JPH11501702A

JPH11501702A - セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法

Info

Publication number: JPH11501702A
Application number: JP8524613A
Authority: JP
Inventors: ライナート，ゲルハルト; フソ，フランチェスコ; ヒルフィカー，ロルフ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1995-02-13
Filing date: 1996-01-31
Publication date: 1999-02-09
Also published as: US5938793A; EP0809730A1; CN1078918C; CN1173903A; KR19980702175A; MX9706157A; AU692995B2; BR9607334A; ZA961101B; GR960100047A; WO1996025549A1; AU4716596A

Abstract

(57)【要約】本発明は、セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法であって、反応性染料の少なくとも１種及び反応性ＵＶ吸収剤の少なくとも１種で、セルロース性繊維材料を処理することを特徴とする方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法本発明は、セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法であって、反応性ＵＶ吸収剤の少なくとも１種の存在下に、反応性染料でセルロース性繊維材料を処理することを特徴とする方法に関する。ＵＶ放射の皮膚傷害作用は知られている。強力な太陽光線からの保護は、ＵＶ吸収剤を含有する組成物であるサンクリームを皮膚に直接適用することにより、通常求められる。しかし、特に日照の多い地域（例えば、オーストラリア又はアメリカ）では、ＵＶ放射による皮膚の傷害の割合が、最近劇的に上昇している。したがって、これらの国では太陽の照射から皮膚を保護することに更に注意が払われている。このため、単に皮膚を直接保護するだけでなく、衣類及び他のセルロース性繊維材料から作られた太陽光線保護製品（例えば、日よけの天幕又は日傘）のＵＶ透過性を低下させることが提案されている。多くのセルロース性繊維材料は、染色されていようといまいと、ＵＶ放射に対して少なくとも部分的に透過性であり、このため、単に衣類を身に付けているだけでは、ＵＶ放射による傷害から皮膚を適切に保護することはできない。ＵＶ吸収剤を繊維材料に組み込むことにより、救済は可能である。しかしながら、これまでセルロース性繊維材料、特に紡織材料の領域におけるＵＶ放射からの保護に関して達成されている結果は満足のいくものではなく、したがってこれらの材料の太陽光線保護指数を改良する必要性が存在し続けている。驚くべきことに、セルロース性繊維材料を、反応性染料と反応性ＵＶ吸収剤との組合せにより処理すると、更に良好な太陽光線保護が達成されることが今や見い出された。したがって、本発明は、反応性染料の少なくとも１種及び反応性ＵＶ吸収剤の少なくとも１種でセルロース性繊維材料を処理することを特徴とする、セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法を提供する。本発明の方法において、反応性染料が染浴中で使用される量は、目的の色調の深さにより変化するが、一般に、有利な量は、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜１０重量％、特に０．００１〜５重量％の範囲である。本発明の方法に使用される反応性ＵＶ吸収剤の量は、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜５重量％の間で変化させることができる。本発明の方法の好適な実施態様において、使用される反応性ＵＶ吸収剤の量は、使用される染料の総量に依存する。例えば、使用される反応性ＵＶ吸収剤の量は、淡い色調の場合には繊維材料の重量に基づいて、０．５〜５重量％、特に０．５〜１重量％であり、中間的な色調の場合には０．０５〜０．５重量％であり、そして深い色調の場合には０．００１〜０．０５重量％である。淡い色調とは、使用される染料の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％である場合の色調を意味すると理解されるべきである。中間的な色調は、使用される染料の量が０．２〜２．０重量％である場合の色調であり、そして深い色調は、使用される染料の量が２．０〜１０．０重量％、特に２．０〜５重量％である場合の色調である。本発明の方法の特に好適な実施態様において、使用される反応性染料の量は、繊維材料の重量に基づいて、０．２〜２重量％であり、そして使用される反応性ＵＶ吸収剤の量は、繊維材料の重量に基づいて、０．０５〜０．５重量％である。本発明の方法の非常に好適な実施態様において、使用される反応性染料の量は、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％であり、そして使用される反応性ＵＶ吸収剤の量は、繊維材料の重量に基づいて、０．５〜１重量％である。本発明の方法は、任意の目的の色調に染色又は捺染された繊維材料における適切な太陽光線保護指数（適切な太陽光線保護指数とは、少なくとも３０という値を有する太陽光線保護指数のことである）の達成を可能にする。反応性染料とは、１個以上の反応性基を含有する染料を意味すると理解されるべきである。これは、例えば、カラーインデックス第３版（Colour Index，3rd edition）（例えば、８５号までの追加と改正を含む１９８７年の第３改訂）の「反応性染料」を含む。反応性基とは、セルロースのヒドロキシル基、羊毛及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ及び恐らくカルボキシル基と反応して、化学的な共有結合を形成することができる繊維反応性基を意味すると理解されるべきである。反応性基は、一般に、直接又は架橋員を介して染料基に結合している。適切な反応性基は、例えば、脂肪族、芳香族又は複素環基に結合した少なくとも１個の脱離しうる置換基を含有するか、又は前述の基が繊維材料との反応に適切な基（例えば、トリアジン基）を含有している基である。反応性基の例は、脱離しうる原子又は基により置換されている炭素環又は複素環の４員、５員又は６員環を含有する基を含む。適切な複素環基の例は、例えば、複素環に結合した少なくとも１個の脱離しうる置換基を含有する基を含み；これらは、モノアジン、ジアジン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジン又は非対称性若しくは対称性トリアジン環のような、５員又は６員複素環に、あるいはキノリン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン及びフェナントリジン環系のような、１個以上の縮合芳香環のような環系に結合した、少なくとも１個の反応性置換基を含有する基を含む。更に、前述の複素環式の繊維反応性基は、直接結合を介してか、又は架橋員を介して、更なる繊維反応性基、例えば、上述の基を含有してもよい。適切な更なる反応性基は、少なくとも１個の活性化不飽和基、特に不飽和脂肪族基（例えば、ビニル、ハロビニル、スチリル、アクリロイル又はメタクリロイル基）、又は少なくとも１個の重合可能な環系を含有する基を含む。このような基の例は、ハロマレイン酸基及びハロプロピオン酸基、α−又はβ−ブロモ−又はクロロ−アクリロイル、ハロゲン化ビニルアセチル基、ハロクロトニル又はハロメタクリロイル基のような、ハロゲン原子を含有する不飽和基である。また、例えばハロゲン化水素の脱離により、ハロゲン含有不飽和基に容易に変換される基（例えば、ジクロロプロピオニル又はジブロモプロピオニル）も適している。ハロゲン原子とは、本明細書ではフッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子を意味するが、擬ハロゲン原子（例えば、シアノ）も含まれると理解されるべきである。良好な結果は、α−ブロモアクリロイル基を含有する染料による本発明の方法により得られる。重合可能な二重結合を含有する染料の中で好適なものは、少なくとも１個のアクリロイル、メタクリロイル、α−ブロモアクリロイル、α−クロロアクリロイル、ビニル又はビニルスルホニル基を含有する染料であり；特に好適には、少なくとも１個のアクリロイル、α−ブロモアクリロイル又はビニルスルホニル基を含有する染料である。重合可能な環系を含有する染料の中で好適なものは、少なくとも１個のエポキシド基を含有する染料である。更に脱離しうる原子又は基の例は、ヒドラジニウムを含むアンモニウム、スルファト、チオスルファト、ホスファト、アセトキシ、プロピオンオキシ及びカルボキシピリジニウムである。染料基と繊維反応性基の間の架橋員、又は２つの繊維反応性基の間の架橋員は、広い範囲の種々な基でも、また直接結合であってもよい。この架橋員は、例えば、脂肪族、芳香族又は複素環基であり；更には、この架橋員は、また、種々のこのような基の組合せであってもよい。