JP2002255927A - ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低コストで操作性良く２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を製造する。 【解決手段】 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和反応させる工程（Ａ）、工
程（Ａ）の反応液中に含まれる２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンアミドを硫酸存在下に加水分解反応させ
る工程（Ｂ）、および工程（Ｂ）の反応液を２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分
離する工程（Ｃ）により、２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸を製造する。ここで、工程（Ａ）および
（Ｂ）における硫酸の合計使用量を２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタンニトリル１モルに対して０．５５〜
０．８５モルの範囲とし、工程（Ａ）および（Ｂ）にお
ける水の合計使用量を２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリル１００重量部に対して６０〜１２０重量
部の範囲とする。
メチルチオブタン酸を製造する。 【解決手段】 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和反応させる工程（Ａ）、工
程（Ａ）の反応液中に含まれる２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンアミドを硫酸存在下に加水分解反応させ
る工程（Ｂ）、および工程（Ｂ）の反応液を２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分
離する工程（Ｃ）により、２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸を製造する。ここで、工程（Ａ）および
（Ｂ）における硫酸の合計使用量を２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタンニトリル１モルに対して０．５５〜
０．８５モルの範囲とし、工程（Ａ）および（Ｂ）にお
ける水の合計使用量を２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリル１００重量部に対して６０〜１２０重量
部の範囲とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、飼料添加物等とし
て有用な２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製
造方法に関する。詳しくは、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反
応させることにより、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸を製造する方法に関する。
て有用な２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製
造方法に関する。詳しくは、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反
応させることにより、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸の製造方法として、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを水和反応させ、生成した２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応
させる方法が知られている。例えば、特公平５−１７８
７号公報には、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反応させた後、
反応液から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
イソブチルメチルケトンのような有機溶媒で抽出する方
法が記載されている。また、米国特許第４９１２２５７
号明細書には、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反応させた後、
反応液をアンモニアで中和することにより油水分離さ
せ、油層から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸
を回収する方法が記載されている。
ブタン酸の製造方法として、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを水和反応させ、生成した２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応
させる方法が知られている。例えば、特公平５−１７８
７号公報には、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反応させた後、
反応液から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
イソブチルメチルケトンのような有機溶媒で抽出する方
法が記載されている。また、米国特許第４９１２２５７
号明細書には、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを硫酸存在下に水和、加水分解反応させた後、
反応液をアンモニアで中和することにより油水分離さ
せ、油層から２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸
を回収する方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公平５−１７８７号公報の方法では、多量の有機溶媒を
用いるため、コストの増加や容積効率の低下を招くと共
に、製品や排水からの有機溶媒の除去操作を必要とす
る。また、上記米国特許第４９１２２５７号明細書に記
載の方法では、有機溶媒を用いる必要がないものの、油
水の分液性が悪く、回収効率が十分でない。さらに、上
記いずれの方法も、硫酸の使用量が比較的多く、また硫
酸の中和に用いるアンモニア等の塩基の使用量も多くな
るため、コストの増加を招く。本発明の目的は、上記問
題点を解決して、低コストで操作性良く２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタン酸を製造する方法を提供するこ
とにある。
公平５−１７８７号公報の方法では、多量の有機溶媒を
用いるため、コストの増加や容積効率の低下を招くと共
に、製品や排水からの有機溶媒の除去操作を必要とす
る。また、上記米国特許第４９１２２５７号明細書に記
載の方法では、有機溶媒を用いる必要がないものの、油
