 釈水（２６．７時間）を同時に第一のＣＳＴＲに供給し、そこでニトリル加水分 解を行なった。操作気体容量は１０ガロンとし、これによって３種の供給速度の 合計に基づく滞留時間は４２．５分だった。反応温度は５５℃に調節した。水性 加水分解混合物のガスクロマトグラフィー分析によって、この水性加水分解混合 物がニトリル０．５％、アミド４０．６％及びＨＭＢＡ５．７％を含有すること が示された。この水性加水分解混合物をインライン固定式ミキサー中で４１．３ ポンド／時間の熱水と混合した。おそらく低温において運転されるＣＳＴＲから 出てくる未反応ニトリルの含有率高いことから追加の熱が放出されるせいでカラ ム反応器中の断熱反応温度が僅かに高かったことを除いて、例２３に記載したの と同じ態様で仕上げ反応流を充填カラム反応器中に入れた。カラム反応器から取 り出されたサンプルから、底部の入口から７０％のカラム高さにおいてアミド加 水分解が完了したことが測定された。 例２５〜３８ 図３に示した各ＣＳＴＲ、ＰＦＲ入口（Ｓ１）、ＰＦＲ出口（Ｓ６）及びＰＦ Ｒの長手方向に沿った４つのサンプリング口（Ｓ２〜Ｓ５）において加水分解混 合物サンプルを取り出した。これらのサンプルは定常状態条件の間に取り出した 。これらのサンプルをガスクロマトグラフィー法によって分析して、ＣＳＴＲか ら出てくる時及びＰＦＲを流通するときの加水分解混合物の組成を測定した。各 ＣＳＴＲ及びＰＦＲの各区画内における加水分解混合物の組成並びに温度及び滞 留時間を、以下に示す。加水分解混合物の残部は、水及び重硫酸アンモニウムを 含んでいた。ＣＳＴＲ−IIのデータを示していない例は、第二のＣＳＴＲをバイ パスさせて、希釈された水性加水分解混合物がインラインミキサーからＰＦＲに 直接流れるようにした装置を伴うものだった。 データから、転化率は栓流反応器中の温度、酸／ニトリルの比及び軸方向戻り 混合によって影響を受けることが示された。他方、戻り混合は反応混合物が反応 器を流通する速度の関数である。戻り混合が転化に影響を及ぼす場合には、反応 器を１．０ｍｍ／秒の限界速度よりも低い速度で運転して、この非零次反応のた めの平均駆動力（即ち反応器の長手方向に沿って積分されるアミド濃度）を低く した。ある場合には、比較的高い温度及び（又は）酸／ニトリル比を用いること によって、限界速度よりも低い速度での運転の埋め合わせをすることができた。 速度と軸方向戻り混合との関係及びその結果としての転化に対する影響のさらな る議論を例３８の最後に記載する。 例２５ 第一のＣＳＴＲに、１０５．００ポンド／時間の速度のニトリルを１２０．９ ５ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ０３）。また、第二のＣＳＴＲにも、６０．５０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表２０に示す。 例２６ 第一のＣＳＴＲに、１０５．００ポンド／時間の速度のニトリルを１２０．９ ５ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ００）。また、第二のＣＳＴＲにも、６０．５０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表２１に示す。 例２７ 第一のＣＳＴＲに、１０５．００ポンド／時間の速度のニトリルを１４５．１ ４ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ２１）。また、第二のＣＳＴＲにも、５７．４ポンド／時間の速度で水を導入し た。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を、 下記の表２２に示す。 例２８ 第一のＣＳＴＲに、７２．００ポンド／時間の速度のニトリルを８２．９４ポ ンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０） 。また、インラインミキサーにも、４１．３０ポンド／時間の速度で水を導入し た。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を、 下記の表２３に示す。 例２９ 第一のＣＳＴＲに、７２．００ポンド／時間の速度のニトリルを８２．９４ポ ンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０） 。また、インラインミキサーにも、４１．３０ポンド／時間の速度で水を導入し た。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を、 下記の表２４に示す。 例３０ 第一のＣＳＴＲに、１５０．００ポンド／時間の速度のニトリルを１７２．７ ９ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ０４）。また、第二のＣＳＴＲにも、８６．４０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表２５に示す。 例３１ 第一のＣＳＴＲに、１５０．００ポンド／時間の速度のニトリルを１７２．７ ９ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ０２）。また、第二のＣＳＴＲにも、８６．４０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表２６に示す。 例３２ 第一のＣＳＴＲに、１０５．００ポンド／時間の速度のニトリルを１２０．９ ５ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ０２）。また、第二のＣＳＴＲにも、６０．５０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表２７に示す。 例３３ 第一のＣＳＴＲに、７２．００ポンド／時間の速度のニトリルを８２．９４ポ ンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０） 。また、インラインミキサーにも、４１．３０ポンド／時間の速度で水を導入し た。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を、 下記の表２８に示す。 例３４ 第一のＣＳＴＲに、９０．６０ポンド／時間の速度のニトリルを１０３．８０ ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０ ３）。また、インラインミキサーにも、５１．９０ポンド／時間の速度で水を導 入した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度 を、下記の表２９に示す。 例３５ 第一のＣＳＴＲに、９０．６０ポンド／時間の速度のニトリルを１２４．８０ ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．２ ０）。また、インラインミキサーにも、４９．４０ポンド／時間の速度で水を導 入した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度 を、下記の表３０に示す。 例３６ 第一のＣＳＴＲに、９０．６０ポンド／時間の速度のニトリルを１２４．８０ ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．２ ０）。また、インラインミキサーにも、４９．４０ポンド／時間の速度で水を導 入した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度 を、下記の表３１に示す。 例３７ 第一のＣＳＴＲに、９０．６０ポンド／時間の速度のニトリルを１０３．８０ ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１．０ ）。また、インラインミキサーにも、５１．９０ポンド／時間の速度で水を導入 した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度を 、下記の表３２に示す。 例３８ 第一のＣＳＴＲに、１０５．００ポンド／時間の速度のニトリルを１２０．９ ５ポンド／時間の速度の６５％硫酸と共に供給した（酸／ニトリルのモル比１． ０）。また、インラインミキサーにも、６０．５０ポンド／時間の速度で水を導 入した。各サンプルについての加水分解混合物の組成及び各位置についての温度 を、下記の表３３に示す。 前記のように、充填カラムＰＦＲにおいて得られたある転化率は、製品水解物 中の目標残留アミド濃度を満たすのに充分だった。