JPH11502540A

JPH11502540A - 改善された着色性を有する重合体配合物

Info

Publication number: JPH11502540A
Application number: JP8507634A
Authority: JP
Inventors: チエン，チユアン・ジユ; ペング，フレツド・ミング−シエング
Original assignee: バイエル・アントバーペン・エヌ・ベー
Priority date: 1995-02-01
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 1999-03-02
Also published as: DE69510093D1; EP0807144B2; DE69510093T3; WO1996023839A1; ES2133176T3; EP0807144B1; ES2133176T5; DE69510093T2; EP0807144A1; US6288167B1

Abstract

(57)【要約】本発明は配合物中での低いコントラスト比及びより良好な着色性並びに良好な衝撃値を得るための、グラフト化されたゴム基体の１つがコア／シェルゴム例えばスチレン／ブチルアクリレートゴムを用いる２つのグラフト化されたゴム基体及びマトリックス重合体からなる配合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】改善された着色性を有する重合体配合物発明の背景１．発明の分野本発明は、グラフト化されたポリアクリレートゴムと他の重合体との配合物に関する。より詳細には、本発明は、（１）ゴムがコア／シェル構造を有し、ここにコアがスチレン性重合体であり、そしてシェルがアクリレートゴムである第一のグラフト化ゴム重合体；（２）ゴムがジエン、エチレンプロピレン及びアクリレートゴムよりなる群から選ばれる第二のグラフト化ゴム重合体；並びに（３）ビニル芳香族単量体、不飽和ニトリル単量体及び随時１つまたはそれ以上の適合性共単量体から生成されるマトリックス重合体の配合物に関する。２．関連分野の記述グラフト化ゴムの重合体配合物は、従来技術において周知である。これらの配合物は、室内及び戸外の用途に対する成型及び押出し組成物として特に有用である。配合物は、良好な耐衝撃及び耐候特性を有する。また１つまたはそれ以上のコア／シェルタイプの重合体を用いる種々の重合体の配合物も公知である。これらのものは、次の特許公報に教示されている。ヨーロッパ特許出願公開第０，５３４，２１２号（ＢＡＳＦ）には、（１）多官能性交差結合剤を有するビニル芳香族単量体及び／または２個またはそれ以上の官能基を有する共単量体５０〜９９．９重量％のコアを有するグラフト共重合体；並びに（２）ゴム状コア及びＴｇ＜２５℃を有するシェルを有するグラフト重合体の混合物が教示されている。ヨーロッパ特許出願公開第０，３４２，２８３号（Rohm & Haas）には、熱可塑性または熱硬化性のいずれかのマトリックス重合体及び平均直径２〜１５μｍを有する実質的に球形の重合体粒子が教示されている。ブラウン（Brown）らによる米国特許第４，９１６，１７１号には、アルカリ不溶性のエマルジョン重合体コア及び、シェルがアルカリと共に溶解する際にシェルの一部が該コアと結合または会合するように該コアと結合または会合するアルカリ可溶性エマルジョン重合体シェルを有するコア／シェル重合体が教示されている。また該シェル重合体が中和され、そして実質的にであるが、全体的にではなく溶解して、中和されたコア−シェル重合体及び中和されたシェル重合体の水溶液の配合物を生成させる組成物が教示されている。ラビノビッチ（Rabinovich）らによる米国特許第５，０４７，４７４号には、アクリル性コア／シェル重合体及びアルキルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコア／シェル重合体の改質組成物をポリハロゲン化ビニルに加え、改善された色調及び耐衝撃性、並びに減少された真珠性（pearlescence）を有する材料を与えることが教示されている。ウ（Wu）らによる米国特許第５，２３７，００４号には、２乃至１５μｍの間の粒径範囲で、マトリックス重合体の屈折率に近いが同一ではない屈折率を有し、かつ随時１つまたはそれ以上の外部シェルを有し、ここに外部シェルがマトリックス重合体と適合性である重合体粒子がマトリックス重合体にその物理特性を劣化させずに光拡散性を与える一方、マトリックス重合体に適合するより近い屈折率を有する粒子がマトリックス重合体の表面に対し光沢を減少させることが教示されている。