水の分液性が悪く、回収効率が十分でない。さらに、上
記いずれの方法も、硫酸の使用量が比較的多く、また硫
酸の中和に用いるアンモニア等の塩基の使用量も多くな
るため、コストの増加を招く。本発明の目的は、上記問
題点を解決して、低コストで操作性良く２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタン酸を製造する方法を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルを硫酸存在下に水和反応、加水分解反応させる際、硫
酸および水の使用量を特定の範囲とすることにより、得
られた反応液を、有機溶媒やアンモニアのような他の成
分と混合しなくとも、分液性良く２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離すること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。
の結果、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルを硫酸存在下に水和反応、加水分解反応させる際、硫
酸および水の使用量を特定の範囲とすることにより、得
られた反応液を、有機溶媒やアンモニアのような他の成
分と混合しなくとも、分液性良く２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離すること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）：２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水
和反応させる工程、 （Ｂ）：工程（Ａ）で得られた反応液中に含まれる２−
ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを硫酸存在下
に加水分解反応させる工程、および （Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた反応液を２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離す
る工程 を含み、工程（Ａ）および（Ｂ）における硫酸の合計使
用量が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル
１モルに対して０．５５〜０．８５モルの範囲であり、
工程（Ａ）および（Ｂ）における水の合計使用量が２−
ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル１００重量
部に対して６０〜１２０重量部の範囲である、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に係るもの
である。
キシ−４−メチルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水
和反応させる工程、 （Ｂ）：工程（Ａ）で得られた反応液中に含まれる２−
ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを硫酸存在下
に加水分解反応させる工程、および （Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた反応液を２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離す
る工程 を含み、工程（Ａ）および（Ｂ）における硫酸の合計使
用量が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル
１モルに対して０．５５〜０．８５モルの範囲であり、
工程（Ａ）および（Ｂ）における水の合計使用量が２−
ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル１００重量
部に対して６０〜１２０重量部の範囲である、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に係るもの
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、原料として２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンニトリルを用い、これを硫酸存在下に水
和反応させることにより、２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタンアミドを含む反応液を得［工程（Ａ）］、次
いで該反応液中の２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンアミドを硫酸存在下に加水分解反応させることによ
り、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む反
応液を得る［工程（Ｂ）］。原料の２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタンニトリルは、例えば、アクロレイン
をメチルメルカプタンと反応させて、３−メチルチオプ
ロピオンアルデヒドとし、これをシアン化水素と反応さ
せることにより、調製することができる。
本発明においては、原料として２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンニトリルを用い、これを硫酸存在下に水
和反応させることにより、２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタンアミドを含む反応液を得［工程（Ａ）］、次
いで該反応液中の２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンアミドを硫酸存在下に加水分解反応させることによ
り、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む反
応液を得る［工程（Ｂ）］。原料の２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタンニトリルは、例えば、アクロレイン
をメチルメルカプタンと反応させて、３−メチルチオプ
ロピオンアルデヒドとし、これをシアン化水素と反応さ
せることにより、調製することができる。
【０００７】工程（Ａ）および（Ｂ）における硫酸の合
計使用量は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリル１モルに対して、０．５５モル以上、好ましくは
０．６モル以上であり、また、０．８５モル以下、好ま
しくは０．８モル以下である。該使用量が０．５５モル
未満であると、工程（Ａ）および（Ｂ）の反応速度が十
分でない。一方、該使用量が０．８５モルを越えると、
工程（Ｂ）の反応液の油水分離性が低下すると共に、コ
スト高となる。
計使用量は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリル１モルに対して、０．５５モル以上、好ましくは
０．６モル以上であり、また、０．８５モル以下、好ま