これらの低い転化率は、低い 反応温度又は酸／ニトリル比、過度の軸方向戻り混合又はこれらのファクターの いくつかの組合せに帰因するものだった。約５０よりも大きいペクレ数をもたら すのに充分な速度で運転した反応器について行なった研究に基づいて、定常状態 運転について上で議論した好ましい範囲の酸／ニトリル比及び反応温度において 水解物中の残留アミド濃度をばらつきなく約０．０３未満に減らすことができる ということが測定された。しかし、ペクレ数が５０よりも有意に低い場合には、 温度及び（又は）酸／ニトリル比を高くしてそれを補償しなければ、一般的に転 化率が低くなった。 充填カラムＰＦＲにおける戻り混合に対する速度の影響を研究するために、水 道水を上に向けて流したカラムの底部において注入されるトレーサーとしての塩 の動向を用いて、様々な速度において滞留時間分布試験を行なった。反応器の頂 部の出口において、出口流の導電率を測定するために導電率プローブを挿入し、 その導電率から塩（ＮａＣｌ）濃度対時間に関するトレーサーの応答データを得 た。慣用の方法に従ってその応答データに基づいて計算して、平均滞留時間（分 布の第一のモーメント）、平方偏差（分布の第二のモーメント）、ペクレ数及び 直列の撹拌タンク同等物の数を決定した。試験した反応器についての流速（ｇ／ 分）、平均滞留時間（θ）、無次元平方偏差（σ₂）、ペクレ数（Ｐｅ）及び撹 拌タンク反応器同等物の数（ｊ）を表３４に記載する。 ＊ 反応器の底部の上に間隔を置いて設けられた口におけるトレーサーの注入に 基づく。このファクターついて調節すると、ｊ＝２０．５及びＰｅ＝４１だった 。 これらのデータは、これらの試験において用いた充填カラムについての０．５ ｇ／分の範囲の臨界速度限界を示した。 アミド加水分解反応についての速度の計算に基づいて、撹拌タンク同等物の数 と残留アミド濃度との間の関係を計算した。また、（ａ）撹拌タンク同等物の数 と、所定の転化率に必要な反応器長さ対完全な栓流条件下での同じ転化率に必要 な長さの比（Ｌ／Ｌ_p）との相互関係、並びに（ｂ）撹拌タンク同等物の数と、 所定の反応器長さについての残留アミド濃度対完全な栓流条件下における同じ長 さの反応器についての残留アミド濃度の比（Ｃ／Ｃ_p）との相互関係も計算した 。これらの計算値を表３５に示す。 例３９〜５５ 定常状態条件の間に加水分解混合物サンプルを取り出し、ガスクロマトグラフ ィー法によって分析して、例３９〜４８については図２に示したような、そして 例４９〜５５については図１に示したようなＣＳＴＲから出てきた時、ＰＦＲに 入る時及びＰＦＲから出てきた時の加水分解混合物の組成を測定した。 データは、ＣＳＴＲの出口と流をＰＦＲへ移送する前の希釈地点と間の帯域内 での滞留時間が約３分追加されることによってＨＭＢＮのアミドへの転化が改善 されることを示した。例４４及び例５１、又は例４５、例４６及び例５３は、同 じ流速で運転してＰＦＲ中で同じピーク温度を示したので、例４４と例５１とは 直接比較することができ、例４５と例４６と例６３とも直接比較することができ る。例３９〜４８は、フロー反応器ピーク温度が１０５又は１０６℃から１０１ 又は１０２℃に下げられた時に水解物の色が改善されることを示す。 例３９ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０３重 量％及びアミド３９重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８１ 〜１０６℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで８．５だった。 例４０ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０１重 量％及びアミド３８重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８１ 〜１０５℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで８．５だった。 例４１ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０８重 量％及びアミド３８重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８０ 〜１０５℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製品の色は、 ガードナースケールで８．５だった。 例４２ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０８重 量％及びアミド３８重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８０ 〜１０５℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製品の色は、 ガードナースケールで７．５だった。 例４３ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、この例では加水分解混合物を分析しな かった。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分における水性加水分解混合物の 滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口と希釈地点との間における 水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ４秒及び３分だった。希釈後に、仕 上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７９〜１０４℃で７０分の滞留時間で断 熱的に運転した。完成水性水解物製品は、アミド０．０１％及びニトリル０．０ １％未満を含有していた。完成水性水解物製品の色は、ガードナースケールで８ ．５だった。 例４４ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、この例では加水分解混合物を分析しな かった。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分における水性加水分解混合物の 滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口と希釈地点との間における 水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ４秒及び３分だった。希釈後に、仕 上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７９〜１０４℃で７０分の滞留時間で断 熱的に運転した。完成水性水解物製品は、アミド及びニトリル０．０１％未満を 含有していた。完成水性水解物製品の色は、ガードナースケールで８．５だった 。 例４５ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０４重 量％及びアミド４０重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７７ 〜１０２℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで８．５だった。 例４６ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０３重 量％及びアミド４０重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７７ 〜１０２℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで７．５だった。 例４７ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はニトリル０．０６重 量％及びアミド３７重量％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７５ 〜１０１℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで６．５だった。 例４８ 図２に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６０℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４１重量％及 びニトリル０．