マルホトラ（Malhotra）らによる米国特性第５，２６６，６１０号には、相形態が共連続的である（the phase morphology is cocontinuous）熱可塑性及び熱硬化性樹脂からなる複合樹脂系中でのコア／シェル粒状強化剤の使用が教示されている。タケダ化学工業による特開昭６２／２３６，８５０号公報には、自動車用の、コアのガラス転移温度がシェルのそれより高いコア／シェルタイプの構造体が教示されている。従来技術のグラフト化ゴムの配合物は多分有用であろう。しかしながら、これらのものは着色が困難であり本発明の配合物により与えられる特性のバランスを欠いている可能性がある。例えば、従来技術の、（１）スチレン及びアクリロニトリルでグラフト化されたポリブチルアクリレートゴム（ＡＳＡ）；並びに（２）スチレン及びアクリロニトリルでグラフト化されたブタジエンゴム（ＡＢＳ）の配合物においては、ＡＳＡ成分中に用いられるポリブチルアクリレート（ＰＢＡ）は、ポリブチルアクリレート及びポリブタジエン上にグラフト化されそして自由なマトリックス重合体として配合物中にも存在するＳＡＮより低い屈折率（ＲＩ）を有するＡＢＳ中に用いるポリブタジエン（ＰＢＤ）より低いＲＩを有する。かくて、ＡＳＡ成分及びＡＢＳ成分の間のＲＩの差は、ＡＳＡ／ＡＢＳ配合物を不透明にし、そしてＡＢＳ単独よりも着色を困難にさせる。発明の要約本発明は、（１）ビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体でグラフト化されたアクリレートゴムを含んでなり、ここにアクリレートゴムがビニル芳香族単量体及び１つまたはそれ以上の随時共単量体から製造されるコア並びにアクリレートゴムシェルを含んでなるコア／シェルゴムであり、ここにコア／シェルゴムの平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）が０．０８〜０．５μｍの範囲にある、重合体配合物の全重量をベースとして４０〜５５重量％の第一のグラフト化ゴム成分；（２）ゴムがビニル芳香族ゴム及び不飽和ニトリル単量体でグラフト化されたジエン、エチレンプロピレン及びアクリレートゴムよりなる群から選ばれるゴム基体を含んでなり、ここにゴム基体の平均ゴム相粒径が０．３〜８μｍの範囲にある、重合体配合物の全重量をベースとして１５〜３０重量％の第二のグラフト化ゴム成分；及び（３）重合体配合物の全重量をベースとして１５〜４５重量％の、ビニル芳香族単量体、不飽和ニトリル単量体及び随時１つまたはそれ以上の適合性共単量体から生成されるマトリックス重合体、を含んでなる重合体配合物に関する。発明の詳細な説明ＡＳＡ及びＡＢＳの従来技術の重合体配合物の着色性を改善するためには、配合物のコントラスト比（ＣＲ）を減少させるために２つの相の間のＲＩ差を減少させることが必要である。ＲＩ差を減少させるために用いる１つの方法は、ゴム相のＲＩをマトリックス相のそれに近づけるために増大させることである。このことは、スチレンが高いＲＩを有するためにゴム基体としてスチレンブチルアクリレート（ＳＢＡ）共重合体を調製することによりＡＳＡ成分に対して行い得る。しかしながら、このＳＢＡ共重合体は、低温衝撃性を失わせる高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ゴム相のＴｇに影響を与えず、かつ低温衝撃性を保持させるより良い方法は、本発明においてポリスチレンコアをポリブチルアクリレートシェルと共に製造し、次にこのコア／シェル基体をＳＡＮでグラフト化させることにより達成される。次にこのコア／シェルＡＳＡ重合体を、第二のグラフト化ゴム例えばポリアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト重合体（ＡＢＳ）及び／またはポリスチレン−アクリロニトリル重合体（ＳＡＮ）と配合し、良好な着色特性例えば着色の容易さ、増大された黒色度及び／または白色度を有する新規な成型組成物を提供する。これらの新規な組成物においては所望の色調を得るためにより少ない顔料しか必要とされないこれは経費を節約させることになる。Ａ．第二のグラフト化ゴム成分コア／シェルグラフト化ゴム成分と配合する第二のグラフト化ゴム成分は、本分野で周知である通常のグラフト重合体である。これらのものは常法により製造され、ここにゴム基体はビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体並びに随時１つまたはそれ以上の追加の共単量体でグラフト化される。