架橋員は、一般に少なくとも１個の官能基、例えば、カルボニル又はアミノを含有し、後者の場合、アミノ基は、非置換、又はハロゲン−、ヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシル−、スルファモイル−、スルホ−、若しくはスルファト−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルにより更に置換されていてもよい。適切な脂肪族基は、例えば、１〜７個の炭素原子を有するアルキレン基又はその分岐鎖異性体である。このアルキレン基の炭素鎖は、複素原子、例えば、酸素原子により中断されていてもよい。適切な芳香族基は、例えば、フェニル基であり、これは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（例えば、メチル又はエチル）、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ（例えば、メトキシ又はエトキシ）、ハロゲン（例えば、フルオロ、ブロモ又は特にクロロ）、カルボキシル又はスルホにより置換されていてもよく、そして適切な複素環基は、例えばピペラジン基である。このような架橋員の例は、下記の基：である。上記式において、Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい）である。重要な反応性基は、式（１）：［式中、Ｔ₁は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてトリアジン環の置換基Ｖ₁は、特に、フルオロ、クロロ、−ＮＨ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドラジノ、セミカルバジド、又はフラニル−、チオフェニル−、ピラゾリル−、ピリジル−、ピリミジル−、キノリニル−、ベンズイミダゾリル−、ベンゾチアゾリル−、若しくはベンゾオキサゾリル−置換アミノである］で示される１，３，５−トリアジンである。上述のアルキル、シクロアルキル、アラルキル及びアリール基、更には複素環基も、式（１）の下に示されるように更に置換されていてもよい。式（１）の基のＶ₁は、特に好適には、フルオロ、クロロ、フェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノであり、このような場合に、フェニル環は、場合により、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ又はブロモ）、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ又はベンゾイルアミノ）、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル又は特にスルホにより置換されていてもよい。重要な繊維反応性基は、例えば、式（２）：［式中、Ｔ₂及びＴ₃は、相互に独立に、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてＢは、架橋員である］で示される基である。適切な架橋員Ｂは、例えば、下記式：［式中、Ｒ₁及びＲ₁’は、相互に独立に、水素、あるいは非置換又はハロゲン− 、ヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシル−、スルファモイル−、スルホ−、若しくはスルファト −置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＸ’は、非置換又はヒドロキシル−、スルホ−、スルファト−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、カルボキシル−若しくはハロゲン−置換の、Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン又はＣ₅−Ｃ₉シクロアルキレン基、あるいは非置換又はＣ₁ −Ｃ₄アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−若しくはカルボキシル−置換の、フェニレン、ビフェニレン又はナフチレン基である］で示される基である。更に他の重要な反応性基は、式（３）：［式中、Ｔ₄は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてＶ₂は、式（４）：｛式中、Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい）であり；Ｂ₁は、直接結合又は−(ＣＨ₂)_n−若しくは−Ｏ−(ＣＨ₂)_n−基であり；ｎ＝１、２、３、４、５又は６であり；そしてＲは、式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）：（式中、Ｒ’は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、ａｌｋは、１〜７個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｔは、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルカノイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルバモイル又は−ＳＯ₂−Ｚ基であり、Ｖは、水素、置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は式（４ｈ）：（式中、（ａｌｋ）は、上記と同義である）で示される基であり、それぞれのａｌｋ’は、他と独立に、２〜６個の炭素原子を有するポリメチレンであり、Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、 β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであり、ｐ、ｑ、ｒ及びｔは、それぞれ他と独立に、１、２、３、４、５又は６であり、そしてｓは、２、３、４、５又は６である）で示される基であり；そして式（４）中のベンゼン環は、更なる置換基を含有してもよい｝で示される基であるか；あるいはＶ₂は、トリアジン環に直接結合している、式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）（ここで、Ｒ’、Ｔ、ａｌｋ、Ｖ、ａｌｋ’、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、それぞれ上記と同義である）であるか；あるいはＶ₂は、式（４’）：（式中、Ｒ₁及びＺは、上記と同義であり、そしてベンゼン環は、更に置換されていてもよい）で示される基である］で示される基である。式（４）及び（４’）の化合物のベンゼン環の更なる可能な置換基は、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ又はブロモ）、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ又はベンゾイルアミノ）、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル及びスルホを含む。Ｂ₁は、１〜６個、好適には１〜４個の炭素原子を含有する。Ｂ₁の例は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキシ、プロピレンオキシ及びブチレンオキシである。Ｂ₁が、−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−基である場合、Ｂ₁は、酸素原子によりベンゼン環に結合する。好適には、Ｂ₁は直接結合である。 β−ハロエチルのＺは、特にβ−クロロエチルであり、そしてβ−アシルオキシエチルのＺは、特にβ−アセトキシエチルである。アルキレン基ａｌｋは、好適にはメチレン、エチレン、メチルメチレン、プロピレン又はブチレンである。アルカノイルオキシのＴは、特にアセチルオキシ、プロピオニルオキシ又はブチリルオキシであり、そしてアルコキシカルボニルのＴは、特にメトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はプロピルオキシカルボニルである。アルキルのＶは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec −ブチル又はtert-ブチルであることができる。Ｒ’は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec −ブチル、tert-ブチル、ペンチル又はヘキシルであるか、あるいは好適には水素である。ポリメチレン基のａｌｋ’は、好適には、エチレン、プロピレン又はブチレンである。指数のｐ、ｑ及びｔは、相互に独立に好適には、２、３又は４である。指数ｒ及びｓは、相互に独立に好適には２である。好適なＶ₂基は、Ｂ₁が直接結合であり、そしてＲが式（４ａ）の基である式（４）の基であるか、又はＶ₂が、トリアジン環に直接結合している式（４ｂ）、（４ｃ）若しくは（４ｆ）の基であるか、又はＶ₂が、式（４’）の基である。同様に式（４ｉ）、（４ｊ）、（４ｋ）及び（４ｌ）：［式中、Ｒ’は、上記と同義であり、そしてＸ₁及びＸ₂は、それぞれクロロであるか、又はＸは、クロロであり、そしてＸ₂は、フルオロである］で示される反応性基も重要である。好適な脂肪族反応性基は、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）及び（５ｅ）：［式中、Ｚは、上記と同義であり、そしてＺ₁は、Ｚの意味を有し、更にハロメチル又はα，β−ジハロエチルであってもよい］で示される基である。