CN1173903A - 增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法,它包括用至少一种活性染料和至少一种活性紫外吸收剂处理纤维素类纤维材料。

Description

增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法
本发明涉及一种增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法，它包括用在至少一种活性紫外吸收剂存在下的活性染料处理纤维素类纤维材料。
紫外线辐射对皮肤的伤害作用是大家所熟知的，通常是通过将一种防晒乳(一种含紫外吸收剂的组合物)直接涂于皮肤上来尽力保护皮肤免受强太阳光的伤害。但在一些阳光特别充足的地区，例如在澳大利亚和美国，近来因紫外线辐射而使皮肤受损的速度显著增加，因而在这些国家里，人们就更加注意保护皮肤免受阳光照射。
因此，已经有人提出保护皮肤的方法不仅仅是直接施涂防晒乳，而且还要减少衣物以及其它纤维素类纤维材料制成的防晒用品如遮阳蓬或阳伞的紫外线穿透性。大部分纤维素类纤维材料，无论是染色或未染色的，都至少会透过部分紫外线，因而仅仅穿着衣物是不能充分保护皮肤免受因紫外辐射而造成的伤害，这时可通过将紫外吸收剂加入到纤维材料中来进行补救。
但是，迄今为止在纤维素类纤维材料领域内有关防紫外线辐射的研究结果并不令人满意，因而还需要不断改进这些材料的防晒因子。
现在已经有了惊人的发现，若将纤维素类纤维材料用一种活性染料与活性紫外吸收剂合并进行处理，可达到更好的防晒效果。
因此本发明提供一种增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法，它包括用至少一种活性染料和至少一种活性紫外吸收剂处理纤维素类纤维材料。
在本发明方法中，染色浴内活性染料的用量可随所期望的明暗深度而变化，一般来说，较佳的用量范围基于纤维材料的重量为从0.001到10％(重量)，特别是从0.001到5％(重量)。
在本发明方法中，活性紫外吸收剂的用量可在0.001和5％(以纤维材料的重量为基准)间的范围内变化。
在本发明方法的一个优选实施方案中，活性紫外吸收剂的用量取决于所用染料的总量。例如，以纤维材料的重量为基准，在弱色调时活性紫外吸收剂的用量为从0.5到5％(重量)，特别是从0.5到1％(重量)；在中等色调时，用量为从0.05到0.5％(重量)；在深色调的情况下，用量为从0.001到0.05％(重量)。弱色调显然是指染料用量为从0.001到0.2％(重量)(基于纤维材料重量)，中等色调是指染料用量为从0.2到2％(重量)，深色调是指染料用量为从2.0％到10％，特别是从2.0到5％(重量)。
在一个本发明方法特别优选的实施方案中，活性染料的用量基于纤维材料的重量为从0.2到2％(重量)，且活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.05到0.5％(重量)。
在一个本发明方法最特别优选的实施方案中，活性染料的用量基于纤维材料的重量为从0.001到0.2％(重量)，且活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.5到1％(重量)。
本发明方法可使以任何所期望的色调染色或印花的纤维材料内的防晒因子满足要求，满足要求的防晒因子是指防晒因子的值至少为30。
活性染料显然是指含一种或多种活性基团的染料，它们例如包括Colour Index，第三版(包括直至例如No.85增补的1987年第三次修订版)中的“活性染料”。
活性基团显然是指能够与纤维的羟基，羊毛或丝的氨基、羧基、羧基、羟基和硫羟基反应或与合成聚酰胺的氨基和可能的羟基反应而形成化学共价键的纤维活性基，活性基团通常是与染色基直接键连或是借助一个架桥基连接。适宜的活性基团例如包括那些含有至少一个可离取代基连在一个脂族、芳族或杂环型基上的活性基团，或在上述基中含有一个适宜与纤维材料反应的基，如三嗪基。
活性基团的实例包括用一种可离原子或基团取代的碳环型或杂环型4、5、6元环。适宜的杂环型基例如包括那些含有至少一个可离取代基连在杂环基上的杂环型基，它们包括那些含有至少一个活性取代基连在5或6元杂环型环如单嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或者1，2，4-或1，3，5-三嗪环上，或是连在有一个或多个稠合在芳族环上的环体系如喹啉、2，3-二氮杂萘、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、吖啶、吩嗪、菲啶环体系上的杂环型基。此外，上述杂环纤维活性基可以含有另外的纤维活性基团，借助一个直接键或借助一个架桥基与例如上面列举的基团连接。适宜的另外活性基团包括那些含至少一个活化不饱和基团，特别是一个不饱和脂族基团如乙烯基、卤代乙烯基、苯乙烯基、丙烯酰或甲基丙烯酰基团，或至少一个可聚合环体系的活性基团。这些活性基团的实例是含卤素原子的不饱和基团，如卤代马来酸基和卤代丙炔酸基，α-或β-.-溴或氯丙烯酰，卤代乙烯基乙酰基类、卤代巴豆酰或卤代甲基丙烯酰基类，通过例如脱除卤化氢的反应可以很容易转化成含卤不饱和基团的那些基团也是适用的，如二氯丙酰或二溴丙酰。此处的卤素原子很明显是指氟、氯、溴和碘原子，但也可以是假卤素原子如氰基。通过本发明方法，用含一个α-溴丙烯酰基基团的染料可得到很好的结果。在含一个可聚合双键的染料中优先选择含至少一个丙烯酰、甲基丙烯酰、α-溴丙烯酰、α-氯丙烯酰、乙烯基或乙烯基磺酰基的染料，特别优选含至少一个丙烯酰、α-溴丙烯酰或乙烯基磺酰基的染料。在含一个可聚合环体系的染料中优选含至少一个环氧基的染料。