ゴム基体は、ジエンゴム単独重合体または共重合体、オレフィンベースのゴム例えば追加のジエン単量体（ＥＰＤＭ）を有するかまたは有しないエチレンプロピレン（ＥＰ）ゴム及びアクリレートゴムであり得る。好適なビニル芳香族単量体は、スチレン、アルファメチルスチレンなどである。好適な不飽和ニトリル単量体は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。１つの好適な第二のグラフト化ゴム成分は、通常ＡＢＳとして公知であるポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）である。好適なアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）重合体は、ＡＢＳ重合体の全重量をベースとして５〜３０重量％のジエンゴムを含む。ＡＢＳ重合体のグラフト相及びマトリックス相は、アクリロニトリル及びスチレン成分の全重量をベースとして５〜４０重量％のアクリロニトリル及び９５〜６０重量％のスチレンを含む。ＡＢＳなる表現は一般的な意味で用い、そしてアクリロニトリル（例えばメタクリロニトリル）、ブタジエン（例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共重合体）及びスチレン（例えばアルファ−メチルスチレン、ハロスチレン等）に対する公知の等価物を含む。ＡＢＳ重合体のグラフト部分及びマトリックス部分は、随時ＡＢＳ重合体の全重量をベースとして４０重量％までの追加の単量体例えばアクリレートまたはメタクリレートを含む。本発明の第二のグラフト化ゴム成分は、本分野に精通せる者には周知であるいずれかの方法により製造される。これらの第二のグラフト化ゴム成分は、好ましくは乳化、懸濁、バルクまたは塊重合法によりゴムの存在下でスチレン及びアクリロニトリル単量体を重合させることにより製造される。殊に、予備生成されたゴム基体を（溶媒ありかまたはなしで）少なくとも一部の単量体に溶解し、これによりグラフト成分及び自由な（遊離の）マトリックス成分を生成させ、次に溶液を、少なくとも一部の単量体を化学的に結合させるか、またはゴム基体上にグラフト化させ、そして一部をグラフト化されないマトリックスを生成させるように重合する。ゴム基体に対する単量体の比及び重合条件に依存して、所望の平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）；ゴム基体上での単量体の所望のグラフト化度；所望の量の閉鎖（occlusion）及び同時にグラフト化されない共重合体マトリックスを生成させる単量体の重合を生じさせることができる。第二のグラフト化ゴム成分中に用いるゴムの量は、グラフト化ゴム成分の全重量をベースとして１０〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の範囲にある。第二のグラフト化ゴム成分中に用いるゴムの粒径は、０．３〜８μｍ、好ましくは０．３〜２μｍの範囲にある。本発明において、平均ＲＰＰＳは、ホフマン（Hoffman）、粒径測定に対する改善された技術、Journal of Colloid and Interface Science、第１４３巻、No .１（１９９１年４月）に詳述される技術により測定される。Ｂ．マトリックス重合体成分第一及び第二のグラフト化ゴム成分を製造するために用いるゴム基体の存在下で重合されるビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体の一部は、ゴム基体にグラフト化されず、グラフト化させる単量体としてスチレン及びアクリロニトリルを用いる場合、グラフト化されない重合体例えばポリスチレン−アクリロニトリルまたはＳＡＮとして存在する。グラフト化されないＳＡＮ共重合体の量は、ゴムに対する単量体の重量比、特殊な単量体の組成、ゴムの特性及び重合の条件に依存して、増大または減少し得る。追加のマトリックス重合体例えばＳＡＮが望ましい場合、このものは別々に製造し、そして配合物に加え得る。好ましくはＳＡＮマトリックス共重合体は、グラフト化ゴム成分と適合するものである。好適なマトリックス共重合体は、ビニル芳香族単量体例えばスチレン及び／またはアルファメチルスチレン、不飽和ニトリル単量体例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル並びに随時１つまたはそれ以上の共単量体例えばメチルメタクリレート、無水マレイン酸、マレイミド例えばＮ−フェニルマレイミドなどから製造される。特に好適なＳＡＮマトリックス共重合体は、スチレン性単量体６０〜９０重量％及びニトリル単量体４０〜１０重量％を含むスチレン及び／またはアルファメチルスチレン並びにアクリロニトリル及び／またはメタクリロニトリルから製造される。