ES2133176T5 - Mezclas polimericas provistas de una capacidad de coloracion mejorada. - Google Patents

Mezclas polimericas provistas de una capacidad de coloracion mejorada.

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Abstract

LA PRESENTE INVENCION, SE REFIERE A MEZCLAS DE DOS SUSTRATOS DE CAUCHO INJERTADOS Y UN POLIMERO MATRIZ, DONDE UNO DE LOS SUSTRATOS DE CAUCHO INJERTADOS, EMPLEA UN CAUCHO DE TIPO NUCLEO/MEMBRANA, POR EJEMPLO UN CAUCHO DE ESTIRENO/BUTIL ACRILATO, PARA OBTENER UNA TASA DE CONTRASTE INFERIOR EN LAS MEZCLAS Y MEJOR CAPACIDAD DE COLORACION, ASI COMO BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO.

Description

Mezclas poliméricas provistas de una capacidad de coloración mejorada.
Fundamento de la invención 1. Campo de la invención
Esta invención se relaciona con mezclas de caucho de poliacrilato injertado con otros polímeros. Más concretamente, la invención se relaciona con mezclas de (1) un primer polímero de caucho injertado en donde el caucho tiene una estructura de núcleo/corteza en donde el núcleo es un polímero estirénico y la corteza es un caucho de acrilato; (2) un segundo polímero de caucho injertado en donde el caucho se elige del grupo consistente en cauchos diénicos, de etileno-propileno y de acrilato; y (3) un polímero de matriz formado a partir de un monómero vinílico aromático, un monómero de nitrilo insaturado y opcionalmente uno o más comonómeros compatibles.
2. Descripción del estado de la técnica
Las mezclas poliméricas de cauchos injertados son bien conocidas por el estado de la técnica. Estas mezclas resultan especialmente útiles como composiciones de moldeo y extrusión para aplicaciones tanto en el interior como en el exterior. Las mezclas presentan buenas propiedades de impacto y de resistencia a la intemperie. También se conocen mezclas de diversos polímeros que utilizan uno o más polímeros de tipo núcleo/corteza. Tales mezclas se describen en las siguientes publicaciones de patentes.
La EP-A-465.792 describe en el ejemplo 3, tabla 1, una composición que contiene una composición monómera de capa de núcleo de estireno y metacrilato de metilo y una corteza de acrilato de butilo que está injertado con estireno y acrilonitilo.
La EP-A-534.212 (BASF) describe una mezcla de (1) un copolímero de injerto que tiene un núcleo de 50-99,9% en peso de un monómero vinílico aromático con un reticulante polifuncional y/o un comonómero con dos o más grupos funcionales; y (2) un polímero de injerto que tiene un núcleo cauchutoso y una corteza que tiene una Tg < 25ºC.
La EP-A-342.283 (Rohm & Haas) describe polímeros de matríz bien termoplásticos o bien termoendurecibles y partículas poliméricas sustancialmente esféricas que tienen un diámetro medio de 2 a 15 micrómetros.
La US-A-4.916.171 de Brown et al. describe polímeros de núcleo/corteza que tienen un núcleo de polímero en emulsión, insoluble en álcali, y una corteza de polímero en emulsión, soluble en álcali, unida o asociada con dicho núcleo, de manera que, tras la disolución de dicha corteza con álcali, una parte de la corteza permanece unida o asociada con dicho núcleo. En esta referencia se describen también composiciones en donde dicho polímero de corteza ha sido neutralizado y sustancialmente disuelto, pero no del todo, con el fin de formar una mezcla de polímero de núcleo-corteza neutralizado y una solución acuosa de polímero de corteza neutralizado.
La US-A-5.047.474 de Rabinovich et al. describe composiciones modificadoras de polímeros acrílicos de núcleo/corteza y polímeros de metacrilato de alquilo-butadieno-estireno de núcleo/corteza, cuyas composiciones modificadoras se añaden a haluros de polivinilo para proporcionar materiales con propiedades mejoradas de intensidad de color y resistencia al impacto, así como con un menor efecto perlado.