０９％未満を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の 部分における水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進 フロー口と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ ４秒及び３分だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７５ 〜１０１℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで６．５だった。 例４９ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６２℃において４６分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４３％及びニ トリル０．０２％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８０ 〜１０４℃で８８分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ニ トリル０．０２％及びアミド０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで８だった。 例５０ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６２℃において４９分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４０％及びニ トリル０．０４％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８２ 〜１０４℃で９２分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ニ トリル０．０３％及びアミド０．０１％を含有していた。完成水性水解物製品の 色は、ガードナースケールで８．５だった。 例５１ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６２℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド３５％及びニ トリル０．０３％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを８２ 〜１０６℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ニ トリル０．０２％及びアミド０．０１％未満を含有していた。完成水性水解物製 品の色は、ガードナースケールで８だった。 例５２ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６１℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４３％及びニ トリル０．０５％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７８ 〜１０３℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０２％を含有し、ニトリルは測定されなかった。完成水性水解物製品の 色は、ガードナースケールで５だった。 例５３ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６１℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４０％及びニ トリル０．０２％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７７ 〜１０２℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０５％を含有していた。完成水性水解物製品の 色は、ガードナースケールで６だった。 例５４ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６４℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４１％及びニ トリル０．０２％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７９ 〜１０３℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０３％を含有していた。完成水性水解物製品の 色は測定しなかった。 例５５ 図１に示したＣＳＴＲにニトリル、９６％硫酸及び水を酸／ニトリルのモル比 が１．０になるように供給して水性加水分解混合物を形成させた。ＣＳＴＲ中で ６４℃において３７分の滞留時間の後に、加水分解混合物はアミド４０％及びニ トリル０．０１％を含有していた。循環帯域中の前進フロー口の上流の部分にお ける水性加水分解混合物の滞留時間、及び前進フロー反応帯域中の前進フロー口 と希釈地点との間における水性加水分解混合物の滞留時間は、それぞれ１秒未満 及び１分未満だった。希釈後に、仕上げ反応流をＰＦＲに供給し、ＰＦＲを７９ 〜１０３℃で７０分の滞留時間で断熱的に運転した。完成水性水解物製品は、ア ミド０．０１％及びニトリル０．０４％を含有していた。完成水性水解物製品の 色は、ガードナースケールで９だった。 例５６ 連続加水分解システムの性能を実験室バッチ加水分解データに基づいてコンピ ューターシミュレートした。ＣＳＴＲに３６％塩酸及びニトリルを酸／ニトリル のモル比が１．１５になるように連続的に供給して水性加水分解混合物を形成さ せる。ＣＳＴＲ中で５０℃において６０分の滞留時間の後に、加水分解混合物は アミド４６％及びニトリル０．１％を含有する。ＣＳＴＲから出てくるニトリル 加水分解反応器生成物流をカスケード塔タイプのアミド加水分解反応器に移送し 、それぞれのカスケード区画内で流体混合を強化し且つ塩化アンモニウム固形分 を懸濁させるために撹拌する。反応器の外殻を取り囲むジャケットによって又は 流を外部供給物予備加熱装置に通すことによって、８０℃の反応器温度を提供す る。アミド加水分解反応器中の流の滞留時間を４時間にする。完成水性水解物製 品は、アミド０．０４％及びニトリル０．０４％を含有する。 例５７ 連続加水分解システムの性能を実験室バッチ加水分解データに基づいてコンピ ューターシミュレートした。ＣＳＴＲに３６％塩酸及びニトリルを酸／ニトリル のモル比が１．１５になるように連続的に供給して水性加水分解混合物を形成さ せる。ＣＳＴＲ中で５０℃において６０分の滞留時間の後に、加水分解混合物は アミド４６％及びニトリル０．１％を含有する。ＣＳＴＲから出てくるニトリル 加水分解反応器生成物流を、アミド加水分解を８０〜９０％完了させるために第 二のＣＳＴＲに移送する。第二のＣＳＴＲ中で４時間の滞留時間の後に、塩化ア ンモニウムを含有するアミド加水分解スラリーを５０℃に冷却し、塩化アンモニ ウムを遠心分離によって取り除く。遠心分離からの母液を、ジャケット又は外部 予備加熱装置を用いることによって８０℃において運転される栓流反応器に移送 する。ＰＦＲ内に存在する濃度及び温度において塩化アンモニウムは溶解するの で、このＰＦＲは撹拌しない。ＰＦＲ中で２時間の滞留時間の後に、完成水性水 解物製品は、アミド０．０４％及びニトリル０．０４％を含有する。 本発明の特定的な具体例を図面中に例として示し、本明細書に詳細に説明した が、本発明に様々な変更を加えたり代替形にしたりすることが可能である。本発 明を開示された特定の形に限定することは意図されず、他方、本発明は、添付さ れた請求の範囲に規定された本発明の技術思想及び範囲内に含まれるすべての変 更、同等物及び代替形を含むものであるということを理解すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ブラックバーン，トマス エフ. アメリカ合衆国 63141 ミズーリ，セン トルイス，マリービル センター ドライ ブ 530 (72)発明者 ペレグリン，ポール エフ. アメリカ合衆国 63141 ミズーリ，セン トルイス，マリービル センター ドライ ブ 530 (72)発明者 クランツ，アレン エイチ. アメリカ合衆国 63141 ミズーリ，セン トルイス，マリービル センター ドライ ブ 530 (72)発明者 ウィロック，ジェイムズ エム. アメリカ合衆国 63141 ミズーリ，セン トルイス，マリービル センター ドライ ブ 530