Ｚ₁のハロメチル、β−ハロエチル、及びα，β−ジハロエチル基中のハロゲンは、特にクロロ及びブロモである。特に好適な脂肪族反応性基は、式（５ａ）の基であり、更に式（５ｃ）及び（５ｄ）も好ましい。Ｚは、これらの基の中で特にβ−スルファトエチル又はβ− ハロエチルである。本反応性染料は、特に好適には、式（１）、（２）、（３）、（４ｉ）〜（４ｌ）及び（５ａ）〜（５ｅ）［これらの場合に、Ｒ₁、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄、Ｖ₁ 、Ｖ₂、Ｂ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｚ及びＺ₁は、それぞれ、上述の定義及びその好適な意味に従う］の少なくとも１個の反応性基を含有する。反応性染料は、特にモノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルボイミド染料の基、好適には、モノアゾ、ジアゾ、金属錯体アゾ、ホルマザン、アントラキノン、フタロイルシアニン又はジオキサジン染料の基から誘導される。反応性染料は、その基本構造に、反応性基と同様に、有機染料に一般的な置換基を更なる置換基として結合していてもよい。反応性染料のこのような更なる置換基の例は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチル）、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシ）、１〜８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、特にアルカノイルアミノ基及びアルコキシカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ又はベンゾイルアミノ）、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、アルコキシ基中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル）、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル（例えば、メチルスルホニル又はエチルスルホニル）、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン（例えば、フルオロ、クロロ又はブロモ）、カルバモイル、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモイル（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカルバモイル）、スルファモイル、１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイル（例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル）、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル又はスルホであり、また、更なる繊維反応性基でもよい。好適には反応性染料は、１個以上のスルホン酸基を含有する。好適には、本反応性染料は、以下の染料基から誘導される：ａ）銅原子が、アゾ架橋に対してそれぞれオルトの金属化しうる基の両側に結合している、ベンゼン又はナフタレン系列の１：１銅錯体アゾ染料の染料基。ｂ）特に好適な染料基は、式（６ａ）、（６ｂ）又は（６ｃ）：［式中、Ｄ₁は、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の基であり；Ｍは、ベンゼン又はナフタレン系列の中間成分の基であり；Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシピリダ−２−オン又はアセトアセトアリールアミド系列のカップリング成分の基であり；そしてＤ₁、Ｍ及びＫは、アゾ染料に一般的な置換基、特に、ヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ若しくはエトキシ基、２〜４個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルカノイルアミノ基、置換若しくは非置換ベンゾイルアミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基、特に、−ＳＯ₂−Ｚ基（ここで、Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルである）を有してもよく；ｕは、０又は１であり；そしてＤ₁ 、Ｍ及びＫは、一緒に少なくとも１個のスルホ基、好適には３個又は４個のスルホ基を含有する］で示されるモノ−又はジアゾ染料基、あるいはこれらから誘導される金属錯体である。ｃ）同様に好適な染料基は、式（７ａ）又は（７ｂ）：［式中、Ｄ₁及びＤ₂は、相互に独立に、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の基であり；そしてＫは、ナフタレン系列のカップリング成分の基であり；そしてＤ₁、Ｄ₂及びＫは、アゾ染料に一般的な置換基、特に、ヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ若しくはエトキシ基、２〜４個の炭素原子を有する置換若しくは非置換アルカノイルアミノ基、置換若しくは非置換ベンゾイルアミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基、特に−ＳＯ₂−Ｚ基（ここで、Ｚは、上記と同義である）を有してもよく；そしてＤ₁、Ｄ₂及びＫは、一緒に少なくとも２つのスルホ基、好適には３個又は４個のスルホ基を含有する］で示されるジアゾ染料の染料基である。重要なものは、以下の基である：ｄ）式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）又は（８ｄ）：［式中、ベンゼン環は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、ハロゲン又はカルボキシルにより更に置換されていてもよい］で示されるホルマザン染料の染料基。ｅ）式（９）：［式中、Ｇは、フェニレン、シクロヘキシレン、フェニレンメチレン又はＣ₂− Ｃ₆アルキレン基であり；アントラキノン核は、スルホ基により更に置換されていてもよく；そしてフェニルＧは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又はスルホにより更に置換されていてもよい］で示されるアントラキノン染料［この染料は、好適には少なくとも２個のスルホ基を含有する］の染料基。ｆ）式（１０）：［式中、Ｐｃは、銅又はニッケルフタロシアニンの基であり；Ｗは、−ＯＨ及び／又は−ＮＲ₅Ｒ₅であり；Ｒ₅及びＲ₅は、相互に独立に、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル（これは、ヒドロキシル又はスルホにより置換されていてもよい）であり；Ｒ₄は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり；Ｅは、フェニレン基（これは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル又はスルホにより置換されていてもよい）又は２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であり、好適にはスルホフェニレン又はエチレン基であり；そしてｋは、１、２又は３である］で示されるフタロシアニン染料の染料基。ｇ）式（１１ａ）又は（１１ｂ）：［式中、Ｅは、フェニレン基（これは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル又はスルホにより置換されていてもよい）又は２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であり；そして式（１１ａ）及び（１１ｂ）の外側のベンゼン環は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ又は−ＳＯ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルである）により更に置換されていてもよい］で示されるジオキサジン染料の染料基。同様に特に好適には、式（１２ａ）〜（１２ｊ）：［式中、（Ｒ₇）_1-3は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群から選択される、１〜３個の置換基を表す］；［式中、（Ｒ₉）_1-3は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群から選択される、１〜３個の置換基を表す］；［式中、(Ｒ₁₀)_1-3は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群から選択される、１〜３個の置換基を表す］；［式中、Ｒ₁₁は、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイル又はベンゾイルである］；［式中、Ｒ₁₂は、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイル又はベンゾイルである］；［式中、(Ｒ₁₃)_0-3は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群から選択される、０〜３個の置換基を表す］；［式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、相互に独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はフェニルであり；そしてＲ₁₆は、水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルである］；［式中、(Ｒ₁₇)_1-4は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル及びスルホよりなる群から相互に独立に選択される、１〜４個の置換基を表す］；及びで示される基を有する染料が使用される。