可进一步脱离的原子或基团的实例是铵，包括，硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根、丙酸根和甲酸吡啶鎓。
染色基与纤维活性基间的架桥基，或两种纤维活性基间的架桥基，可以是各种基以及一个直接键。架桥基，例如是一种脂族、芳族和杂环型基，此外，架桥基也可以是这些基的各种组合。架桥基通常含至少一个官能团，例如羰基或氨基，此时氨基基团可进一步用未取代的或卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C7-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基、硫酸根取代的C1-C4烷基取代。适宜的脂族型基例如是1到7个碳原子的亚烷基或它的支化异构体，亚烷基的碳链可被一个杂原子如，氧原子间断。适宜的芳族型基例如是一个苯基，它可用C1-C4烷基如甲基或乙基、C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基、卤素如氟、溴或特别是氯、羧基或磺基取代，适宜的杂环型基例如是一个哌嗪基。这样的架桥基的实例是下列基：-CO-N(R1)-(CH2)2-3-；         -CO-N(R1)-(CH2)2-O-(CH2)2-；-N(R1)-CO-(CH2)3-；          -N(R1)-；-N(R1)-(CH2)2-O-(CH2)2-；  -O-(CH2)2-；-CH2-N(R1)-；
Figure A9619191500131
Figure A9619191500132
上列分子式中，R1为氢或可用卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。
感兴趣的活性基团是下列结构式的1，3，5-三嗪基
式中T1为氟、氯或羧酸吡啶翁，三嗪环上的取代基V1具体为氟、氯、-NH2、C1-C6烷基氨基、N，N-二(C1-C6烷基)氨基、环己基氨基、N，N-二环己基氨基、苄氨基、苯乙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、N-C1-C6烷基-N-环己基氨基、N-C1-C6烷基-N-苯基氨基、吗啉代、哌啶子基、哌嗪基、肼基、脲氨基，或是呋喃基、吡唑基、苯硫基，吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并咪唑基、苯并噻唑基或苯并噁唑基取代的氨基。所提及的烷基、环烷基、芳烷基和芳基以及杂环型基可如式(I)所指出的被另外取代。
在式(I)基中的V1特别优选为氟、氯、苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，在此情形下，苯环可任选用卤素如氟、氯或溴、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、酰氨基类如乙酰氨基或苯甲酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基或特别是磺基取代。
感兴趣的纤维活性基例如是下列结构式的基
式中T2和T3各自独立为氟、氯或羧酸吡啶翁，B为一个架桥基。
适宜的架桥基，B例如是下列结构式的基
Figure A9619191500142
式中R1和R1′各自独立为氢或是未取代的或卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；且X为一个未取代的或羟基、磺基、硫酸根、C1-C4烷氧基、羧基或卤素取代的C2-C6亚烷基或C5-C9亚环烷基，或是一个未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基、亚联苯基或亚萘基。
另外感兴趣的活性基团是有下列结构式的基团
Figure A9619191500151
式中T4为氟、氯或羧酸吡啶翁，且V2为下列结构式的基
Figure A9619191500152
式中R1为氢或可用卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；B1为一个直接键或是式(-CH2-)或-O-(CH2)n基；n＝1，2，3，4，5，或6；且R为一个下列结构式的基
式中R′为氢或C1-C6烷基；alk为一个1到7个碳原子的亚烷基，T为氢、卤素、羟基、硫酸根、羧基、氰基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲酰基或一个-SO2-乙基；V为氢，取代的或未取代的C1-C4烷基，或是下列结构式的基
式中(alk)的定义同上，每个alk′彼此独立为2到6个碳原子的多亚甲基，Z为β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧乙基、β-卤代乙基或乙烯基，p、q、r和t彼此独立为1、2、3、4、5或6，且s为2、3、4、5或6；式(4)中的苯环可另外含有取代基；或者式中的V2为一个直接与三嗪环键连的式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)、(4e)、(4f)或(4g)基，且其中的R′、T、alk、V、alk′、Z、P、q、r、s和t的定义同上；或者式中的V2为一个下列结构式的基
式中R1和Z的定义同上且苯环可另外被取代。