しくは０．８モル以下である。該使用量が０．５５モル
未満であると、工程（Ａ）および（Ｂ）の反応速度が十
分でない。一方、該使用量が０．８５モルを越えると、
工程（Ｂ）の反応液の油水分離性が低下すると共に、コ
スト高となる。
【０００８】上記工程（Ａ）および（Ｂ）における硫酸
の合計使用量とは、工程（Ａ）において反応系内に加え
る硫酸の量と、工程（Ｂ）において工程（Ａ）で得られ
た反応液に含まれる硫酸の追加分として反応系内に加え
る硫酸の量との和に相当するものであるが、前者が上記
所定の範囲内にあれば、後者は０であってもよい。好ま
しくは、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１モルに対して、前者が０．５５〜０．８５モルの範
囲であり、また後者が０〜０．３モルの範囲である。
の合計使用量とは、工程（Ａ）において反応系内に加え
る硫酸の量と、工程（Ｂ）において工程（Ａ）で得られ
た反応液に含まれる硫酸の追加分として反応系内に加え
る硫酸の量との和に相当するものであるが、前者が上記
所定の範囲内にあれば、後者は０であってもよい。好ま
しくは、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１モルに対して、前者が０．５５〜０．８５モルの範
囲であり、また後者が０〜０．３モルの範囲である。
【０００９】工程（Ａ）および（Ｂ）における水の合計
使用量は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト
リル１００重量部に対して、６０重量部以上、好ましく
は６５重量部以上であり、また、１２０重量部以下、好
ましくは１００重量部以下である。該使用量が６０重量
部未満であると、工程（Ｂ）の反応速度が十分でないと
共に、工程（Ｂ）の反応液中の塩の析出量が多くなり操
作性が十分でない。一方、該使用量が１２０重量部を越
えると、工程（Ｂ）の反応液の油水分離性が低下する。
使用量は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニト
リル１００重量部に対して、６０重量部以上、好ましく
は６５重量部以上であり、また、１２０重量部以下、好
ましくは１００重量部以下である。該使用量が６０重量
部未満であると、工程（Ｂ）の反応速度が十分でないと
共に、工程（Ｂ）の反応液中の塩の析出量が多くなり操
作性が十分でない。一方、該使用量が１２０重量部を越
えると、工程（Ｂ）の反応液の油水分離性が低下する。
【００１０】上記工程（Ａ）および（Ｂ）における水の
合計使用量とは、工程（Ａ）において反応系内に加える
水の量と、工程（Ｂ）において工程（Ａ）で得られた反
応液に含まれる水の追加分として反応系内に加える水の
量との和に相当するものであるが、前者が上記所定の範
囲内にあれば、後者は０であってもよい。好ましくは、
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル１００
重量部に対して、前者が１５〜８０重量部の範囲であ
り、また後者が４０〜１０５重量部の範囲である。
合計使用量とは、工程（Ａ）において反応系内に加える
水の量と、工程（Ｂ）において工程（Ａ）で得られた反
応液に含まれる水の追加分として反応系内に加える水の
量との和に相当するものであるが、前者が上記所定の範
囲内にあれば、後者は０であってもよい。好ましくは、
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル１００
重量部に対して、前者が１５〜８０重量部の範囲であ
り、また後者が４０〜１０５重量部の範囲である。
【００１１】工程（Ａ）の反応は、反応速度の観点か
ら、硫酸の中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを供給することにより行うのが好ましく、この
とき、水は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリルを供給する前に硫酸と混合しておいてもよいし、
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルと共に
硫酸の中に供給してもよいし、一部を２−ヒドロキシ−
４−メチルチオブタンニトリルを供給する前に硫酸と混
合しておき、一部を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンニトリルと共に硫酸の中に供給してもよい。工程
（Ａ）の反応温度は、通常４０〜７０℃の範囲であり、
反応時間は、通常１〜３時間の範囲である。工程（Ａ）
の反応は、通常、常圧付近で行われるが、必要に応じて
加圧または減圧条件下に行ってもよい。
ら、硫酸の中に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
ニトリルを供給することにより行うのが好ましく、この
とき、水は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリルを供給する前に硫酸と混合しておいてもよいし、
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリルと共に
硫酸の中に供給してもよいし、一部を２−ヒドロキシ−
４−メチルチオブタンニトリルを供給する前に硫酸と混
合しておき、一部を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンニトリルと共に硫酸の中に供給してもよい。工程
（Ａ）の反応温度は、通常４０〜７０℃の範囲であり、
反応時間は、通常１〜３時間の範囲である。工程（Ａ）
の反応は、通常、常圧付近で行われるが、必要に応じて
加圧または減圧条件下に行ってもよい。
【００１２】工程（Ｂ）の反応は、通常、工程（Ａ）で
得られた反応液を、必要に応じて、水および／または硫
酸と混合した後、工程（Ａ）より高い温度で処理するこ
とにより行われる。工程（Ｂ）の反応温度は、通常９０
〜１３０℃の範囲であり、反応時間は、通常２〜６時間
の範囲である。工程（Ｂ）の反応も、通常、常圧付近で
行われるが、必要に応じて、加圧または減圧条件下に行
ってもよい。
得られた反応液を、必要に応じて、水および／または硫
酸と混合した後、工程（Ａ）より高い温度で処理するこ
とにより行われる。工程（Ｂ）の反応温度は、通常９０
〜１３０℃の範囲であり、反応時間は、通常２〜６時間
の範囲である。工程（Ｂ）の反応も、通常、常圧付近で
行われるが、必要に応じて、加圧または減圧条件下に行
ってもよい。
【００１３】工程（Ｂ）で得られた反応液を、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに
分離することにより、油層として２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を取り出すことができる［工程
（Ｃ）］。該反応液中に、重硫酸アンモニウムや硫酸ア
ンモニウムが析出している場合、そのまま油水分離させ
てもよいが、分液性の観点から、加温してこれらの析出
物を溶解させるのが好ましく、また、析出物が存在しな
い場合でも、加温することにより分液性を高めることが
できる。油水分離の際の温度は、通常３０〜１２０℃、