反応性染料は、好適には少なくとも１個のスルホ又はスルファト基のような水可溶化基を含有し、この場合には、遊離酸の形で、又は好適にはその塩（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩、又は有機アミンの塩）として存在する。例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム若しくはアンモニウム塩又はトリエタノールアミンの塩がある。本反応性染料は、既知であるか、又は既知の染料と同様に調製することができる。反応性ＵＶ吸収剤は、反応性染料に関して上記に定義した型の１個以上の反応性基を含有するＵＶ吸収剤を意味すると理解されるべきである。本発明の方法に好適な反応性ＵＶ吸収剤は、式（２６）：［式中、Ｂ₃及びＢ₄は、それぞれ他と独立に、脂肪族架橋員であり；Ｕは、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン類、オキサルアミド類、アクリレート類、置換及び非置換安息香酸類及びエステル類、並びに式（２７）：で示される基よりなる群から選択されるＵＶ吸収剤の基であり； (Ｒ₄₀)_0-3は、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルアミノよりなる群から選択される、０〜３個の同一であるか又は異なるＲ₄₀基を意味し；Ｒ₄₁は、水素、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり；Ｍ₁は、−ＮＲ”−ＣＯ−又はＮＲ”−ＳＯ₂−基であり；Ｒ”は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｗ₂は、−ＮＲ₄₂−、−Ｏ−又は−Ｓ−基であり；Ｒ₄₂は、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｗ₁は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＨＮ（Ｏ）Ｃ−基であり；Ｘ₃は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、置換若しくは非置換の、アミノ、３−カルボキシピリジン− １−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり；Ｔ₅は、独立に、Ｘ₃に示される意味の１つを有するか、又は場合により更に置換された、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ基であるか、又は窒素含有複素環基であるか、又は式（２８ａ）、（２８ｂ）、（２８ｃ）、（２８ｄ）、（２８ｅ）若しくは（２８ｆ）：で示される反応性基であり；Ｂ₅は、脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香−脂肪族の架橋員であるか、あるいは−ＮＲ₄₆−及び−ＮＲ₄₇−と一緒に複素環であり；Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、それぞれ他と独立に、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルであり；Ｘ₄は、ハロゲン、ヒドロキシル、置換若しくは非置換の、アミノ、３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり；Ｔ₆は、独立に、Ｘ₄に示される意味の１つを有するか、又は場合により更に置換された、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ基であるか、又は窒素含有複素環基であるか、又は独立に、Ｕ−（Ｂ₄）_c−（Ｗ₁）_d−（Ｂ₃）_e−Ｗ₂−基（ここで、Ｕ、Ｂ₄、Ｂ₃、Ｗ₁及びＷ₂は、それぞれ上記と同義である）であり；Ｒ₄₄は、水素、非置換又はヒドロキシル−、スルホ−、スルファト−、カルボキシル−若しくはシアノ−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、あるいは式：−ａｌｋ（Ｒ₄₃ ）−ＳＯ₂−Ｙの基であり；Ｒ₄₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₄₃は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルカノイルオキシ、カルバモイル又は−ＳＯ₂−Ｙ基であり；ａｌｋ及びａｌｋ”は、相互に独立に、Ｃ₁−Ｃ₇アルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−若しくはハロゲン−置換の、フェニレン又はナフチレン基であり；Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ₂基であり、Ｚ₂は、脱離基であり；Ｗ₃は、−Ｏ−又は−ＮＲ₄₅−であり；Ｗ₄は、−ＳＯ₂−ＮＲ₄₄−、−ＣＯＮＲ₄₄−又は−ＮＲ₄₄ＣＯ−基であり；そしてｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ他と独立に、０又は１であり、ｅが０であるとき、ｄは０であるが、ただし、式（２６）の化合物は、少なくとも１個のスルホ又はスルファト基及び少なくとも１個のアルカリ性で脱離しうる基を有する］で示される化合物である。脂肪族架橋員のＢ₃又はＢ₄は、例えば、直鎖又は分岐鎖Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレンであり、好適には直鎖又は分岐鎖Ｃ₁−Ｃ₆アルキレンである。特に好適なアルキレン基Ｂ₃及びＢ₄の例は、メチレン、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン及び１，６−ヘキシレンであり、特にメチレン及び１，２−エチレンである。脂肪族架橋員のＢ₅は、例えば、直鎖又は分岐鎖の、場合によりヒドロキシル −、スルホ−又はスルファト−置換の、かつ／又は−Ｏ−で中断された、Ｃ₂− Ｃ₁₂アルキレンであることができる。好適には、Ｂ₅は、直鎖又は分岐鎖の、ヒドロキシル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい、Ｃ₂−Ｃ₆アルキレンである。特に好適なアルキレン基Ｂ₅の例は、１，２−エチレン、１，２ −プロピレン、１，３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン及び１，６−ヘキシレンである。脂環式架橋員のＢ₅は、例えば、シクロヘキシレン又は式（２９）：で示される基であるか、あるいは−ＮＲ₄₆−及び−ＮＲ₄₇−が、Ｂ₅と結合して環（例えば、ピペラジン環）になる。芳香族架橋員のＢ₅の例は、非置換又は例えば、スルホ−、カルボキシル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−若しくはハロゲン−置換の１，２− 、１，３−又は１，４−フェニレン、非置換又はスルホ−置換ナフチレン、あるいは式（３０）：［式中、Ｚ₃は、例えば、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−(ＣＨ₂ )_1-4、−ＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−又は−Ｎ＝Ｎ−であり；そして(Ｒ₄₈)_0-2及び(Ｒ₄₉)_0-2は、相互に独立に、スルホ、メチル、メトキシ及びクロロよりなる群から選択される、０〜２個の同一であるか又は異なる基を表す］で示される基である。芳香族架橋員のＢ₅として使用に好適なものは、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、塩素−、メチル−若しくはメトキシ−置換の、１，３−又は１，４− フェニレン、１又は２個のスルホ基により置換されているナフチレン、あるいは式（３０ａ）又は（３０ｂ）：［式中、Ｚ₄は、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は− ＣＨ₂−であり；そしてＲ₅₀は、水素又はスルホである］で示される基である。特に好適な芳香族架橋員のＢ₅の例は、１，３−フェニレン；１，４−フェニレン；４−メチルフェニレン−１，３；４−スルホフェニレン−１，３；３−スルホフェニレン−１，４；３，６−ジスルホフェニレン−１，４；４，６−ジスルホフェニレン−１，３；３，７−ジスルホナフチレン−１，５；４，８−ジスルホナフチレン−２，６；２，２’−ジスルホジフェニレン−４，４’；４，４ ’−フェニレン尿素−２，２’−ジスルホン酸又は２，２’−ジスルホスチルベニレン−４，４’であり、そして特に４−スルホフェニレン−１，３；３−スルホフェニレン−１，４；３，６ −ジスルホフェニレン−１，４又は４，６−ジスルホフェニレン−１，３である。