式(4)或(4′)化合物的苯环上可有的另外取代基包括卤素如氟、氯或溴、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、酰氨基类如乙酰氨基或苯甲酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基和磺基。
B1含1到6，优选1到4个碳原子。B1的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚甲基氧基、亚乙基氧基、亚丙基氧基和亚丁基氧基。当B1为-O-(-CH2-)n基时，B1通过氧原子连在苯环上。优选B1为一个直接键。
β-卤代乙基Z特别为氯乙基，且β-酰氧乙基Z特别为β-乙酰氧基乙基。亚烷基基团alk优选为亚甲基、亚乙基、甲基亚甲基、亚丙基或亚丁基。烷酰氧基T特别为乙酰氧基、丙酰氧基或丁酰氧基，且烷氧羰基T特别为甲氧羰基、乙氧羰基或丙氧羰基。烷基V可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。R′例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或己基，或者优选为氢。聚亚甲基alk′优选为亚乙基、亚丙基或亚丁基。系数p、g和t优选彼此独立为2、3或4。系数r和s优选各自独立为2。
优选的V2基是式(4)中B1为一个直接键且R为式(4a)基的基；或者式中V2为一个直接与三嗪环键连的式(4b)、(4c)或(4f)基，或是式中的V2为一个式(4′)基。
同样感兴趣的是下列结构式的活性基团
Figure A9619191500171
式中R′的定义同上，X1和X2均为氯，或X1为氯而X2为氟。
优选的脂族型活性基有下列结构式
-SO2Z                                       (5a)，
-SO2-NH-Z                                   (5b)，
-NH-CO-(CH2)3-SO2Z                       (5c)，
-CO-NH-CH2CH2-SO2Z                       (5d)
-NH-VO-Z1                                    (5e)，
式中Z的定义同上，Z1的定义同Z且可另外为卤代甲基或α，β-二卤代乙基。
Z1中卤代甲基、β-卤代乙基、和α，β-二卤代乙基的卤素特别为氯和溴
特别优选的脂族型活性基团是式(5a)的基也可是式(5c)和(5d)的基。在这些基中Z特别为β-硫酸根乙基或β-卤代乙基。
活性染料特别优选含至少一种式(1)、(2)、(3)、(4i)到(41)和(5a)到(5e)的活性基团，此处的R1、T1、T3、T4、V1、V2、B、X1、X2、Z和Z1各自有上述定义和优选例。
活性染料具体是由单偶氮、多偶氮、金属配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲碱、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫吨、噻吨酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或芘四异氰酸的基衍生得到的，优选单偶氮、双偶氮、金属配位偶氮、甲、蒽醌、酞菁或二噁嗪染料的基。活性染料可有在有机染料常用的取代基作为另外的取代基连在其碱式结构及活性基团上。
这些活性染料中的另外取代基的实例是1到4个碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，1到4个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基，1到8个碳原子的酰氨基，特别是烷酰氨基和烷氧羰基氨基如乙酰氨基、丙酰氨基、甲氧羰基氨基、乙氧羰基氨基或苯甲酰氨基，苯基氨基，N，N-二-β-羟基乙基氨基，N，N-二-β-硫酸根乙基氨基，N，N-二磺基苄氨基，烷氧基为1到4个碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基，1到4个碳原子的烷基磺酰如甲磺酰或乙磺酰，三氟甲基，硝基，氰基，卤素如氟、氯或溴，氨基甲酰基，烷基基团为1到4个碳原子的N-烷基氨基甲酰基如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基，氨磺酰，1到4个碳原子的N-烷基氨磺酰如N-甲基氨磺酰、N-乙基氨磺酰、N-丙基氨磺酰、N-异丙基氨磺酰或N-丁基氨磺酰，N-(β-羟基乙基)-氨磺酰，N，N-二(β-羟基乙基)氨磺酰，N-苯基氨磺酰，脲基，羟基，羧基，磺甲基，或磺基，以及另外的纤维活性基团。活性染料优选含一个或多个磺酸基团。
活性染料优选由下列染色基衍生得到：a)1∶1铜配位苯或萘系偶氮染料的染色基，其中的铜原子连在每个相邻于偶氮桥的可金属化基团的两侧。
b)特别优选下式的单或双偶氮染色基
D1-N＝N-(M-N＝N)u-K-                        (6a)，
-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K                        (6b)
-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K-                       (6c)，