好ましくは７０〜１１０℃の範囲である。
ロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに
分離することにより、油層として２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を取り出すことができる［工程
（Ｃ）］。該反応液中に、重硫酸アンモニウムや硫酸ア
ンモニウムが析出している場合、そのまま油水分離させ
てもよいが、分液性の観点から、加温してこれらの析出
物を溶解させるのが好ましく、また、析出物が存在しな
い場合でも、加温することにより分液性を高めることが
できる。油水分離の際の温度は、通常３０〜１２０℃、
好ましくは７０〜１１０℃の範囲である。
【００１４】工程（Ｃ）で分離された油層中には、工程
（Ａ）〜（Ｃ）の条件により異なるが、通常、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の他に、水、硫酸アン
モニウム、重硫酸アンモニウム等が含まれる。該油層か
らさらに高濃度の２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸を得る操作としては、油層をアンモニアと混合して
重硫酸アンモニウムを硫酸アンモニウムに中和した後、
得られた混合液から析出した硫酸アンモニウム等の不溶
物を濾過やデカンテーション等により除去するのが好ま
しい［工程（Ｄ）］。不溶物を除去する前に、該混合液
を濃縮して水分を除去することにより、より多くの不溶
物を析出させることができ、水分および硫酸アンモニウ
ムの含量が低減された２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸を得ることができる。
（Ａ）〜（Ｃ）の条件により異なるが、通常、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の他に、水、硫酸アン
モニウム、重硫酸アンモニウム等が含まれる。該油層か
らさらに高濃度の２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸を得る操作としては、油層をアンモニアと混合して
重硫酸アンモニウムを硫酸アンモニウムに中和した後、
得られた混合液から析出した硫酸アンモニウム等の不溶
物を濾過やデカンテーション等により除去するのが好ま
しい［工程（Ｄ）］。不溶物を除去する前に、該混合液
を濃縮して水分を除去することにより、より多くの不溶
物を析出させることができ、水分および硫酸アンモニウ
ムの含量が低減された２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸を得ることができる。
【００１５】不溶物の除去を濾過により行う場合は、濾
過性の観点から加温するのが好ましく、濾過温度は通常
５０〜９０℃の範囲である。また、不溶物の除去をデカ
ンテーションにより行う場合、静置や遠心分離により十
分に不溶物を沈降させるのが好ましい。
過性の観点から加温するのが好ましく、濾過温度は通常
５０〜９０℃の範囲である。また、不溶物の除去をデカ
ンテーションにより行う場合、静置や遠心分離により十
分に不溶物を沈降させるのが好ましい。
【００１６】濾過やデカンテーション等により除去され
た不溶物には、通常、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸が表面に付着していたり、内部に含まれている
ので、この２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
回収するために、該不溶物の少なくとも一部を、工程
（Ｄ）に循環するのが好ましい。この場合、不溶物を水
で洗浄して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
溶出させ、得られる洗液を循環させてもよい。
た不溶物には、通常、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸が表面に付着していたり、内部に含まれている
ので、この２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
回収するために、該不溶物の少なくとも一部を、工程
（Ｄ）に循環するのが好ましい。この場合、不溶物を水
で洗浄して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
溶出させ、得られる洗液を循環させてもよい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。なお、硫酸イオンの分析
は、イオンクロマトグラフィーにより行い、２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタン酸の分析は、液体クロマト
グラフィーにより行い、水分の分析は、カールフィッシ
ャー法により行った。
れに限定されるものではない。なお、硫酸イオンの分析
は、イオンクロマトグラフィーにより行い、２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタン酸の分析は、液体クロマト
グラフィーにより行い、水分の分析は、カールフィッシ
ャー法により行った。
【００１８】実施例１ ２重量％の水を含む硫酸６０ｇ［硫酸５８．８ｇ（０．
６モル）、水１．２ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて３
時間保持した。この水和反応液に水７９．６ｇを加え
（水の合計使用量は１２２．２ｇとなる）、１１５℃に
て６時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表１に示す。
６モル）、水１．２ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて３
時間保持した。この水和反応液に水７９．６ｇを加え
（水の合計使用量は１２２．２ｇとなる）、１１５℃に
て６時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表１に示す。
【００１９】参考例１ 実施例１で得られた油層および水層を混合して加水分解
反応液を再調製し、水を添加した。この液を１１５℃に
て攪拌した後、放冷し、９０℃にて油層と水層とに再分
離した。さらに、得られた油層および水層に対し、上記
操作を繰り返して行った。それぞれの操作における、水
の添加量（通算）、油層中の硫酸イオン濃度、水層中の
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸濃度、および
水層から塩が析出した温度を表１に示す。
反応液を再調製し、水を添加した。この液を１１５℃に
て攪拌した後、放冷し、９０℃にて油層と水層とに再分
離した。さらに、得られた油層および水層に対し、上記
操作を繰り返して行った。それぞれの操作における、水
の添加量（通算）、油層中の硫酸イオン濃度、水層中の
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸濃度、および