Ｃ．コア／シェルグラフト化されるゴム成分本発明のコア／シェルの第一のグラフト化ゴム成分に用いられるアルキルアクリレートゴムは、遊離基開始乳化技術によりポリスチレンコア上に重合し得る好ましくは０℃より低いガラス転移温度、Ｔｇを有するアクリル重合体または共重合体を含んでなる。続いての重合体の処理工程中にゴムの大きさ及び形状を保持させるために、ゴムの交差結合が望ましい。重合中の多官能性のエチレン性不飽和単量体の包含は交差結合を促進する。交差結合されたゴムは、周囲温度で有機溶媒例えばテトラヒドロフラン及びシクロヘキサノンに実質的に不溶性である。使用し得るアクリルゴムの例には、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキルアクリレート及びＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルメタクリレート単量体の交差結合された重合体が含まれる。好ましくは用いるＣ₄〜Ｃ₈アルキルアクリレートはブチルアクリレートである。必要に応じて、アルキルアクリレート単量体充填物は、少量の、即ちアクリレート単量体の量の１〜２０重量％の随時スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、塩化ビニリデン、ビニルトルエンアクリレート単量体を含む単量体を含有し得る。アクリレート単量体を交差結合させるために、アクリレート単量体の重量をベースとして約０．０５〜約１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも１つの交差結合剤を重合中に用いる。本発明の目的のために、かかる交差結合剤は、Ｒが水素または低級アルキルである少なくとも１つの式：Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ−のビニル基を有する２官能性または多官能性のエチレン性不飽和単量体であるべきである。本分野で周知のように、交差結合性単量体上のビニル基は、同一（例えばジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレートなど）もしくは相異なる（例えばアリルメタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートなど）ことができる。他の適当な交差結合剤の例は本分野における者に公知である。コア／シェルゴムの平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）は、０．０８〜０．５μｍ、好ましくは０．１〜０．３μｍの範囲にある。好適なコア／シェル比は、グラフト化する前のコア／シェル重合体の全重量をベースとして１０／９０〜４０／６０重量の範囲にある。Ｄ．コア／シェルゴムの製造コア／シェル重合体は本分野で周知である。多層を有するコア／シェル重合体の例は、Ｐ．Ａ．ロベル（Lovell）ら、強化されるポリ（メチルメタクリレート）の特性に対する多相強化用粒子形態の効果［Effects of Multiple-Phase Toug hening Particle Morphology Upon The Properties of Toughened Poly(Methyl Methacrylate)］、Polymer Material Science Engineering、第６３巻、５８３頁（１９９０）により教示される。作用実施例に用いられるコア／シェルポリスチレン／ポリブチルアクリレートゴムは、冷却器、撹拌器、温度測定用熱電対並びに窒素導入、単量体及び他の成分の添加用ポートを備えた５１の反応器中で製造した。反応器にゴム１００部当たり２５３〜２６２部（ｐｐｈｒ）の水及びCalfax D B45（ドデシルジフェニルオキシドジスルホネートまたはＤＰＯＳ）の１０％溶液１部を充填し、次に反応器に窒素を５分間吹き込み、次に７０℃に加熱した。用いた開始剤は過硫酸カリウム（Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈）の２．５％溶液であった。開始剤の最初の量を、開始された連続的単量体充填Ｉの５分後に反応器に充填し、そして後期開始剤（残りの開始剤）の添加量を１２０分及び２２０分で加えた。１０重量％ＤＰＯＳ及び５重量％ジカルバミン酸ナトリウムの水性セッケン溶液を重合中に連続的に加えた。調製物を下の表Ｉ及びＩＩに示す。