La US-A-5.237.004 de Wu et al. describe partículas poliméricas con una gama de tamaños comprendidos entre 2 y 15 micrómetros y que tienen un índice de refracción próximo, pero no idéntico, al de un polímero de matriz y que opcionalmente contienen una o más cortezas envolventes, siendo la corteza exterior compatible con el polímero de matriz, cuyas partículas imparten propiedades de difusión de la luz al polímero de matriz sin degradar sus propiedades físicas, al tiempo que las partículas que tienen un índice de refracción más próximo y coincidente con el del polímero de matriz imparten un menor brillo a la superficie del polímero de matriz.
La US-A-5.266.610 de Malhotra et al. describe el uso de agentes de refuerzo en partículas de núcleo/corteza en un sistema de resina compuesta constituido por resinas termoplásticas y termoendurecibles en donde la morfología de las fases es co-continua.
La JP-A-62/236.850 de Takeda Chemical Industry describe una estructura del tipo núcleo/corteza en donde la temperatura de transición vítrea del núcleo es mayor que la de la corteza, cuyas estructuras se pueden utilizar en vehículos a motor.
Las mezclas de cauchos injertados del estado de la técnica son y pueden ser útiles. Sin embargo, las mismas resultan difíciles de colorear y carecen del equilibrio de propiedades impartido por las mezclas de la presente invención. Por ejemplo, en las mezclas del estado de la técnica de (1) un caucho de acrilato de polibutilo injertado con estireno y acrilonitrilo (ASA); y (2) un caucho de butadieno injertado con estireno y acrilonitrilo (ABS), el acrilato de polibutilo (PBA) usado en el componente ASA tiene un índice de refracción (RI) más bajo que el del polibutadieno (PBD) usado en el ABS, el cual tiene un RI más bajo que el SAN que está injertado sobre el acrilato de polibutilo y polibutadieno y que también está presente en las mezclas como un polímero de matriz libre. De este modo, la diferencia de RI entre el componente ASA y el componente ABS hace que las mezclas de ASA/ABS sean opacas y resulten más difíciles de colorear que el ABS por sí solo.
Resumen de la invención
La presente invención está dirigida a mezclas poliméricas que comprenden:
(1) de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un primer componente de caucho injertado que comprende un caucho de acrilato que está injertado con un monómero vinílico aromático y un monómero de nitrilo insaturado, y en donde el caucho de acrilato es un caucho de núcleo/corteza que comprende un núcleo preparado a partir de un monómero vinílico aromático y uno o más comonómeros opcionales y una corteza de caucho de acrilato en donde el tamaño de partícula medio de la fase de caucho (RPPS) del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,08 a 0,5 \mum y en donde el peso del núcleo es del orden de 5 a 40% en peso del peso total del caucho de núcleo/corteza;
(2) de 15 a 30% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un segundo componente de caucho injertado que comprende un sustrato de caucho elegido del grupo consistente en cauchos diénicos, cauchos de etileno-propileno y cauchos de acrilato, el cual está injertado con un caucho vinílico aromático y un monómero de nitrilo insaturado, en donde el tamaño de partícula medio de la fase de caucho del sustrato de caucho es del orden de 0,3 a 8 \mum; y
(3) de 15 a 45% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un polímero de matriz formado a partir de un monómero vinílico aromático, un monómero de nitrilo insaturado y opcionalmente uno o más comonómeros compatibles.
Descripción de la invención
Con el fin de mejorar la capacidad de coloración de las mezclas polímeras de ASA y ABS del estado de la técnica, es necesario reducir la diferencia de RI entre las dos fases, al objeto de reducir la relación de contraste (CR) de las mezclas. Uno de los métodos usados para reducir la diferencia de RI consiste en aumentar el RI de la fase de caucho para que sea más próximo al RI de la fase de matriz. Esto se puede efectuar, en cuanto al componente ASA, preparando un copolímero de estireno-acrilato de butilo (SBA) a utilizar como el sustrato de caucho ya que el estireno tiene un alto RI. Sin embargo, este copolímero de SBA tiene una alta temperatura de transición vítrea (Tg) lo cual se traduce en una pérdida de impacto a baja temperatura.
La presente invención contempla un mejor enfoque que no afecta a la Tg de la fase de caucho y que mantiene el impacto a baja temperatura, cuyo enfoque consiste en preparar un núcleo de poliestireno con una corteza de acrilato de polibutilo e injertar entonces este sustrato de núcleo/corteza con SAN.