芳香−脂肪族架橋員のＢ₅の例は、フェニレン部分が非置換又は例えば、スルホ、メチル、メトキシ、カルボキシル若しくはクロロにより置換されている、フェニレン−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレンである。芳香−脂肪族架橋員のＢは、好適には、非置換フェニレンメチレン、又はフェニレン部分が、スルホ、メチル若しくはメトキシにより置換されているフェニレンメチレンである。Ｂ₅は、好適には、Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン（これは、ヒドロキシル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい）、非置換又はスルホ−、カルボキシル −、塩素−、メチル−若しくはメトキシ−置換の、１，３−又は１，４−フェニレン、１又は２個のスルホ基により置換されているナフチレン、あるいは式（３０ａ）又は（３０ｂ）：［式中、Ｚ₄は、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は− ＣＨ₂−であり；そしてＲ₅₀は、水素又はスルホである］で示される基である。特に好適には、Ｂ₅は、４−スルホフェニレン−１，３；３−スルホフェニレン−１，４；３，６−ジスルホフェニレン−１，４又は４，６− ジスルホフェニレン−１，３である。Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、それぞれ他と独立に、例えば、水素、あるいは非置換又は例えば、ハロゲン−、ヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシル−、スルファモイル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。好適には、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、それぞれ他と独立に、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、特に好適には水素、メチル又はエチルである。ｃ及びｄは、それぞれ好適には０である。Ｒ₄₂は、例えば、水素、あるいは非置換又は例えばハロゲン−、ヒドロキシル −、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシル−、スルファモイル−、スルホ−若しくはスルファト−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。好適には、Ｒ₄₂は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、特に好適には水素、メチル又はエチルである。２−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン基Ｕは、例えば、式（３１）：［式中、ｚは、１〜３の整数であり；そしてＱ₁、Ｑ₂及びＱ₂’は、それぞれ他と独立に、水素、ヒドロキシル、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は非置換若しくはヒドロキシル−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシである］を有する。適切な２−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン基Ｕの例は、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５− トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６− ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２，４− ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２ −ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−スルホフェニル） −４，６−ビス（フェニル）−１，３，５−トリアジン又は２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］− ４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの基である。ベンゾトリアゾール基Ｕは、例えば、式（３２）：［式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、相互に独立に、水素；Ｃ₁−Ｃ₄アルキル；Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ；ハロゲン；ヒドロキシル；ニトロ；スルホ又はカルボキシルである］を有する。２−ヒドロキシベンゾフェノン基Ｕは、例えば、式（３３）：［式中、（Ａ）_0-3は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、１〜１２個の炭素原子を有するＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシ又はフェニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜３個の同一であるか又は異なる基を表し；そして（Ａ₁）₀ _-2 は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、１〜１２個の炭素原子を有するＣ₁− Ｃ₁₂アルコキシ又はフェニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一であるか又は異なる基を表す］を有する。適切な２−ヒドロキシベンゾフェノン基Ｕの例は、２，４−ジヒドロキシ−、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシ−、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−、２− ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ−、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノンの基である。オキサルアニリド基Ｕは、例えば、式（３４）：［式中、ｘ及びｙは、それぞれ他と独立に、０〜３の整数であり（ただし、（ｘ＋ｙ）≧１に従う）；そしてそれぞれの置換基Ｌは、他と独立に、スルホ；それぞれ１〜２２個の炭素原子、及び非置換若しくはスルホにより置換されているアルキル部分を有する、アルキル、アルコキシ若しくはアルキルチオ；又は非置換若しくはフェニル環がスルホにより置換されている、フェノキシ若しくはフェニルチオである］を有する。適切なオキサルアニリド基Ｕの例は、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５ ’−ジ−tert-ブチル−オキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５ ’−ジ−tert−ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、２−メトキシ−５−スルホオキサニリド、２−エトキシ−５−スルホオキサニリド、２，５−ジメトキシオキサニリド、２−エトキシ−５−tert−ブチル− ２’−エチルオキサニリドの基単独、又は２−エトキシ−２’−エチル−５，４ ’−ジ−tert−ブチル−オキサニリドと混合した基、あるいはｏ−及びｐ−メトキシ−並びにｏ−及びｐ−エトキシ−ジ置換オキサニリドの基の混合物である。適切なアクリレート基Ｕは、α位が非置換であるか、又はシアノ若しくはカルボ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシにより置換されており；一方のβ位にフェニル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシフェニル又はインドリニル基を有し；そして他方のβ位が非置換であるか、又はフェニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシフェニル若しくはＣ₁−Ｃ₄アルキルにより置換されている、アクリル酸Ｃ₁−Ｃ₁ ₀ アルキルである。アクリレート基Ｕの例は、α−シアノ−β，β−ジ−フェニルアクリル酸エチル若しくはイソオクチル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β −メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル若しくはブチル、α−カルボメトキシ− ｐ−メトキシケイ皮酸メチル又はＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンの基である。