或是优选由这些基衍生得到的金属配合物；D1为苯或萘系的重氮部分基，M为苯或萘系的中间部分基，K为苯、萘、吡唑啉酮、6-羟基吡啶-2-酮或乙酰乙酰基胺系的偶联部分基；且D1、M和K可带有偶氮染料常用的取代基，特别是羟基、氨基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基、取代或未取代的2到4个碳原子的烷酰氨基、取代或未取代的苯甲酰氨基、卤素原子或一种纤维活性基，特别是-SO2-Z基，其中Z为β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-卤代乙基或乙烯基；u为0或1；且D1、M和K合起来含有至少一个磺基，优选含三或四个磺基。
c)同样优选下式的双偶氮染料的染色基
-D1-N＝N-K-N＝N-D2                         (7a)
-D1-N＝N-K-N＝N-D2-                       (7b)，
式中D1和D2各自独立为苯或萘系的重氮部分基，且K为萘系的偶联部分基；式中的D1、D2和K或带有偶氮染料常用的取代基，特别是羟基、氨基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基、取代或未取代的2到4个碳原子的烷酰氨基、取代或未取代的苯甲酰氨基、卤素原子或是一种纤维活性基团，特别是-SO2-Z基，其中Z的定义同上；且D1、D2和K合起来含有至少一个磺基，优选含三或四个磺基。
重点为：
d)下式的甲染料的染色基
Figure A9619191500201
式中苯环可另外用1到4个碳原子的烷基、1到4个碳原子的烷氧基、1到4个碳原子的烷基磺酰、卤素或羧基取代。
e)下式的蒽醌染料的染色基
Figure A9619191500211
式中G为亚苯基、亚环己基、亚苯基亚甲基或C2-C6亚烷基基团；式中的蒽醌环可另外用磺基取代，苯基G可用1到4个碳原子的烷基、1到4个碳原子的烷氧基、卤素、羧基或磺基取代，且该染料优选含至少2个磺基。
f)下式的酞菁染料的染色基
Figure A9619191500212
式中Pc为铜或镍酞菁基；W为-OH和/或-NR5R5′；R5和R5′彼此独立为氢或1到4个碳原子的烷基，烷基可用羟基或磺基取代；R4为氢或1到4个碳原子的烷基；E为可用1到4个碳原子的烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或是2到6个碳原子的亚烷基，优选磺基亚苯基或亚乙基；且k为1、2或3。
g)下式的二噁嗪染料的染色基
Figure A9619191500213
或
Figure A9619191500221
式中E为可用1到4个碳原子的烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或为2到6个碳原子的亚烷基；式(11a)和(11b)的外层苯环可另外用1到4个碳原子的烷基、1到4个碳原子的烷氧基、酰氨基、硝基、卤素、羧基、磺基或-SO2-Z取代，其中的Z为β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-卤代乙基或乙烯基。
同样特别优选使用有式(12a)到(12j)基的染料。
Figure A9619191500222
式中(R7)1-3代表1到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9619191500223
式中(R9)1-3代表1到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9619191500224
式中(R10)1-3代表1到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9619191500231
式中R11为C2-C4烷酰或苯甲酰；
Figure A9619191500232
式中R12为C2-C4烷酰或苯甲酰；
式中(R13)0-3代表0到3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9619191500241
式中R14和R15彼此独立为氢、C1-C4烷基或苯基，R16为氢、氰基、氨基甲酰基或磺甲基；
Figure A9619191500242
式中(R17)1-4代表1到4个选氢、卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲酰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基和磺基的取代基，各取代基相互独立；
和
Figure A9619191500243
活性染料优选含至少一种水溶性基因如磺基或硫酸根，此类情况下，可以它们的游离酸形式或是它的盐形式存在，例如碱金属、碱土金属或铵盐的形式，或是以有机胺盐形式存在，例如是钠、钾、锂或铵盐或是三乙醇胺盐。
活性染料是人们所熟知的，或者可用与已知染料类似的方法来制备。
活性紫外吸收剂显然是指含一种或多种上文对活性染料所指定类型活性基团的紫外吸收剂。
本发明方法优选的活性紫外吸收剂为下式化合物
Figure A9619191500251
式中B3和B4各自独立为一种脂族型架桥基；U为一种选自2-羟基二苯酮、苯并三唑、2-羟苯基-1，3，5-三嗪、乙二酰胺、丙烯酸酯、取代的或未取代的苯甲酸和酯类紫外吸收剂的基，或是下式的基
Figure A9619191500252
(R40)0-3表示从0到3个相同或不同的选自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羟基、羧基、硝基和C1-C4烷基碳酰氨基的基R40；R41为氢、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；M1为-NR"-CO-或-NR"-SO2-基团；