El polímero ASA de núcleo/corteza se mezcla entonces con un segundo caucho injertado tal como un polímero de injerto de poliacrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) y/o un polímero de poliestireno-acrilonitrilo (SAN), para proporcionar una nueva composición de moldeo que tiene mejores propiedades de coloración, por ejemplo, una fácil coloración y mejores características de negritud y/o brillo. En estas nuevas composiciones se requiere menos pigmento para obtener el color deseado, lo cual se traduce en un ahorro de costes.
A. El segundo componente de caucho injertado
El segundo componente de caucho injertado que se mezcla con el componente de caucho injertado de núcleo/corte-
za, consiste en polímeros de injerto convencionales bien conocidos en la técnica. Estos se preparan mediante métodos tradicionales en donde un sustrato de caucho se injerta con los monómeros vinílico aromático y de nitrilo insaturado y opcionalmente con uno o más comonómeros adicionales. El sustrato de caucho puede ser un homopolímero o copolímero de caucho diénico, un caucho a base de olefinas tal como caucho de etileno-propileno (EP) con o sin un monómero diénico adicional (EPDM) y cauchos de acrilatos, preferentemente un caucho de acrilato de butilo. Los monómeros vinílicos aromáticos preferidos son estireno y \alpha-metilestireno. Los monómeros de nitrilos insaturados preferidos son acrilonitrilo y metracrilonitrilo.
Uno de los segundos componentes de caucho injertado preferido consiste en poli (acrilonitrilo-butadieno-estireno) conocidos normalmente como ABS.
El polímero preferido de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) contiene de 5 a 30% en peso de un caucho diénico, basado en el peso total del polímero ABS. Las fases de injerto y de matriz del polímero ABS contienen de 5 a 40% en peso de acrilonitrilo y de 95 a 60% en peso de estireno, basado en el peso total de los componentes acrilonitrilo y estireno. La expresión ABS se emplea en el sentido genérico e incluye los equivalentes conocidos para acrilonitrilo (por ejemplo, metacrilonitrio), butadieno (por ejemplo copolímero de butadieno, isopreno, cloropreno, etc.) y estireno (por ejemplo, \alpha-metilestireno, haloestireno, etc.). Las porciones de injerto y de matriz del polímero ABS pueden contener opcionalmente hasta 40% en peso, basado en el peso total del polímero ABS, de un monómero adicional tal como acrilato o metacrilato.
La mezcla polimérica comprende además:
(1) de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un primer componente de caucho injertado que comprende un caucho de acrilato de butilo que está injertado con monómeros de estireno y acrilonitrilo y en donde el caucho de acrilato de butilo es un caucho de núcleo/corteza que comprende un núcleo preparado a partir de un monómero de estireno y una corteza de caucho de acrilato de butilo en donde el tamaño medio de partícula de la fase de caucho (RPPS) del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,1 a 0,3 \mum y en donde el peso del núcleo es del orden de 10 a 30% en peso del peso total del caucho de núcleo/corteza;
(2) de 15 a 30% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un segundo componente de caucho injertado que comprende un sustrato de caucho diénico que está injertado con un monómero de estireno y acrilonitrilo, en donde el tamaño medio de partícula del sustrato de caucho diénico es menor de 2 \mum; y
(3) de 15 a 45% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un polímero de matriz formado a partir de monómeros de estireno y acrilonitrilo.
La cantidad total del caucho en el primero y segundo componentes de caucho injertado es con preferencia del orden de 10 a 30% basado en el peso total de la mezcla polímera.
El segundo componente de caucho injertado de la presente invención se prepara mediante cualquiera de los métodos ya bien conocidos para los expertos en la materia. Estos segundos componentes de cauchos injertados se preparan preferentemente mediante polimerización de los monómeros de estireno y acrilonitrilo en presencia del caucho a través de métodos de polimerización en emulsión, en suspensión o en masa. En particular, un sustrato de caucho preformado se disuelve en al menos una porción de los monómeros (con o sin disolvente), que forman los componentes de injerto y de matriz libre, y luego la solución se polimeriza de manera que al menos una porción de los monómeros se combinen químicamente o se injerten sobre el sustrato de caucho y una porción forme la matriz no injertada. En función de la relación de monómeros a sustrato de caucho y de las condiciones de polimerización, es posible producir los tamaños de partículas medios deseados de la fase de caucho (RPPS); el grado deseado de injerto de los monómeros sobre el sustrato de caucho; la cantidad deseada de oclusiones y, al mismo tiempo, la polimerización de los monómeros para formar la matriz de copolímero sin injertar.