これらの表に用いる略語は次のものである：ＡＮ − アクリロニトリルＢＡ − ブチルアクリレートＤＡＭ − ジアリルマレエートＤＰＯＳ − ドデシルジフェニルオキシドジスルホネートＳＴ − スチレンＴＲ−７０ − Aerosol TR-70ｔ−ＤＭｔ−ＤＭ − tert-ドデシルメルカプタン μ − ミクロン上記実施例において、対照例１はポリスチレンコアを含まないポリブチルアクリレートゴムを用い、そして対照例２はポリスチレンコアを有さないポリブチルアクリレートスチレン共重合体ゴムを用いた。表１に示すゴムの製造後、これらのものをゴムの存在下におけるスチレン及びアクリロニトリルの重合によりグラフト化させた。グラフト化反応は順次同じ反応器中で行った。続いてのグラフト化反応は、スチレン／アクリロニトリル（重量比＝７０：３０）の連続的充填並びに開始剤及びセッケンの連続的充填を用いて７０℃で行った。グラフト重合反応は２つの部分に分割され、ここにジアリルマレエート（ＤＡＭ）及びtret-テトラドデシルメルカプタン（ｔ− ＤＭ）は、下の表ＩＩに記載されるように、それぞれ第一及び第二工程中に含まれた。グラフト重合工程の終了時点で、グラフト重合体（遊離のマトリックス重合体を含む）を塩凝析により回収した。次に生じた重合体を、下記のようなアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃、ＩＤＩ衝撃及びコントラスト比（ＣＲ）に対して試験した。使用した試験方法インバーテッド・ダート（Inverted Dart）衝撃（ＩＤＩ）−（ジュール）：直径０．０１３ｍを有する半球状のヘッドを有するダートを用い、これに対して試験片を２．１２または３．３９ｍ／秒のいずれかの一定速度で動かした。これはＡＳＴＭＤ３７６３に示される方法によるものである。試験片の厚さは２．５４ｍｍであり、リング直径は３１．７５ｍｍであり、そして試験温度は−３０℃であった。結果はジュールで表す。アイゾット衝撃値（Ｊ／ｍ）−１６３ジュールのエネルギーを有する１秒当たり３．５メートル（１１．５フィート）の速度の落下振子を固定化した試験片に衝突させ；衝突後のスイングする振子の高さが吸収されたエネルギーの尺度であり、かくて衝撃値を示す。試験を２３℃で行い、そして結果をジュール／ｍで表す。これは、ＡＳＴＭＤ２５６に示される方法によるものである。コントラスト比−天然の色の厚さ２．５４ｍｍ（０．１００インチ）の成型した試験片を、Applied Color System 分光光度計で測定した。測定は Illuminant D65 を用いて１０°の観測器で行った。％として表すコントラスト比は、黒色の背景に対する試料の反射の白色の背景に対する同一試料の反射の比として定義される。試料調製次の実施例において、上の表ＩＩからのグラフト化ゴム成分、ＳＡＮ及びＡＢＳ重合体をバンベリー（Banbury）混合機を用いて溶融配合し、続いてペレット化した。次に生じたペレットを成型し、そして下記のように試験した。これらの実施例において用いた成分の量は、等価のＢＡゴムレベルを与えるように調整した。全体の調製物中のブタジエンゴムを含めた全ゴム含有量は２０％であった。別に調製したＳＡＮは、６８重量％のアルファメチルスチレンマトリックス（ＡＭＳ）及び３２重量％のアクリロニトリルを含んでいた。用いたＡＢＳは、０．７〜０．９の平均ＲＰＰＳ径を有するポリブタジエンゴム基体を有する通常のＡＢＳであった。基体をスチレン及びアクリロニトリル（Ｓ／ＡＮの重量比＝７５．５／２４．５）でグラフト化させた。全ての調製物はＵＶ安定剤、酸化防止剤及び可塑剤を含めた通常の添加剤を含んでいた。表ＩＩＩにおける実施例１ｃ〜６ｃを参照し、コアを用いないブチルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（実施例２ｃ）並びに約４０及び３０重量％のコア／シェル重合体であるポリスチレンコア（それぞれ実施例３ｃ及び４ｃ）を用いる場合、アイゾット衝撃値は低下した（実施例１ｃと比較）。しかしながら、３０重量％より少ないポリスチレンコアを用いる場合（実施例５ｃ及び６ｃ）、アイゾット衝撃値はポリブチルアクリレート（実施例１ｃ）のそれに到達した。ＩＤＩの場合、衝撃値はコアを有しないブチルアクリレート−スチレン共重合体ゴムに対して激しく減少した（実施例２ｃ）。しかしながら、ポリスチレンコアを用いる場合（実施例３ｃ〜６ｃ）、そのＩＤＩはポリブチルアクリレートのＩＤＩと等価であった（実施例１ｃ）。コントラスト比の場合、ＣＲ値は４０重量％であるポリスチレンコアを用いる場合に８０以下に低下した（実施例２ｃ）。しかしながら、ＣＲ値はスチレンコアの重量％を、コア／シェルゴムの重量をベースとして３０から１０重量％に減少させる場合に（実施例４ｃ〜６ｃ）減少し始めた。