水層から塩が析出した温度を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例２ ２重量％の水を含む硫酸７０ｇ［硫酸６８．６ｇ（０．
７モル）、水１．４ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて２
時間保持した。この水和反応液に水６７．３ｇを加え
（水の合計使用量は１１０．１ｇとなる）、１１５℃に
て４時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表２に示す。
７モル）、水１．４ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて２
時間保持した。この水和反応液に水６７．３ｇを加え
（水の合計使用量は１１０．１ｇとなる）、１１５℃に
て４時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表２に示す。
【００２２】参考例２ 参考例１において、実施例１で得られた油層および水層
の代わりに、実施例２で得られた油層および水層を用い
た以外は、参考例１と同様の操作を行った。結果を表２
に示す。
の代わりに、実施例２で得られた油層および水層を用い
た以外は、参考例１と同様の操作を行った。結果を表２
に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例３ ２重量％の水を含む硫酸８０ｇ［硫酸７８．４ｇ（０．
８モル）、水１．６ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて１
時間保持した。この水和反応液に水５９．９ｇを加え
（水の合計使用量は１０２．９ｇとなる）、１１５℃に
て３時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表３に示す。
８モル）、水１．６ｇ］の中に、攪拌下、２４重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１７２．６ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ンニトリル１３１．２ｇ（１モル）、水４１．４ｇ］
を、５０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて１
時間保持した。この水和反応液に水５９．９ｇを加え
（水の合計使用量は１０２．９ｇとなる）、１１５℃に
て３時間攪拌した。得られた加水分解反応液を放冷し、
９０℃にて油層と水層とに分離した。油層は含水２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸であった。油層中の
硫酸イオン濃度、水層中の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタン酸濃度、および水層から塩が析出した温度を
表３に示す。
【００２５】参考例３ 参考例１において、実施例１で得られた油層および水層
の代わりに、実施例３で得られた油層および水層を用い
た以外は、参考例１と同様の操作を行った。結果を表２
に示す。
の代わりに、実施例３で得られた油層および水層を用い
た以外は、参考例１と同様の操作を行った。結果を表２
に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】実施例４ ２重量％の水を含む硫酸７０ｇ［硫酸６８．６ｇ（０．
６モル）、水１．４ｇ］の中に、攪拌下、２０重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１６４ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリル１３１．２ｇ（１モル）、水３２．８ｇ］を、５
０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて２時間保
持した。この水和反応液に水９０ｇを加え（水の合計使
用量は１２４．２ｇとなる）、１１５℃にて６時間攪拌
した。得られた加水分解反応液を放冷し、７０℃にて油
層と水層とに分離した。油層を２５重量％アンモニア水
溶液６．８ｇと混合し、水分が１重量％以下になるまで
減圧濃縮した後、グラスフィルターで濾過した。濾液に
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸濃度が８９重
量％（電位差滴定基準）となるように水を添加し、製品
とした。また、濾過残渣については、水１０ｇで洗浄
し、得られた洗浄液を次回の操作に使用した。
６モル）、水１．４ｇ］の中に、攪拌下、２０重量％の
水を含む２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ル１６４ｇ［２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリル１３１．２ｇ（１モル）、水３２．８ｇ］を、５
０℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて２時間保
持した。この水和反応液に水９０ｇを加え（水の合計使
用量は１２４．２ｇとなる）、１１５℃にて６時間攪拌
した。得られた加水分解反応液を放冷し、７０℃にて油
層と水層とに分離した。油層を２５重量％アンモニア水
溶液６．８ｇと混合し、水分が１重量％以下になるまで
減圧濃縮した後、グラスフィルターで濾過した。濾液に
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸濃度が８９重
量％（電位差滴定基準）となるように水を添加し、製品
とした。また、濾過残渣については、水１０ｇで洗浄
し、得られた洗浄液を次回の操作に使用した。
【００２８】次に上の操作を繰り返すが、油層を２５重
量％アンモニア水溶液６．８ｇと混合した後、さらに前
回得られた洗浄液と混合し、その他は上と同様にして製
品を得た。さらにもう一度、２回目の操作を繰り返し
て、製品を得た。１回目、２回目、３回目で得られた製
品中の硫酸イオン濃度および水分を表４に示す。
量％アンモニア水溶液６．８ｇと混合した後、さらに前
回得られた洗浄液と混合し、その他は上と同様にして製
品を得た。さらにもう一度、２回目の操作を繰り返し
て、製品を得た。１回目、２回目、３回目で得られた製
品中の硫酸イオン濃度および水分を表４に示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、低コストで操作性の良
い方法で、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
製造することができる。
い方法で、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルを硫酸存在下に水和反応させる工程、 （Ｂ）：工程（Ａ）で得られた反応液中に含まれる２−
ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを硫酸存在下
に加水分解反応させる工程、および （Ｃ）：工程（Ｂ）で得られた反応液を２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離す