La cantidad de caucho usado en el segundo componente de caucho injertado es del orden de 10 a 40% en peso, con preferencia de 10 a 25% en peso, basado en el peso total del componente del caucho injertado. El tamaño de partícula del caucho usado en el segundo componente de caucho injertado es del orden de 0,3 a 8 \mum, preferentemente de 0,3 a 2 \mum.
En la presente invención, el RPPS medio se determina según la técnica detallada en Hoffman, An Improved Technique for Particle Size Measurement , Journal of Colloid an Interface Science, Vol. 143, Nº 1 (Abril 1991).
B. El componente de polímero de matriz
Una porción de los monómeros vinílicos aromáticos y de nitrilos insaturados, polimerizados en presencia de los sustratos de caucho usados para preparar el primero y segundo componentes de caucho injertado, no se injertará a los sustratos de caucho sino que estará presente como polímero sin injertar, por ejemplo, poliestireno-acrilonitrilo o SAN cuando se emplean estireno y acrilonitrilo como los monómeros de injerto. La cantidad de copolímero de SAN sin injertar puede aumentarse o disminuirse en función de la relación en peso de monómeros a caucho, de la formulación de monómeros en particular, de la naturaleza del caucho y de las condiciones de polimerización.
Si se desea un polímero de matriz adicional, por ejemplo SAN, éste se puede preparar por separado y añadirse a la mezcla. Preferentemente, el copolímero de matriz SAN es compatible con los componentes de caucho injertado. Los copolímeros de matriz preferidos se preparan a partir de monómeros vinílicos aromáticos tales como estireno y/o \alpha-metilestireno, monómeros de nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo, y opcionalmente uno o más comonómeros tales como metacrilato de metilo, anhídrido maleico y maleimida, tal como N-fenilmaleimida.
Los copolímeros de matriz SAN especialmente preferidos se preparan a partir de estireno y/o \alpha-metilestireno y acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo conteniendo de 60 a 90% en peso del monómero estirénico y de 40 a 10% en peso del monómero nitrílico.
C. El componente de caucho injertado de núcleo/corteza
El peso del núcleo en el primer componente de caucho injertado es preferentemente del orden de 10 a 30% en peso, basado en el peso total del caucho de núcleo/corteza.
Los cauchos de acrilato de alquilo usados en el primer componente de caucho injertado de núcleo/corteza de esta invención comprenden polímeros o copolímeros acrílicos que tienen una temperatura de transición vítrea, Tg, con preferencia menor de 0ºC, los cuales pueden ser polimerizados mediante técnicas en emulsión, iniciadas por radicales libres, sobre un núcleo de poliestireno. Es conveniente la reticulación del caucho con el fin de conservar el tamaño y forma del caucho durante las posteriores etapas de procesado del polímero. La reticulación se ve facilitada por la inclusión, durante la polimerización, de un monómero polifuncional etilenicamente insaturado. El caucho reticulado es sustancialmente insoluble en disolventes orgánicos, tales como tetrahidrofurano y ciclohexanona, a temperatura ambiente.
Ejemplos de cauchos acrílicos que pueden ser usados incluyen los polímeros reticulados de los monómeros de acrilato de alquilo C_{2}-C_{10} y metacrilato de alquilo C_{8}-C_{22}. Preferentemente, el acrilato de alquilo C_{4}-C_{8} utilizado es acrilato de butilo. Si se desea, la carga de monómero de acrilato de alquilo puede contener pequeñas cantidades, es decir 1 a 20% en peso de la cantidad de monómero de acrilato, de monómeros opcionales que incluyen estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de vinilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, cloruro de vinilideno y acrilato de viniltolueno.