ＣＲを高くすればするほど材料はより不透明になり、そして着色することがより困難になることに注目すべきである。９４のＣＲレベルを有する実施例１ｃのものは極めて不透明である。実施例２ｃにおいてＣＲは低下されたが、衝撃特性は損害を受けた。良好な着色性のためには、好ましくはＣＲは９０以下、より好ましくは８５以下である。本発明において、コア／シェルスチレン／ブチルアクリレートゴムは、コア／シェルゴムの重量の５〜４０％であるポリスチレンコアを有する。衝撃値及びコントラスト比の望ましいバランスを得るためには、好ましくはポリスチレンコアはコア／シェルゴムの重量の１０〜３５％、より好ましくは１０〜３０％である。

Claims

【特許請求の範囲】１．（１）ビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体でグラフト化されたアクリレートゴムを含んでなり、ここにアクリレートゴムがビニル芳香族単量体及び１つまたはそれ以上の随時共単量体から製造されるコア並びにアクリレートゴムシェルを含んでなるコア／シェルゴムであり、ここにコア／シェルゴムの平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）は０．０８〜０．５μｍの範囲にあり、かつコアの重量がコア／シェルゴムの全重量の５〜４０重量％の範囲にある、重合体配合物の全重量をベースとして４０〜５５重量％の第一のグラフト化ゴム成分；（２）ゴムがビニル芳香族ゴム及び不飽和ニトリル単量体でグラフト化されたジエン、エチレンプロピレン及びアクリレートゴムよりなる群から選ばれるゴム基体を含んでなり、ここにゴム基体の平均ゴム相粒径は０．３〜８μｍの範囲にある、重合体配合物の全重量をベースとして１５〜３０重量％の第二のグラフト化ゴム成分；及び（３）重合体配合物の全重量をベースとして１５〜４５重量％の、ビニル芳香族単量体、不飽和ニトリル単量体及び随時１つまたはそれ以上の適合性共単量体から生成されるマトリックス重合体、を含んでなる重合体配合物。２．第一及び第二のグラフト化ゴム成分中のゴムの全量が重合体配合物の全重量をベースとして１０〜３０％の範囲にある、請求の範囲第１項記載の重合体配合物。３．第一のグラフト化ゴム成分中のコアの重量がコア／シェルゴムの全重量をベースとして１０〜３０重量％の範囲にある、請求の範囲第２項記載の重合体配合物。４．コア／シェルゴムの平均ゴム相粒径が０．１〜０．３μｍの範囲にある、請求の範囲第３項記載の重合体配合物。５．第二のグラフト化ゴム成分中に用いるゴムがポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−アクリロニトリル）である、請求の範囲第１項記載の重合体配合物。６．第二のグラフト化ゴム成分中に用いるゴムがエチレン−プロピレン−ジエン単量体ゴムである、請求の範囲第１項記載の重合体配合物。７．第二のグラフト化ゴム成分中に用いるゴムがブチルアクリレートゴムである、請求の範囲第１項記載の重合体配合物。８．（１）スチレン及びアクリロニトリル単量体でグラフト化されたブチルアクリレートゴムを含んでなり、ここにブチルアクリレートゴムがスチレン単量体から製造されるコア及びブチルアクリレートゴムシェルを含んでなるコア／シェルゴムであり、ここにコア／シェルゴムの平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）が０．１〜０．３μｍの範囲にあり、かつコアの重量がコア／シェルゴムの全重量の１０〜３０重量％の範囲にある、重合体配合物の全重量をベースとして４０〜５５重量％の第一のグラフト化ゴム成分；（２）スチレン及びアクリロニトリル単量体でグラフト化されたジエンゴム基体を含んでなり、ここにジエンゴム基体の平均ゴム相粒径が２μｍより小さい、重合体配合物の全重量をベースとして１５〜３０重量％の第二のグラフト化ゴム成分；及び（３）重合体配合物の全重量をベースとして１５〜４５重量％の、スチレン及びアクリロニトリル単量体から生成されるマトリックス重合体、を含んでなる重合体配合物。９．第一及び第二のグラフト化ゴム成分中のゴムの全量が重合体配合物の全重量をベースとして１０〜３０％の範囲にある、請求の範囲第８項記載の重合体配合物。１０．ビニル芳香族単量体及び不飽和ニトリル単量体でグラフト化されたスチレン性重合体コア及びブチルアクリレートシェルを含んでなり、ここにコア／シェルゴムの平均ゴム相粒径（ＲＰＰＳ）が０．０８〜０．５μｍの範囲にあり、かつコアの重量がコア／シェルゴムのスチレン性重合体の全重量の５〜４０重量％の範囲にある、コア／シェルゴム。