る工程を含み、工程（Ａ）および（Ｂ）における硫酸の
合計使用量が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニ
トリル１モルに対して０．５５〜０．８５モルの範囲で
あり、工程（Ａ）および（Ｂ）における水の合計使用量
が２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリル１０
０重量部に対して６０〜１２０重量部の範囲であること
を特徴とする２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸
の製造方法。 - 【請求項２】（Ｄ）：工程（Ｃ）で分離された油層をア
ンモニアと混合し、得られた混合液から不溶物を除去す
る工程を含む請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001051730A JP4517520B2 (ja) | 2001-02-27 | 2001-02-27 | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001051730A JP4517520B2 (ja) | 2001-02-27 | 2001-02-27 | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002255927A true JP2002255927A (ja) | 2002-09-11 |
| JP4517520B2 JP4517520B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001051730A Expired - Fee Related JP4517520B2 (ja) | 2001-02-27 | 2001-02-27 | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4517520B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002293770A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 |
| WO2006019149A1 (ja) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ２－ヒドロキシ－４－メチルチオ酪酸の製造方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60156396A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-08-16 | ヌブス インターナショナル，インコーポレイテッド | ２―ヒドロキシ―４―メチルチオ酪酸の製造法 |
| JPS60166661A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-08-29 | ヌブス インターナショナル，インコーポレイテッド | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸の製造方法 |
| JPH0649020A (ja) * | 1992-05-21 | 1994-02-22 | Daicel Chem Ind Ltd | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造法 |
| JPH10504294A (ja) * | 1994-08-12 | 1998-04-28 | デグッサ アクチエンゲゼルシャフト | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸（ｍｈａ）の製造方法および動物飼料補足剤としてのその使用 |
| JPH11508876A (ja) * | 1995-06-07 | 1999-08-03 | ノーバス インターナショナル インコーポレイテッド | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩を製造するための連続加水分解法 |
| WO2000002853A1 (fr) * | 1998-07-10 | 2000-01-20 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Procede de separation de l'acide hydroxymethylthiobutyrique |
| JP2000502110A (ja) * | 1995-12-23 | 2000-02-22 | デグッサ アクチエンゲゼルシャフト | ２―ヒドロキシ―４―メチルチオ酪酸（ｍｈａ）の取得法 |
-
2001
- 2001-02-27 JP JP2001051730A patent/JP4517520B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH11508876A (ja) * | 1995-06-07 | 1999-08-03 | ノーバス インターナショナル インコーポレイテッド | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸又はその塩を製造するための連続加水分解法 |
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| WO2000002853A1 (fr) * | 1998-07-10 | 2000-01-20 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Procede de separation de l'acide hydroxymethylthiobutyrique |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002293770A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 |
| WO2006019149A1 (ja) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ２－ヒドロキシ－４－メチルチオ酪酸の製造方法 |
| JP2006056797A (ja) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸の製造方法 |
| US7465827B2 (en) | 2004-08-18 | 2008-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid |
| JP4696496B2 (ja) * | 2004-08-18 | 2011-06-08 | 住友化学株式会社 | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸の製造方法 |
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