Con el fin de reticular el monómero de acrilato, durante la polimerización se emplea de 0,05 a 10% en peso aproximadamente, con preferencia de 0,1 a 5% en peso, basado en el peso del monómero de acrilato, de por lo menos un agente reticulante. Para los fines de esta invención, dicho agente reticulante deberá ser un monómero di- o polifuncional etilenicamente insaturado, que tenga al menos un grupo vinilo de fórmula H_{2}=CR- en donde R es hidrógeno o alquilo inferior. Como es bien conocido en la técnica, los grupos vinilo en el monómero reticulante pueden ser iguales (por ejemplo, divinilbenceno, triacrilato de trimetilolpropano, etc.) o diferentes (por ejemplo, metacrilato de alilo, fumarato de dialilo, maleato de dialilo, etc.). Ejemplos de otros agentes reticulantes adecuados son ya conocidos por los expertos en la materia.
El tamaño medio de partícula de la fase de caucho (RPPS) del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,08 a 0,5 \mum, con preferencia de 0,1 a 0,3 \mum. La relación núcleo/corteza preferida es de 10/90 a 40/60 en peso, basado en el peso total del polímero de núcleo/corteza antes del injerto.
D. Preparación del caucho del núcleo/corteza
Los polímeros de núcleo/corteza son bien conocidos en la técnica. Ejemplos de polímeros de núcleo/corteza que tienen múltiples capas son ofrecidos por P.A. Lovell et al en Effects Of Multiple-Phase Toughening Particle Morphology Upon The Properties Of Toughened Poly (Methyl Methacrylate) , Polymer Material Science Engineering, Vol. 63, página 583 (1990).
El caucho de poliestireno/acrilato de polibutilo de núcleo/corteza usado en los ejemplos de trabajo, se preparó en un reactor de 5 l equipado con condensador, agitador, termopar para la medición de la temperatura y entradas para introducir un manto de nitrógeno y para la adición de monómeros y otros ingredientes.
El reactor se cargó con 253-262 partes de agua por 100 partes de caucho (ppc) y una parte de una solución al 10% de Calfax DB45 (disulfonato de dodecil-difenilóxido o DPOS) y luego se purgó el reactor con nitrógeno durante 5 minutos tras lo cual se calentó a 70ºC.
El iniciador usado fue una solución al 2,5% de persulfato potásico (K_{2}S_{2}O_{8}). Se introdujo una cantidad inicial de iniciador en el reactor 5 minutos después de iniciarse la carga continua de monómero I y se efectuaron posteriores adiciones de iniciador a los 120 y 220 minutos.
Durante la polimerización, se añadió de forma continua la solución jabonosa acuosa de 10% en peso de DPOS y 5% en peso de bicarbonato sódico.
Las formulaciones se ofrecen en las siguientes tablas I y II. Las abreviaturas usadas en estas tablas son:
AN - acrilonitrilo
BA - acrilato de butilo
DAM - maleato de dialilo
DPOS - disulfonato de dodecildifeniloxido
ST - estireno
TR-70 - aerosol TR-70
t-DM - terc-dodecilmercaptan
\mum - micrómetros 
\newpage
TABLA 1
Preparación de caucho de núcleo/corteza
Ejemplos
1
2
En los ejemplos anteriores, el ejemplo de control I utiliza un caucho de acrilato de polibutilo que no contiene un núcleo de poliestireno y el ejemplo de control II utiliza un caucho de copolímero de acrilato de polibutilo-estireno que no tiene un núcleo de poliestireno.
Después de la preparación de los cauchos mostrados en la tabla I, los mismos fueron injertados por polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia del caucho. La reacción de injerto fue realizada en secuencia en el mismo reactor.
La reacción de injerto en secuencia se llevó a cabo a 70ºC empleando una carga continua de estireno/acrilonitrilo (relación en peso = 70:30) y una carga continua de iniciador y jabón. La reacción de polimerización por injerto se dividió en dos partes en donde, en la primera etapa, se incluyeron maleato de dialilo (DAM) y terc-dodecilmercaptan (t-DM) en la primera y segunda etapa, respectivamente, como se describe en la siguiente tabla II.
TABLA II
Resumen de la etapa de injerto S/AN
Ejemplos
3
Al término de la etapa de polimerización por injerto, el polímero de injerto (incluyendo el polímero de matriz libre) se recuperó mediante coagulación en sal. El polímero resultante fue ensayado entonces respecto al impacto IZOD, impacto IDI y relación de contraste (CR) como a continuación se describe.