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であって 、 第一の連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分解反応器中に水性無機酸を 導入し、 前記ニトリル加水分解反応器中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを導入し、 前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含 有するニトリル加水分解反応器生成物流を製造し、 水及び前記ニトリル加水分解反応器生成物流をアミド加水分解フロー反応器中 に連続的に導入し、 前記アミド加水分解フロー反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン アミドを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有 する完成水性水解物製品を製造する ことを含む、前記方法。 ２． 前記水と前記ニトリル加水分解反応器生成物流とを混合して仕上げ反応流 を形成させて、この仕上げ反応流が前記アミド加水分解フロー反応器を通る時に ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの加水分解が実質的に完了するよ うにした、請求の範囲第１項記載の方法。 ３． 前記ニトリル加水分解反応器生成物流を前記アミド加水分解フロー反応器 中に導入する前にこのニトリル加水分解反応器生成物流を水で希釈する、請求の 範囲第２項記載の方法。 ４． 前記仕上げ反応流を形成させ且つ液相分離を防止するために前記ニトリル 加水分解反応器生成物流を水で希釈するためのミキサー中に前記水流を導入する 前にこの水流を加熱する、請求の範囲第２項記載の方法。 ５． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であって 、 第一の連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分解反応器中に水性無機酸を 導入し、 前記ニトリル加水分解反応器中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを導入し、 前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含 有するニトリル加水分解反応器生成物流を製造し、 前記ニトリル加水分解反応器から出てきた前記ニトリル加水分解反応器生成物 流及び水を第二の連続撹拌タンク反応器を含む連続アミド加水分解反応器中に連 続的に導入して、前記ニトリル加水分解反応器生成物流中に含有される２−ヒド ロキシ−４−メチルチオブタンアミドの実質的な部分を前記第二の連続撹拌タン ク反応器中で加水分解して仕上げ反応流を形成させ、 前記仕上げ反応流をアミド加水分解フロー反応器中に連続的に導入し、 前記アミド加水分解フロー反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン アミドを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有 する完成水性水解物製品を製造する ことを含む、前記方法。 ６． 前記ニトリル加水分解反応器中に硫酸を約５０重量％〜約７０重量％の範 囲の硫酸濃度を有する酸流として導入する、請求の範囲第１又は５項記載の方法 。 ７． 前記ニトリル加水分解反応器中に硫酸を約７０重量％〜約９９重量％の範 囲の硫酸濃度を有する酸流として導入し、前記酸流を前記ニトリル加水分解反応 器中に水流と同時に連続的に導入して、前記ニトリル加水分解反応器内で有機物 を除いた基準で約５０重量％〜約７０重量％の範囲の濃度を有する硫酸を形成さ せる、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 ８． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルの少なくとも約９０％を 前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド に転化させる、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 ９． 前記水性無機酸が硫酸であり且つ前記ニトリル加水分解反応器中に導入さ れる硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．６ 〜約１．５の範囲にする、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 １０． 前記水性無機酸が硫酸であり且つ前記ニトリル加水分解反応器中に導入 される硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０． ９〜約１．２の範囲にする、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 １１． プロセスの始動時から前記アミド加水分解フロー反応器中で定常状態条 件が確立されるまでの間の期間中は前記ニトリル加水分解反応器中に導入される 硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約１．０〜約 ２．０の範囲にし、その後に前記の硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ンニトリルのモル比を約０．６〜約１．５の範囲にする、請求の範囲第１又は５ 項記載の方法。 １２． プロセスの始動時から前記アミド加水分解フロー反応器中で定常状態条 件が確立されるまでの間の期間中は前記ニトリル加水分解反応器中に導入される 硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約１．０〜約 １．５の範囲にし、その後に前記の硫酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ンニトリルのモル比を約０．９〜約１．２の範囲にする、請求の範囲第１又は５ 項記載の方法。 １３． 前記アミド加水分解フロー反応器中に流入する無機酸の速度と前記アミ ド加水分解フロー反応器中に流入する２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンア ミド及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルの速度との比を、前記 アミド加水分解フロー反応器中に導入される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ タンアミド及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルに化学量論的に 等しい量よりも少なくとも５モル％過剰の無機酸を提供するように調節する、請 求の範囲第１又は５項記載の方法。 １４． 無機酸及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルをアミド加 水分解フロー反応器中で前記の過剰量を提供するのに有効な相対速度で前記ニト リル加水分解反応器中に導入する、請求の範囲第１３項記載の方法。 １５． 前記アミド加水分解フロー反応器の出口において定常条件下で製造され た前記完成水性水解物製品が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸少なくと も約３６重量％、アンモニウム塩少なくとも約１８重量％、水少なくとも約２０ 重量％、アミド約０．０５重量％まで及びニトリル約０．０５重量％までを含む 、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 １６． プロセスの始動時に製造される前記完成水性水解物製品がアミド約０． ０５重量％まで及びニトリル約０．０５重量％までを含む、請求の範囲第１５項 記載の方法。 １７． 前記ニトリル加水分解反応器生成物が２−ヒドロキシ−４−メチルチオ ブタン酸約１６重量％まで、アンモニウム塩約１２重量％まで、水少なくとも約 ６重量％、アミド少なくとも約３０重量％及びニトリル約２重量％までを含む、 請求の範囲第１又は５項記載の方法。 １８． 前記アミド加水分解フロー反応器が栓流反応器であり、この栓流反応器 中を通る仕上げ反応流の流が乱流である、請求の範囲第９項記載の方法。 １９． 前記ニトリル加水分解反応器生成物流を前記連続アミド加水分解反応器 中に導入する前にこのニトリル加水分解反応器生成物流を水で希釈する、請求の 範囲第５項記載の方法。 ２０． 前記アミド加水分解フロー反応器が充填カラム反応器を含み且つ前記仕 上げ反応流を前記充填カラム反応器中にこの充填カラム反応器の限界速度又はそ れ以上において流通させる、請求の範囲第２又は５項記載の方法。 ２１． 前記アミド加水分解フロー反応器がパイプライン反応器を含み且つ前記 仕上げ反応流を前記パイプライン反応器中に乱流で通す、請求の範囲第２又は５ 項記載の方法。 ２２． 前記アミド加水分解フロー反応器を約３０００よりも大きいレイノルズ 数において運転する、請求の範囲第２１項記載の方法。 ２３． 前記アミド加水分解フロー反応器を約５０００よりも大きいレイノルズ 数において運転する、請求の範囲第２１項記載の方法。 ２４． 前記アミド加水分解フロー反応器が少なくとも５０のペクレ数、約９０ 〜約１２０℃のピーク温度及び約３０〜約９０分の範囲の滞留時間で運転される 栓流反応器である、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 ２５． 前記アミド加水分解フロー反応器を実質的に断熱式で運転する、請求の 範囲第１又は５項記載の方法。 ２６． 前記アミド加水分解フロー反応器を実質的に恒温式で運転する、請求の 範囲第１又は５項記載の方法。 ２７． 前記アミド加水分解フロー反応器を実質的に断熱式で且つ自熱式で運転 する、請求の範囲第１又は５項記載の方法。 ２８． 前記完成水性水解物製品を中和して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ タン酸を含有する有機相と水性相とを形成させ、この有機相と水性相とを分離す ることによって２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を回収する、請求の範 囲第１又は５項記載の方法。 ２９． プロセスからの蒸気の発生が製品２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ン酸１０００ポンド当たりに約０．５ｓｃｆ以下である、請求の範囲第１又は５ 項記載の方法。 ３０． プロセスからの蒸気の発生が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸 １０００ポンド当たりに約０．３ｓｃｆ以下である、請求の範囲第２９項記載の 方法。 ３１． 前記ニトリル加水分解反応器中で生成する２−ヒドロキシ−４−メチル チオブタンアミドの少なくとも約８０重量％を前記連続アミド加水分解反応器内 で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸に転化させる、請求の範囲第５項記 載の方法。 ３２． 前記連続アミド加水分解反応器を約７０℃〜約１２０℃の範囲の温度に おいて運転する、請求の範囲第９項記載の方法。 ３３． 前記水性無機酸と前記水流と前記ニトリル加水分解反応生成物流とを混 合して連続アミド加水分解反応器中に導入されるアミド加水分解混合物を形成さ せる、請求の範囲第５項記載の方法。 ３４． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であっ て、 ニトリル加水分解反応器中に水性無機酸及び２−ヒドロキシ−４−メチルチオ ブタンニトリルを導入し、 前記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含 有するニトリル加水分解反応器生成物流を製造し、 水、水性無機酸及び前記ニトリル加水分解反応器生成物流をアミド加水分解反 応器中に連続的に導入し、 前記アミド加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド を連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完 成水性水解物製品を製造する ことを含む、前記方法。 ３５． 前記ニトリル加水分解反応器に添加する無機酸対２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．５〜約０．９５の範囲にし且つ全体 的な無機酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０． ６〜約０．９５の範囲にする、請求の範囲第３４項記載の方法。 ３６． 前記ニトリル加水分解反応器に添加する無機酸対２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．８〜約０．９５の範囲にし且つ全体 的な無機酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０． ８５〜約０．９５の範囲にする、請求の範囲第３５項記載の方法。 ３７． 前記ニトリル加水分解反応器が第一の連続撹拌タンク反応器を含み、前 記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル を連続的に加水分解し、前記ニトリル加水分解生成物流をアミド加水分解フロー 反応器を含む前記アミド加水分解反応器中に導入し、前記アミド加水分解フロー 反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを連続的に加水分解す る、請求の範囲第３４項記載の方法。 ３８． 前記ニトリル加水分解反応器が第一の連続撹拌タンク反応器を含み、前 記ニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル を連続的に加水分解し、前記ニトリル加水分解反応器生成物流を第二の連続撹拌 タンク反応器を含む連続アミド加水分解反応器中に導入し、前記の第二の連続撹 拌タンク反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを連続的に加 水分解して仕上げ反応流を形成させ、この仕上げ反応流をアミド加水分解フロー 反応器を含む前記アミド加水分解反応器中に導入し、前記仕上げ反応流が前記ア ミド加水分解フロー反応器を流通する時に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ンアミドの加水分解を実質的に完了させる、請求の範囲第３４項記載の方法。 ３９． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であっ て、 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを加水分解するための容器中 に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル、約７０重量％〜約９９重量 ％の範囲の濃度を有する硫酸流及び水を同時に導入し、 前記容器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを加水分解して ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含有するニトリル加水分解生成 物流を製造し、 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解して２−ヒドロキシ −４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水解物製品を製造する ことを含む、前記方法。 ４０． 前記容器が第一の連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分解反応器 であり、このニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ンニトリルを連続的に加水分解し、前記ニトリル加水分解生成物流をアミド加水 分解フロー反応器中に導入し、前記アミド加水分解フロー反応器内で２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンアミドを連続的に加水分解する、請求の範囲第３９ 項記載の方法。 ４１． 