置換若しくは非置換安息香酸又はエステル基Ｕは、例えば、非置換又はヒドロキシル−若しくはＣ₁−Ｃ₄アルキル−置換安息香酸基、あるいはそのフェニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルフェニル又はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルエステルである。例としては、安息香酸、サリチル酸４−tert-ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−tert −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニル、３，５ −ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−tert −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル又は３，５−ジ−tert−ブチル −４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニルがある。Ｕが、上記式（２７）の基である場合、(Ｒ₄₀)_0-3は、好適には、スルホ、メチル、メトキシ、ヒドロキシル及びカルボキシルよりなる群から選択される、０〜３個の同一であるか又は異なるＲ₄₀基を意味し；Ｒ₄₁は、好適には水素であり；そしてＭ₁は、好適には−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＮＨ−ＳＯ₂−基である。この場合に、Ｕは、好適には式（２７ａ）：［式中、(Ｒ₅₃)_0-1は、スルホ、メチル、メトキシ、ヒドロキシル及びカルボキシルよりなる群から選択される、０又は１個のＲ₅₃基を意味し；そしてＭ₂は、 −ＮＨ−ＣＯ−又は−ＮＨ−ＳＯ₂−基である］で示される基である。特に好適には、Ｕは、式（３５）：［式中、Ｒ₃₇は、水素、非置換又はヒドロキシル−若しくはアルコキシ−置換Ｃ₁ −Ｃ₅アルキル、あるいは非置換又はＣ₁−Ｃ₅アルキル−置換ベンジルであり；Ｒ₃₉は、水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル；フェニル−Ｃ₁−Ｃ₅アルキル又はＣ₁−Ｃ₅アルコキシであり；Ｂ₂は、直接結合又は式−Ｏ−Ｌ₁−（ここで、Ｌ₁は、非置換又はヒドロキシル−置換のＣ₁−Ｃ₆アルキレンである）の二価の基であり；Ｍ”は、水素又はアルカリ金属であり；そしてｖは、２、１又は０である］で示されるシュウ酸ジアリールアミドの基である。Ｃ₁−Ｃ₅アルキルのＲ₃₇は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル又はイソアミルである。ハロゲンのＲ₃₉は、例えば、フルオロ、ブロモ又はクロロである。クロロが好適である。Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルのＲ₃₉は、分岐鎖又は非分岐鎖基であってよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se c−ブチル、tert-ブチル、アミル、イソアミル、ペンチル、ネオペンチル、tert −ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシルであることができる。フェニル−Ｃ₁− Ｃ₅アルキルのＲ₃₉は、例えば、フェネチル、フェニルプロピル、フェニルブチル又は好適にはベンジルである。Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシのＲ₃₉は、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ又はtert−アミルオキシである。Ｃ₁−Ｃ₆アルキレンのＬ₁は、二価の飽和炭化水素基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン又はヘキサメチレンである。アルカリ金属のＭ”は、例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウムである。ナトリウムが好適である。式（３５）のシュウ酸ジアリールアミドの基としての使用に特に適切なものは、Ｌが、トリメチレン又は−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−である化合物である。更なる好適なシュウ酸ジアリールアミド基は、Ｒ₃₉が、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル又はＣ₁−Ｃ₅アルコキシである、上記式（３５）に従う。シュウ酸ジアリールアミド基として第一に重要なものは、Ｒ₃₇が、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₃₉が、水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシであり；Ｂ₂が、直接結合又は−［Ｏ−(ＣＨ₂)₃］_m基であり；そしてｍが、０又は１である、上記式（３５）の化合物である。シュウ酸ジアリールアミド基としての使用に非常に好適なものは、ｖが、０又は１であり；Ｒ₃₇が、メチル又はエチルであり；Ｒ₃₉が、水素又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシであり；そしてＢ₂が、直接結合である、式（３５）の化合物である。式（２６）の反応性ＵＶ吸収剤は、既知であるか、又は、例えば式（３６）：で示される化合物、式（３７）：で示される化合物、及び式（３８）：［式中、Ｕ、Ｂ₃、Ｂ₄、Ｗ₁、Ｗ₂、Ｘ₃、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ上記と同義であり；Ｈａｌは、ハロゲン、好適にはフルオロ又はクロロであり；そしてＴ₅ ^* は、ハロゲンを除くＴ₅の上記の意味を有する］で示される化合物を、相互に反応（単位反応の順序は、相互に反応させる出発化合物を考慮して、自由に選択することができる）させることにより調製することができる。反応性ＵＶ吸収剤の適用は、反応性染料の適用（染色）の前、最中又は後に、吸尽法又は連続法により行うことができる。染色中の適用が好適である。特に好適には、反応性ＵＶ吸収剤を反応性染料と一緒に適用する。吸尽法において、浴比は、広い範囲、例えば、３：１〜２００：１、好適には１０：１〜４０：１の範囲で選択することができる。２０〜１２０℃、好適には４０〜１１０℃の温度で、有利には酸結合性添加剤、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム又は三リン酸ナトリウムの存在下で、中性塩、例えば、硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウムの存在下又は非存在下に、処理することが有利である。連続法において、染液の添加は、有利には４０〜７００重量％、好適には４０〜５００重量％である。次いで繊維材料は、加熱処理工程により、適用した染料と安定剤を定着させる。この定着は、冷却巻取り法（cold batching method）によっても達成することができる。加熱処理は、好適には、９８〜１０５℃の温度で、例えば１〜７分間、好適には１〜５分間の普通の蒸気又は過熱蒸気によるスチーマー中での蒸気法の形をとる。冷却巻取り法による染料の定着は、浸漬し、かつ好適には巻き上げた材料を室温（１５〜３０℃）で例えば３〜２４時間（冷却巻取りの時間は、染料に依存することが知られている）保存することにより行うことができる。染色工程及び定着の終了後、生成した染色物は、便利には水洗し、ソーピング（例えば、非イオン性界面活性剤１g／l 及び焼成炭酸ナトリウム１g/l を含有する溶液により９０℃で２０分間）して、乾燥する。セルロース性繊維材料は、例えば、天然セルロース繊維（例えば、木綿、リネン及び大麻）、更にはセルロースパルプ及び再生セルロースを意味すると理解されるべきである。本発明の方法は、また、混紡ファブリック、例えばポリエステル繊維又はポリアミド繊維との木綿の混紡中に存在するヒドロキシル−含有繊維の処理にも適している。３０〜２００g/m²の密度を有する繊維材料が好適である。木綿が好適なセルロース性繊維材料である。上述の繊維は、種々の形、例えば、ステープル又はヤーンとして、あるいは織物又は編物として存在することができる。処理浴又は染浴は、場合により他の通常の助剤、例えば、均染剤、湿潤剤、脱気剤及び泡止め剤又は浸透促進剤を含有してもよい。本発明の方法により染色されるセルロース繊維材料は、非常に高い太陽光線保護指数で注目に値する。太陽光線保護指数は、保護していない皮膚に及ぼすＵＶエネルギーの有害な線量に対する保護した皮膚に及ぼすＵＶエネルギーの有害な線量の比として定義される。したがって、太陽光線保護指数は、また、本発明で使用される反応性ＵＶ吸収剤で未処理、及び処理された、未染色処理、及び反応性染料で染色された繊維材料のＵＶ透過性の尺度である。太陽光線保護指数は、例えば、B.L．Diffey 及びJ．Robson（J．Soc． Cosmet ．Chem．40，127-133(May/June 1989)）に報告される方法により測定することができる。以下の実施例により本発明を例示する。温度は、摂氏度で示される。部及び百分率は、他に記載がなければ、重量による。重量部は、キログラム対リットルとして容量部に関係付けられる。実施例１：それぞれ、１６５g/m²の重量及び０．