Métodos de ensayo usados
Impacto por dardo invertido (IDI) - (Julios): Se emplea un dardo provisto de una cabeza semiesférica que tiene un diámetro de 0,013 m, contra el cual la muestra es accionada a una velocidad constante de 2,12 o 3,39 metros/segundo. Esta prueba está de acuerdo con el procedimiento indicado en ASTM D 3763. El espesor de la muestra fue de 2,54 mm, el diámetro del anillo fue de 31,75 mm y la temperatura del ensayo fue de -30ºC. Los resultados se expresan en Julios.
Impacto Izod (J/m) - Sobre una muestra fija incide un péndulo en caída con una energía de 163 Julios y a una velocidad de 3,5 metros por segundo; la altura del péndulo en oscilación después de incidir sobre la muestra es una medida de la energía absorbida y, de este modo indica la resistencia al impacto. El ensayo se realizó a 23ºC y los resultados se expresan en Julios/metro. Este método está de acuerdo con los procedimientos indicados en ASTM D 256.
Relación del contraste - En un espectrofotómetro Applied Color System se midió una muestra moldeada de 2,54 mm de espesor de color natural. La medición se llevó a cabo con Illuminant D65 con un observador a 10º. La relación de contraste, expresada en porcentaje, se define como la relación de la reflectancia de una muestra sobre un fondo negro a la reflectancia de la misma muestra sobre un fondo blanco.
Preparación de muestras
En los siguientes ejemplos, los componentes de caucho injertados de la tabla II anterior y los polímeros SAN y ABS se mezclan en estado fundido usando un mezclador Banbury, tras lo cual se procede a la granulación. Los gránulos resultantes son moldeados entonces y ensayados en la forma indicada a continuación.
En estos ejemplos, las cantidades de los componentes usados fueron ajustadas para proporcionar niveles equivalentes de caucho BA. El contenido total en caucho, incluyendo caucho de butadieno, en todas las formulaciones fue de 20%. El polímero SAN preparado por separado contiene 68% en peso de matriz de \alpha-metilestireno (AMS) y 32% en peso de acrilonitrilo. El ABS utilizado fue un ABS convencional que tenía un sustrato de caucho de polibutadieno de un tamaño medio RPPS de 0,7 a 0,9. El sustrato fue injertado con estireno y acrilonitrilo (relación en peso de S/AN=75, 5/24, 5). Todas las formulaciones contienen aditivos convencionales incluyendo estabilizantes UV, antioxidantes y plastificantes.
TABLA III Propiedades de las polimezclas 
\vskip1.000000\baselineskip
4
Con referencia a los ejemplos 1c a 6c de la tabla III, el impacto Izod es más bajo (en comparación con el ejemplo 1c) cuando se utiliza un caucho de copolímero de acrilato de butilo-estireno sin núcleo (ejemplo 2c) y un núcleo de poliestireno que constituye el 40% y el 30% en peso aproximadamente del polímero del núcleo/corteza (ejemplos 3c y 4c, respectivamente). Sin embargo, cuando se emplea un núcleo de poliestireno consistente en menos de 30% en peso (ejemplos 5c y 6c), el impacto Izod se aproxima al del acrilato de polibutilo (ejemplo 1c).
En el caso de IDI, el impacto disminuye de forma pronunciada para el caucho de copolímero de acrilato de butilo-estireno sin núcleo (ejemplo 2c). Sin embargo, cuando se emplea un núcleo de poliestireno (ejemplos 3c a 6c), el IDI es equivalente al del acrilato de polibutilo (ejemplo 1c).
En el caso de la relación de contraste, los valores CR caen por debajo de 80 cuando se utiliza un núcleo de poliestireno consistente en 40% en peso (ejemplo 2c). Sin embargo, los valores CR comienzan a disminuir cuando aumenta el porcentaje en peso de núcleo de estireno desde 30% a 10% (ejemplos 4c a 6c) basado en el peso del caucho de núcleo/corteza. Debe observarse que cuanto mayor sea el valor CR más opaco será el material y más difícil de colorear. El ejemplo 1c con un nivel CR de 94 es muy opaco. La CR disminuye en el ejemplo 2c, pero a expensas de las propiedades de impacto. Preferentemente, la CR es menor de 90, más particularmente menor de 85, para lograr la mejor capacidad de coloración.