前記容器が第一の連続撹拌タンク反応器を含むニトリル加水分解反応器 であり、このニトリル加水分解反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ンニトリルを連続的に加水分解し、前記ニトリル加水分解反応器生成物流を第二 の連続撹拌タンク反応器を含む連続アミド加水分解反応器中に導入し、前記の第 二の連続撹拌タンク反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを 連続的に加水分解して仕上げ反応流を形成させ、この仕上げ反応流をアミド加水 分解フロー反応器中に導入し、前記仕上げ反応流が前記アミド加水分解フロー反 応器を流通する時に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの加水分解を 実質的に完了させる、請求の範囲第３９項記載の方法。 ４２． 前記完成水性水解物製品から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸 又はその塩若しくは誘導体を回収することをさらに含む、請求の範囲第１、５又 は３９項記載の方法。 ４３． 前記完成水性水解物製品から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸 を抽出することによって２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を回収する、 請求の範囲第１、５又は３９項記載の方法。 ４４． プロセスからの蒸気の発生が製品２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ ン酸１０００ポンド当たりに約０．５ｓｃｆ以下である、請求の範囲第３９項記 載の方法。 ４５． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に用いるための装 置であって、水性無機酸の存在下で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含 有する水性加水分解混合物を製造するための第一の連続撹拌タンク反応器と、２ −ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを前記水性無機酸によって連続的に 加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水解 物製品を製造するためのアミド加水分解フロー反応器とを含む、前記装置。 ４６． 前記の第一の連続撹拌タンク反応器から出てくる前記水性加水分解混合 物及び水を受け取るための第二の連続撹拌タンク反応器をさらに含み、前記水性 加水分解混合物中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの 実質的な部分がこの第二の連続撹拌タンク反応器中で加水分解されて仕上げ反応 流を形成し、この仕上げ反応流が前記アミド加水分解フロー反応器を流通する時 に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの加水分解が実質的に完了され る、請求の範囲第４５項記載の装置。 ４７． 前記の第一の連続撹拌タンク反応器の出口から前記水性加水分解溶液を 循環させて前記の第一の連続撹拌タンク反応器に戻すための循環用ラインと、前 記水性加水分解混合物の一部を取り出してニトリル加水分解反応器生成物流を形 成させるための前記循環用ライン中の前進フロー口と、前記ニトリル加水分解反 応器生成物流を希釈地点に輸送するための移送ラインとをさらに含み、前記循環 用ライン及び前記移送ラインが前記ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈する 前に残留２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを実質的になくすため の追加の滞留時間を提供する、請求の範囲第４５項記載の装置。 ４８． 前記の第一の連続撹拌タンク反応器から出てくる前記ニトリル加水分解 反応器生成物流と水流とを混合して仕上げ反応流を形成させ且つこの仕上げ反応 流を前記アミド加水分解フロー反応器に排出してこの仕上げ反応流が前記アミド 加水分解フロー反応器を流通する時に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンア ミドの加水分解が実質的に完了するようにするためのミキサーをさらに含む、請 求の範囲第４５項記載の装置。 ４９． 前記ニトリル加水分解反応器が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン ニトリルのための入口、濃無機酸のための入口、水のための入口、及び該反応器 内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルと濃無機酸と水とを２−ヒ ドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを加水分解して２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンアミドにするのに適した割合で混合するための手段を含む、請 求の範囲第４５項記載の装置。 ５０． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に用いるための装 置であって、水性無機酸の存在下で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト リルを連続的に加水分解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含 有する水性加水分解混合物を製造するための第一の戻り混合反応器と、２−ヒド ロキシ−４−メチルチオブタンアミドを前記水性無機酸によって連続的に加水分 解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含有する完成水性水解物製品 を製造するためのアミド加水分解フロー反応器とを含む、前記装置。 ５１． 前記の第一の戻り混合反応器から出てくる前記水性加水分解混合物及び 水を受け取るための第二の戻り混合反応器をさらに含み、前記水性加水分解混合 物中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの実質的な部分 がこの第二の戻り混合反応器中で加水分解されて仕上げ反応流を形成し、この仕 上げ反応流が前記アミド加水分解フロー反応器を流通する時に２−ヒドロキシ− ４−メチルチオブタンアミドの加水分解が実質的に完了される、請求の範囲第５ ０項記載の装置。 ５２． 前記の第一の戻り混合反応器の出口から前記水性加水分解溶液を循環さ せて前記の第一の戻り混合反応器に戻すための循環用ラインと、前記水性加水分 解混合物の一部を取り出してニトリル加水分解反応器生成物流を形成させるため の前記循環用ライン中の前進フロー口と、前記ニトリル加水分解反応器生成物流 を希釈地点に輸送するための移送ラインとをさらに含み、前記循環用ライン及び 前記移送ラインが前記ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈する前に残留２− ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを実質的になくすための追加の滞留 時間を提供する、請求の範囲第５０項記載の装置。 ５３． 前記の第一の戻り混合反応器から出てくる前記ニトリル加水分解反応器 生成物流と水流とを混合して仕上げ反応流を形成させ且つこの仕上げ反応流を前 記アミド加水分解フロー反応器に排出してこの仕上げ反応流が前記アミド加水分 解フロー反応器を流通する時に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドの 加水分解が実質的に完了するようにするためのミキサーをさらに含む、請求の範 囲第５０項記載の装置。 ５４． 前記水性無機酸と前記水流と前記ニトリル加水分解反応生成物流とを混 合してアミド加水分解フロー反応器中に導入される仕上げ反応流を形成させるた めのミキサーを含む、請求の範囲第４５又は５０項記載の装置。 ５５． 前記アミド加水分解フロー反応器が断熱運転のために絶縁された、請求 の範囲第４５又は５０項記載の装置。 ５６． 