５２mmの厚みを有する、さらし木綿トリコット１０ｇの４片の試験片を、４種の異なる液で２５：１の浴比でＡＨＩＢＡ（登録商標）染色機中で処理した。液１は、水２５０ｇを含有する；液２は、式（１００）：で示されるＵＶ吸収剤０．０７５ｇ及び水２４９．９２５ｇを含有する；液３は、式（２００）：で示される赤色染料０．０１５ｇ及び水２４９．９８５ｇを含有する；液４は、式（１００）のＵＶ吸収剤０．０７５ｇ、式（２００）の赤色染料０．０１５ｇ及び水２４９．９１０ｇを含有する。液１〜４を、５０℃に加熱して、この温度でそれぞれの液で１片の試験基質を処理した。次いでそれぞれの液を、１０、２０及び３０分後に各回塩化ナトリウム６ｇと混合した。続いて液を１０分間で６０℃に加熱した。５０分後、それぞれの液を焼成炭酸ナトリウム１ｇと混合し、６０分後に３０％ＮａＯＨ水溶液各０．１２５mlと混合した。次に液を更に３０分間６０℃で維持した。次いで試験基質を液から取り出し、温水で濯ぎ、８５℃で２０分間、市販の非イオン性界面活性剤１g/l 及び焼成炭酸ナトリウム０．５g/l を含有する溶液で処理した。次いで試験片を温水で濯ぎ、遠心分離して１１０℃で乾燥した。測定した、４片の試験片の太陽光線保護指数は、表１に再現した：実施例２：液３及び４中の式（２００）の赤色染料０．０１５ｇを、式（２０１）：で示される染料０．０２ｇで置き代えた他は、実施例１を繰り返した。測定した、４片の試験片の太陽光線保護指数は、表２に再現した：実施例３：それぞれ、１６５g/m²の重量及び０．５２mmの厚みを有する、さらし木綿トリコット１０ｇの４片の試験片を、それぞれ下記組成の４種の液により１０５％の含浸量までパジングを行った：液１ａは、焼成炭酸ナトリウム１０g/l 及び３０％ＮａＯＨ水溶液５ml/lを含有する；液２ａは、焼成炭酸ナトリウム１０g/l 、３０％ＮａＯＨ水溶液５ml/l及び式（１００）のＵＶ吸収剤１０g/l を含有する；液３ａは、焼成炭酸ナトリウム１０g/l 、３０％ＮａＯＨ水溶液５ml/l 及び式（２００）の染料２g/l を含有する；液４ａは、焼成炭酸ナトリウム１０g/l 、３０％ＮａＯＨ水溶液５ml/l、式（１００）のＵＶ吸収剤１０g/l 及び式（２００）の染料２g/l を含有する。パジング後、４片の試験片をガラスロッドに巻き取り、ポリエチレン袋に密閉し、３０℃で１６時間保存した。次いで試験片を温水で濯ぎ、８５℃で２０分間、市販の非イオン性界面活性剤１g/l 及び焼成炭酸ナトリウム０．５g/l を含有する溶液で処理し、温水で濯ぎ、遠心分離して、１１０℃で乾燥した。測定した、４片の試験片の太陽光線保護指数は、表３に再現した：実施例４：それぞれ、１８５g/m²の重量及び０．８５mmの厚みを有する、さらし木綿トリコット１０ｇの４片の試験片を、４種の異なる液で２５：１の浴比でＡＨＩＢＡ（登録商標）染色機中で処理した。液１ｂは、水２５０ｇを含有する；液２ｂは、式（１０１）：で示されるＵＶ吸収剤０．０５ｇ及び水２４９．９５ｇを含有する；液３ｂは、式（２０２）：で示される黄色染料０．０１２ｇ及び水２４９．９８８ｇを含有する；液４ｂは、式（１０１）のＵＶ吸収剤０．０５ｇ、式（２０２）の黄色染料０．０１２ｇ及び水２４９．９３８ｇを含有する。液１〜４を、５０℃に加熱して、この温度でそれぞれの液で１片の試験基質を処理した。次いでそれぞれの液を、１０、２０及び３０分後に各回塩化ナトリウム６ｇと混合した。続いて液を１０分間で６０℃に加熱した。５０分後、それぞれの液を焼成炭酸ナトリウム１ｇと混合し、６０分後に３０％ＮａＯＨ水溶液各０．１２５mlと混合した。次に液を更に３０分間６０℃で維持した。次いで試験基質を液から取り出し、温水で濯ぎ、８５℃で２０分間、市販の非イオン性界面活性剤１g/l 及び焼成炭酸ナトリウム０．５g/l を含有する溶液で処理した。次いで試験片を温水で濯ぎ、遠心分離して１１０℃で乾燥した。測定した、４片の試験片の太陽光線保護指数は、表４に再現した：実施例５：それぞれ、１８５g/m²の重量及び０．８５mmの厚みを有する、さらし木綿トリコット１０ｇの６片の試験片を、６種の異なる液で２５：１の浴比でＡＨＩＢＡ（登録商標）染色機中で処理した。液１ｃは、水２５０ｇを含有する；液２ｃは、式（１０１）のＵＶ吸収剤０．０５ｇ及び水２４９．９５ｇを含有する；液３ｃは、式（２００）の赤色染料０．０１５ｇ及び水２４９．９８５ｇを含有する；液４ｃは、式（２０１）の染料０．０２ｇ及び水２４９．９８０ｇを含有する；液５ｃは、式（１０１）のＵＶ吸収剤０．０５ｇ、式（２００）の赤色染料０．０１５ｇ及び水２４９．９３５ｇを含有する；液６ｃは、式（１０１）のＵＶ吸収剤０．０５ｇ、式（２０１）の染料０．０２ｇ及び水２４９．９３０ｇを含有する。液１〜６を、５０℃に加熱して、この温度でそれぞれの液で１片の試験基質を処理した。次いでそれぞれの液を、１０、２０及び３０分後に各回塩化ナトリウム６ｇと混合した。続いて液を１０分間で６０℃に加熱した。５０分後、それぞれの液を焼成炭酸ナトリウム１ｇと混合し、６０分後に３０％ＮａＯＨ水溶液各０．１２５mlと混合した。次に液を更に３０分間６０℃で維持した。次いで試験基質を液から取り出し、温水で濯ぎ、８５℃で２０分間、市販の非イオン性界面活性剤１g/l 及び焼成炭酸ナトリウム０．５g/l を含有する溶液で処理した。次いで試験片を温水で濯ぎ、遠心分離して１１０℃で乾燥した。測定した、６片の試験片の太陽光線保護指数は、表５に再現した：実施例６：液２及び液４中の式（１００）のＵＶ吸収剤０．０７５ｇを、式（１０２）〜（１３８）：で示される当量のＵＶ吸収剤で置き換えた他は、実施例１を繰り返して、同様に非常に良好な太陽光線保護指数を有する染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ヒルフィカー，ロルフスイス国ツェーハー−4054 バーゼルイムランゲンロー 15

Claims

【特許請求の範囲】１．セルロース性繊維材料の太陽光線保護指数を増大させる方法であって、反応性染料の少なくとも１種及び反応性ＵＶ吸収剤の少なくとも１種で、セルロース性繊維材料を処理することを特徴とする方法。２．使用される反応性染料の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜１０重量％である、請求項１記載の方法。３．使用される反応性ＵＶ吸収剤の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜５重量％である、請求項１記載の方法。４．使用される反応性ＵＶ吸収剤の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜２重量％である、請求項１記載の方法。５．使用される反応性染料の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％であり、かつ使用される反応性ＵＶ吸収剤の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．５〜２重量％である、請求項１記載の方法。６．使用される反応性染料の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．００１〜０．２重量％であり、かつ使用される反応性ＵＶ吸収剤の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．５〜１重量％である、請求項１記載の方法。７．使用される反応性染料の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．２〜２重量％であり、かつ使用される反応性ＵＶ吸収剤の量が、繊維材料の重量に基づいて、０．０５〜０．５重量％である、請求項１記載の方法。８．反応性ＵＶ吸収剤が、反応性染料と一緒に使用される、請求項１、５、６及び７のいずれか１項記載の方法。９．使用される反応性染料が、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルボイミドの分類の反応性染料である、請求項１、２及び５〜８のいずれか１項記載の方法。１０．使用される反応性染料が、モノアゾ、ジアゾ、金属錯体アゾ、ホルマザン、アントラキノン、フタロシアニン又はジオキサジンの分類の反応性染料である、請求項９記載の方法。１１．使用される反応性染料の反応性基が、式（１）：［式中、Ｔ₁は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてＶ₁は、フルオロ、クロロ、−ＮＨ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₆アルキルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ −Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ− フェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドラジノ、セミカルバジド、又はフラニル−、チオフェニル−、ピラゾリル−、ピリジル−、ピリミジル−、キノリニル−、ベンズイミダゾリル−、ベンゾチアゾリル−、若しくはベンゾキサゾリル−置換アミノである］で示される１，３，５−トリアジン基である、請求項１、２及び５〜１０のいずれか１項記載の方法。１２．使用される反応性染料の反応性基が、式（２）：［式中、Ｔ₂及びＴ₃は、相互に独立に、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてＢは、架橋員である］で示される基である、請求項１、２及び５〜１０のいずれか１項記載の方法。