En la presente invención, el caucho de estireno/acrilato de butilo de núcleo/corteza tiene un núcleo de poliestireno consistente en 5 a 40% del peso del caucho de núcleo/corteza. Con preferencia, el núcleo de poliestireno es 10 a 35% y más preferentemente 10 a 30% del peso del caucho de núcleo/corteza, con el fin de obtener el equilibrio deseado entre el impacto y la relación de contraste.

Claims (9)

1. Una mezcla polimérica, caracterizada porque comprende:
(1) de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un primer componente de caucho injertado que comprende un caucho de acrilato que está injertado con un monómero vinílico aromático y un monómero de nitrilo insaturado, y en donde el caucho de acrilato es un caucho de núcleo/corteza que comprende un núcleo preparado a partir de un monómero vinílico aromático y uno o más comonómeros opcionales y una corteza de caucho de acrilato en donde el tamaño de partícula medio de la fase de caucho (RPPS) del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,08 a 0,5 \mum y en donde el peso del núcleo es del orden de 5 a 40% en peso del peso total del caucho de núcleo/corteza;
(2) de 15 a 30% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un segundo componente de caucho injertado que comprende un sustrato de caucho elegido del grupo consistente en cauchos diénicos, cauchos de etileno-propileno y cauchos de acrilato, el cual está injertado con un caucho vinílico aromático y un monómero de nitrilo insaturado, en donde el tamaño de partícula medio de la fase de caucho del sustrato de caucho es del orden de 0,3 a 8 \mum; y
(3) de 15 a 45% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un polímero de matriz formado a partir de un monómero vinílico aromático, un monómero de nitrilo insaturado y opcionalmente uno o más comonómeros compatibles.
2. Una mezcla polimérica según la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad total de caucho en el primero y segundo componentes de caucho injertados es del orden de 10 a 30% basado en el peso total de la mezcla polímera.
3. Una mezcla polimérica según la reivindicación 2, caracterizada porque el peso del núcleo en el primer componente de caucho injertado es del orden de 10 a 30% en peso, basado en el peso total del caucho de núcleo/corteza.
4. Una mezcla polimérica según la reivindicación 3, caracterizada porque el tamaño medio de partícula de la fase de caucho del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,1 a 0,3 \mum
5. Una mezcla polimérica según la reivindicación 1, caracterizada porque el caucho usado en el segundo componente de caucho injertado es poli (acrilonitrilo-butadieno-estireno).
6. Una mezcla polimérica según la reivindicación 1, caracterizada porque el caucho usado en el segundo componente de caucho injertado es un caucho de etileno-propileno-monómero diénico.
7. Una mezcla polimérica según la reivindicación 1, caracterizada porque el caucho usado en el segundo componente de caucho injertado es un caucho de acrilato de butilo
8. Una mezcla polimérica según la reivindicación 1, caracterizada porque comprende:
(1) de 40 a 55% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un primer componente de caucho injertado que comprende un caucho de acrilato de butilo que está injertado con monómeros de estireno y acrilonitrilo y en donde el caucho de acrilato de butilo es un caucho de núcleo/corteza que comprende un núcleo preparado a partir de un monómero de estireno y una corteza de caucho de acrilato de butilo en donde el tamaño medio de partícula de la fase de caucho (RPPS) del caucho de núcleo/corteza es del orden de 0,1 a 0,3 \mum y en donde el peso del núcleo es del orden de 10 a 30% en peso del peso total del caucho de núcleo/corteza;
(2) de 15 a 30% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un segundo componente de caucho injertado que comprende un sustrato de caucho diénico que está injertado con un monómero de estireno y acrilonitrilo, en donde el tamaño medio de partícula del sustrato de caucho diénico es menor de 2 \mum; y
(3) de 15 a 45% en peso, basado en el peso total de la mezcla polímera, de un polímero de matriz formado a partir de monómeros de estireno y acrilonitrilo.
9. Una mezcla polimérica según la reivindicación 8, caracterizada porque la cantidad total de caucho en el primero y segundo componentes de caucho injertado es del orden de 10 a 30% basado en el peso total de la mezcla polímera.
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