前記の第一の戻り混合反応器が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン ニトリルのための入口、濃無機酸のための入口、水のための入口、及び該反応器 内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルと濃無機酸と水とを２−ヒ ドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを加水分解して２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンアミドにするのに適した割合で混合するための手段を含む、請 求の範囲第５０項記載の装置。 ５７． 前記循環用ラインが濃無機酸のための入口を含み、前記の第一の戻り混 合反応器が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのための入口及び水 のための入口並びに該反応器内で２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ ルと濃無機酸と水とを２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを加水分 解して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドにするのに適した割合で混 合するための手段を含む、請求の範囲第５２項記載の装置。 ５８． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルの加水分解のための反 応温度を維持するために無機酸の希釈によって生じる熱及び２−ヒドロキシ−４ −メチルチオブタンニトリルと水との反応によって生じる熱を取り除くための手 段をさらに含む、請求の範囲第４９又は５６項記載の装置。 ５９． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であっ て、 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドと無機酸と未反応２−ヒドロキ シ−４−メチルチオブタンニトリルとを含む水性加水分解混合物中に２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリル及び水性無機酸を導入し、 戻り混合反応帯域及び該戻り混合反応帯域と流体フローで連通した循環帯域を 含む連続ニトリル加水分解反応器中で前記加水分解混合物中の２−ヒドロキシ− ４−メチルチオブタンニトリルを加水分解し、ここで前記循環帯域は循環用ライ ンを含み、 前記水性加水分解混合物を前記戻り混合反応帯域から取り出されて前記循環帯 域を通って前記戻り混合反応帯域に戻される循環流として連続的に循環させ、こ こで前記戻り混合反応帯域から取り出された時の前記循環流は未反応２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリルを含有し、 前記循環水性加水分解混合物の一部を前記循環帯域中の前進フロー口からニト リル加水分解反応器生成物流として取り出してこのニトリル加水分解反応器生成 物流をアミド加水分解フロー反応器に移送し、 その際、前記前進フロー口の下流の地点において前記ニトリル加水分解反応器 生成物流を水で希釈して仕上げ反応流を提供し、 前記仕上げ反応流中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミ ドを前記アミド加水分解フロー反応器中で加水分解して２−ヒドロキシ−４−メ チルチオブタン酸を含有する完成水性水解物製品を製造する ことを含み、 前記循環帯域中の前進フロー口の上流における前記循環流の滞留時間と希釈前 の前記前進フロー口の下流における前記ニトリル加水分解反応器生成物流の滞留 時間との合計を、前記ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈する前に残留２− ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを実質的になくすのに充分なものと する、前記方法。 ６０． 前記水性無機酸と前記水流と前記ニトリル加水分解反応生成物流とを混 合してアミド加水分解フロー反応器中に導入される仕上げ反応流を形成させる、 請求の範囲第１又は５９項記載の方法。 ６１． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であっ て、 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドと無機酸と未反応２−ヒドロキ シ−４−メチルチオブタンニトリルとを含む水性加水分解混合物中に２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリル及び水性無機酸を導入し、 戻り混合反応帯域及び該戻り混合反応帯域と流体フローで連通した循環帯域を 含む連続ニトリル加水分解反応器中で前記加水分解混合物中の２−ヒドロキシ− ４−メチルチオブタンニトリルを加水分解し、ここで前記循環帯域は循環用ライ ンを含み、 前記水性加水分解混合物を前記戻り混合反応帯域から取り出されて前記循環帯 域を通って前記戻り混合反応帯域に戻される循環流として連続的に循環させ、こ こで前記戻り混合反応帯域から取り出された時の前記循環流は未反応２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリルを含有し、 前記循環水性加水分解混合物の一部を前記循環帯域中の前進フロー口からニト リル加水分解反応器生成物流として取り出してこのニトリル加水分解反応器生成 物流を連続アミド加水分解反応器に移送し、 その際、前記前進フロー口の下流の地点において前記ニトリル加水分解反応器 生成物流を水で希釈してアミド加水分解混合物を提供し、 前記アミド加水分解混合物又は前記ニトリル加水分解反応器生成物流及び水の いずれかを連続アミド加水分解反応器に供給し、この連続アミド加水分解反応器 中で前記アミド加水分解混合物中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオ ブタンアミドの実質的な部分を加水分解して仕上げ反応流を形成させ、 前記仕上げ反応流をアミド加水分解フロー反応器に移送し、 前記仕上げ反応流中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミ ドを前記アミド加水分解フロー反応器中で加水分解して２−ヒドロキシ−４−メ チルチオブタン酸を含有する完成水性水解物製品を製造する ことを含み、 前記循環帯域中の前進フロー口の上流における前記循環流の滞留時間と希釈前 の前記前進フロー口の下流における前記ニトリル加水分解反応器生成物流の滞留 時間との合計を、前記ニトリル加水分解反応器生成物流を希釈する前に残留２− ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを実質的になくすのに充分なものと する、前記方法。 ６２． 前記連続アミド加水分解反応器中で前記ニトリル加水分解反応器生成物 流を水で希釈する、請求の範囲第６１項記載の方法。 ６３． 前記希釈地点における前記ニトリル加水分解反応器生成物流中の残留２ −ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルが前記生成物流中に含有される２ −ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド及び２−ヒドロキシ−４−メチルチ オブタン酸の合計を基準として約０．０１重量％以下である、請求の範囲第５９ 又は６１項記載の方法。 ６４． 前記ニトリル加水分解反応器から出てくる前記水性加水分解混合物中の 残留２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルが前記水性加水分解混合物 中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミド及び２−ヒドロキ シ−４−メチルチオブタン酸の合計を基準として少なくとも約０．０５重量％で ある、請求の範囲第５９又は６１項記載の方法。 ６５． 前記循環用ライン中のフロー状況が実質的に乱流であり、前記循環流の 温度を前記循環帯域全体を通じて少なくとも約５０℃とし、前記循環帯域中の前 記前進フロー口の上流における前記循環流の滞留時間を少なくとも約３秒間とす る、請求の範囲第５９又は６１項記載の方法。 ６６． 前記前進フロー口と前記希釈地点との間における前記ニトリル加水分解 反応器生成物流の温度を少なくとも約５０℃とし且つ滞留時間を少なくとも約３ ０秒間とする、請求の範囲第５９又は６１項記載の方法。 ６７． 