１３．使用される反応性染料の反応性其が、式（３）：［式中、Ｔ₄は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウムであり、そしてＶ₂は、式（４）：｛式中、Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ又はスルファトにより置換されていてもよい）であり；Ｂ₁は、直接結合又は−(ＣＨ₂)_n−若しくは−Ｏ−(ＣＨ₂)_n−基であり；ｎ＝１、２、３、４、５又は６であり；そしてＲは、式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）：（式中、Ｒ’は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、ａｌｋは、１〜７個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｔは、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルカノイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルバモイル又は−ＳＯ₂−Ｚ基であり、Ｖは、水素、置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は式（４ｈ）：（式中、（ａｌｋ）は、上記と同義である）で示される基であり、それぞれ、ａｌｋ’は、他と独立に、２〜６個の炭素原子を有するポリメチレンであり、Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、 β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであり、ｐ、ｑ、ｒ及びｔは、それぞれ他と独立に、１、２、３、４、５又は６であり、そしてｓは、２、３、４、５又は６である）で示される基であり；そして式（４）中のベンゼン環は、更なる置換基を含有してもよい｝で示される基であるか；あるいはＶ₂は、トリアジン環に直接結合している式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）（ここで、Ｒ’、Ｔ、ａｌｋ、Ｖ、ａｌｋ’、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各々上記と同義である）であるか；あるいはＶ₂は、式（４’）：（式中、Ｒ₁及びＺは、上記と同義であり、そしてベンゼン環は、更に置換されていてもよい）で示される基である］で示される基である、請求項１、２及び５〜１０のいずれか１項記載の方法。１４．使用される反応性染料の反応性基が、式（４ｉ）、（４ｊ）、（４ｋ）又は（４ｌ）：［式中、Ｒ’は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＸ₁及びＸ₂は、それぞれクロロであるか、又はＸ₁は、クロロであり、そしてＸ₂は、フルオロである］で示される基である、請求項１、２及び５〜１０のいずれか１項記載の方法。１５．使用される反応性染料の反応性基が、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）又は（５ｅ）：［式中、Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであり、そしてＺ₁は、Ｚの意味を有し、更にハロメチル又はα，β−ジハロエチルであってもよい］で示される基である、請求項１、２及び５〜１０のいずれか１項記載の方法。１６．使用される反応性ＵＶ吸収剤が、式（２６）：［式中、Ｂ₃及びＢ₄は、それぞれ他と独立に、脂肪族架橋員であり；Ｕは、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、２− ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン類、オキサルアミド類、アクリレート類、置換及び非置換の、安息香酸類及びエステル類、並びに式（２７）：で示される基よりなる群から選択されるＵＶ吸収剤の基であり； (Ｒ₄₀)_0-3は、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルカルボニルアミノよりなる群から選択される、０〜３個の同一であるか又は異なるＲ₄₀基を意味し；Ｒ₄₁は、水素、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり；Ｍ₁は、−ＮＲ”−ＣＯ−又はＮＲ”−ＳＯ₂−基であり；Ｒ”は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｗ₂は、−ＮＲ₄₂−、−Ｏ−又は−Ｓ−基であり；Ｒ₄₂は、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｗ₁は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＨＮ（Ｏ）Ｃ−基であり；Ｘ₃は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、置換若しくは非置換の、アミノ、３−カルボキシピリジン− １−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり；Ｔ₅は、独立に、Ｘ₃に示される意味の１つを有するか、又は場合により更に置換された、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ基であるか、又は窒素含有複素環基であるか、又は式（２８ａ）、（２８ｂ）、（２８ｃ）、（２８ｄ）、（２８ｅ）若しくは（２８ｆ）：で示される反応性基であり；Ｂ₅は、脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香−脂肪族の架橋員であるか、あるいは−ＮＲ₄₆−及び−ＮＲ₄₇−と一緒になって、複素環であり；Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、それぞれ他と独立に、水素又は置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルであり；Ｘ₄は、ハロゲン、ヒドロキシル、置換若しくは非置換の、アミノ、３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり；Ｔ₆は、独立に、Ｘ₄に示される意味の１つを有するか、又は場合により更に置換された、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ基であるか、又は窒素含有複素環基であるか、又は独立に、Ｕ−（Ｂ₄）_c−（Ｗ₁ ）_d−（Ｂ₃）_e−Ｗ₂−基（ここで、Ｕ、Ｂ₄、Ｂ₃、Ｗ₁及びＷ₂は、それぞれ上記と同義である）であり；Ｒ₄₄は、水素、非置換又はヒドロキシル−、スルホ−、スルファト−、カルボキシル−若しくはシアノ−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、あるいは式：−ａｌｋ（Ｒ₄₃ ）−ＳＯ₂−Ｙの基であり；Ｒ₄₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₄₃は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルカノイルオキシ、カルバモイル又は−ＳＯ₂−Ｙ基であり；ａｌｋ及びａｌｋ”は、互に独立に、Ｃ₁−Ｃ₇アルキレンであり；ａｒｙｌｅｎは、非置換又はスルホ−、カルボキシル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−若しくはハロゲン−置換の、フェニレン又はナフチレン基であり；Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ₂基であり、Ｚ₂は、脱離基であり；Ｗ₃は、−Ｏ−又は−ＮＲ₄₅−であり；Ｗ₄は、−ＳＯ₂−ＮＲ₄₄−、−ＣＯＮＲ₄₄−又は−ＮＲ₄₄ＣＯ−基であり；そしてｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ他と独立に、０又は１であり、ｅが０であるとき、ｄは０であるが、ただし、式（２６）の化合物は、少なくとも１個のスルホ又はスルファト基及び少なくとも１個のアルカリ性で脱離しうる基を有する］で示される化合物である、請求項１及び３〜８のいずれれか１項記載の方法。１７．使用される反応性ＵＶ吸収剤が、Ｕが、式（３５）：［式中、Ｒ₃₇は、水素、非置換若しくはヒドロキシル−若しくはアルコキシ−置換のＣ₁−Ｃ₅アルキル、又は非置換若しくはＣ₁−Ｃ₅アルキル−置換ベンジルであり；Ｒ₃₉は、水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル；フェニル−Ｃ₁−Ｃ₅アルキル又はＣ₁−Ｃ₅アルコキシであり；Ｂ₂は、直接結合又は式−Ｏ−Ｌ₁−（ここで、Ｌ₁は、非置換又はヒドロキシル−置換Ｃ₁−Ｃ₆アルキレンである）の二価の基であり；Ｍ”は、水素又はアルカリ金属であり；そしてｖは、２、１又は０である］で示されるシュウ酸ジアリールアミドの基である、式（２６）の化合物である、請求項１６記載の方法。１８．使用されるセルロース性繊維材料が、３０〜２００g/m²の密度を有する、請求項１記載の方法。１９．使用されるセルロース性繊維材料が、木綿である、請求項１記載の方法。