前記帯域中の前記アミド加水分解フロー反応器の入口と前記希釈地点と の間におけるフロー状況が乱流である、請求の範囲第６６項記載の方法。 ６８． フロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー口と前記希釈地点又は前記 連続アミド加水分解反応器との間の前記ニトリル加水分解反応器生成物流が流れ る前進フロー反応帯域と前記循環帯域中の前記前進フロー口の上流の部分とを含 むニトリル消滅反応領域中に少なくとも一つの連続戻り混合反応帯域同等物を提 供するようなものにする、請求の範囲第６１項記載の方法。 ６９． 前記前進フロー口と前記希釈地点又は前記連続アミド加水分解反応器と の間の前記ニトリル加水分解反応器生成物流が流れる前進フロー反応帯域におけ るフロー状況が層流であり、前記フロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー反 応帯域中に少なくとも一つの連続戻り混合反応帯域同等物を提供するようなもの にする、請求の範囲第６１項記載の方法。 ７０． 前記完成水性水解物製品がガードナースケールで約１０より低い色に保 たれるように前記アミド加水分解フロー反応器内の温度を調節する、請求の範囲 第５９又は６１項記載の方法。 ７１． ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩の製造方法であっ て、 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドと無機酸と未反応２−ヒドロキ シ−４−メチルチオブタンニトリルとを含む水性加水分解混合物中に２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリル及び水性無機酸を導入し、 戻り混合反応帯域及び該戻り混合反応帯域と流体フローで連通した循環帯域を 含む連続ニトリル加水分解反応器中で前記加水分解混合物中の２−ヒドロキシ− ４−メチルチオブタンニトリルを加水分解し、ここで前記循環帯域は循環用ライ ンを含み、 前記水性加水分解混合物を前記戻り混合反応帯域から取り出されて前記循環帯 域を通って前記戻り混合反応帯域に戻される循環流として連続的に循環させ、こ こで前記戻り混合反応帯域から取り出された時の前記循環流は未反応２−ヒドロ キシ−４−メチルチオブタンニトリルを含有し、 前記循環水性加水分解混合物の一部を前記循環帯域中の前進フロー口からニト リル加水分解反応器生成物流として取り出してこのニトリル加水分解反応器生成 物流をアミド加水分解フロー反応器に移送し、 その際、前記前進フロー口の下流の地点において前記ニトリル加水分解反応器 生成物流を水で希釈して仕上げ反応流を提供し、 前記仕上げ反応流中に含有される２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミ ドを前記アミド加水分解フロー反応器中で加水分解して２−ヒドロキシ−４−メ チルチオブタン酸を含有する完成水性水解物製品を製造する ことを含み、 前記循環帯域中の前進フロー口の上流における前記循環流の滞留時間と希釈前 の前記前進フロー口の下流における前記ニトリル加水分解反応器生成物流の滞留 時間との合計を少なくとも約２０秒間にする、前記方法。 ７２． 前記の滞留時間の合計を約３０秒間〜約５分間の範囲にする、請求の範 囲第７１項記載の方法。 ７３． 前記循環用ライン中のフロー状況が実質的に乱流であり、前記循環帯域 中の前記前進フロー口の上流における前記循環流の滞留時間を少なくとも約３秒 間とする、請求の範囲第７１項記載の方法。 ７４． 前記前進フロー口と前記希釈地点との間における滞留時間を少なくとも 約３０秒間とする、請求の範囲第７１項記載の方法。 ７５． フロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー口と前記希釈地点との間の 前記ニトリル加水分解反応器生成物流が流れる前進フロー反応帯域と前記循環帯 域の前記前進フロー口の上流の部分とを含むニトリル消滅反応領域中に少なくと も一つの連続戻り混合反応帯域同等物を提供するようなものにする、請求の範囲 第５９又は７１項記載の方法。 ７６． 前記循環用ライン中に外部熱交換器を配置させる、請求の範囲第５９、 ６１又は７１項記載の方法。 ７７． 前記前進フロー口を前記循環用ライン中の前記外部熱交換器の上流に配 置させる、請求の範囲第７６項記載の方法。 ７８． 前記循環用ライン中の前記外部熱交換器の下流に配置された口において 前記水性無機酸を前記水性加水分解混合物中に導入する、請求の範囲第７６項記 載の方法。 ７９． 前記ニトリル加水分解反応器生成物流を垂直降下ラインを介して前記希 釈地点に移送する、請求の範囲第５９、６１又は７１項記載の方法。 ８０． 前記水性無機酸と前記水流と前記ニトリル加水分解反応生成物流とを混 合してアミド加水分解フロー反応器中に導入される仕上げ反応流を形成させる、 請求の範囲第６１又は７１項記載の方法。 ８１． 前記ニトリル加水分解反応器に添加する無機酸対２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．６〜約１．５の範囲にし且つ全体的 な無機酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．７ 〜約１．５の範囲にする、請求の範囲第３４、５９又は８０項記載の方法。 ８２． 前記ニトリル加水分解反応器に添加する無機酸対２−ヒドロキシ−４− メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．８〜約１．２の範囲にし且つ全体的 な無機酸対２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルのモル比を約０．９ 〜約１．２の範囲にする、請求の範囲第８１項記載の方法。 ８３． 前記前進フロー口と前記希釈地点との間の前記ニトリル加水分解反応器 生成物流が流れる前進フロー反応帯域におけるフロー状況が層流であり、前記フ ロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー反応帯域中に少なくとも一つの連続戻 り混合反応帯域同等物を提供するようなものにする、請求の範囲第５９又は７１ 項記載の方法。 ８４． 前記フロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー反応帯域中に約二つ〜 約三つの連続戻り混合反応帯域の同等物を提供するようなものにする、請求の範 囲第６９又は８３項記載の方法。 ８５． 前記前進フロー口と前記希釈地点との間の前記ニトリル加水分解反応器 生成物流が流れる前進フロー反応帯域におけるフロー状況が乱流であり、前記フ ロー状況及び滞留時間を、前記前進フロー反応帯域中に少なくとも一つの連続戻 り混合反応帯域同等物を提供するようなものにする、請求の範囲第５９、６１又 は７１項記載の方法。 ８６． 前０記完成水性水解物製品のアミド含有率が約０．０５重量％までであ る、請求の範囲第５９、６１又は７１項記載の方法。 ８７． 前記フロー状況及び滞留時間を、前記アミド加水分解フロー反応器中に 少なくとも二つの連続戻り混合反応帯域同等物を提供するようなものにする、請 求の範囲第５９、６１又は７１項記載の方法。 ８８． 前記フロー状況及び滞留時間を、前記アミド加水分解フロー反応器中に 少なくとも３５の連続戻り混合反応帯域同等物を提供するようなものにする、請 求の範囲第５９、６１又は７１項記載の方法。 ８９． メチオニン補充物としての２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の 濃厚水溶液を製造するのに用いられる水性水解物組成物であって、２−ヒドロキ シ−４−メチルチオブタン酸少なくとも約３６重量％、アンモニウム塩少なくと も約１８重量％、水少なくとも約１５重量％、アミド約０．０５重量％まで及び ニトリル約０．０５重量％までを含み、ガードナースケールで約１０以下の色を 有する、前記組成物。 ９０． アンモニウム塩少なくとも約３０重量％及び水少なくとも約２５重量％ を含む、請求の範囲第８９項記載の組成物。 ９１． ガードナースケールで約５〜約１０の範囲の色を有する、請求の範囲第 ８９項記載の組成物。 ９２． メチオニン補充物としての２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の 濃厚水溶液を製造するのに用いられる水性水解物組成物であって、ガードナース ケールで約１０以下の色を有する、前記組成物。