R"为氢或C1-C4烷基；
W2为-NR42-、-O-或-S-；
R42为氢或是取代或未取代的C1-C4烷基；
W1为-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-HN(O)C-基；
X3为卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基磺酰、苯基磺酰、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基；
T5独立为上述X3定义中的一种基，或任选为一种进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或是一种含氮杂环型基，或是一种下式的基
Figure A9619191500253
Figure A9619191500254
Figure A9619191500261
Figure A9619191500262
Figure A9619191500264
式中
B5为一种脂族、环脂族、芳族或芳族-脂族型架桥基，或是与-NR46-和-NR47-一起形成一个杂环型环；
R46和R47各自独立为氢或是取代或未取代的C1-C4烷基；
X4为卤素、羟基、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基；
T6独立为上述X4定义中的一种基，或是一种任选进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为一种含氮杂环型基，或是独立为-U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-基，式中U，B4，B3，W1和W2的定义同上；R44为氢、未取代的或羟基、磺基、硫酸根、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或是-R43alk-SO2-Y基；
R45为氢或C1-C4烷基；
R43为氢、羟基、磺基、硫酸根、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y基团；
alk和alk′各自独立为C1-C7亚烷基；arylen为未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基；Y为乙烯基或-CH2-CH2-Z2基且Z2为一个离去基；
W3为-O-或-NR45-；
W4为-SO2-NR44-、-CONR44-或-NR44CO-基团；
c、d、e和f各自独立为0或1，当e为0时，d为0；
附加条件是式(26)化合物至少必须有一个磺基或硫酸根基团且至少必须有一个碱性离基。
脂族型架桥基B3或B4例如是一种直链或支化的C1-C12亚烷基，优选直链或支化的C1-C6亚烷基。亚烷基B3或B4特别优选的实例是亚甲基、1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，5-亚戊基和1，6-亚己基，特别是亚甲基和1，2-亚乙基。
脂族型架桥基B5例如可以是直链或支化的、任选用羟基、磺基或硫酸根取代的和/或-O-间断的C2-C12亚烷基，优选B5为直链或支化的、可用羟基、磺基或硫酸根取代的C2-C6亚烷基。亚烷基团B5特别优选的实例是1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2-羟基-1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，5-亚戊基和1，6-亚己基。
环脂族型架桥基B5例如是亚环己基或下式基
Figure A9619191500271
式-NR46和-NR47与B5合并成一个环，例如如哌嗪环。
芳族型架桥基B5的实例是未取代的或例如用磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的1，2-、1，3-或1，4-亚苯基，未取代的或磺基取代的亚萘基，或是下式基
Figure A9619191500272
式中Z3例如是-CO-、-NHCO-、-NHCONH-、-(CH2)1-4-、-NH-、-CH＝CH-、-O-、-SO2-或-N＝N-；(R48)0-2和(R49)0-2彼此独立代表0到2个相同或不同的选自磺基、甲基、甲氧基和氯的基。
优选用作芳族型架桥基B5的是未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亚苯基，用1或2个磺基取代的亚萘基，或是下式基
式中Z4为-NHCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-；且R50为氢或磺基。
芳族型架桥基B5特别优选的实例是1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、4-甲基亚苯基-1，3、4-磺基亚苯基-1，3、3-磺基亚苯基-1，4、3，6-二磺基亚苯基-1，4、4，6-二磺基亚苯基-1，3、3，7-二磺基亚萘基-1，5、4，8-二磺基亚萘基-2，6、2，2′-二磺亚联苯基-4，4′，4，4′-亚苯基脲-2，2′二磺酸或2，2′-二磺基亚茋基-4，4′，特别是4-磺基亚苯基-1，3、3-磺基亚苯基-1，4、3，6-二磺基亚苯基-1，4或4，6-二磺基亚苯基-1，3。
芳族-脂族型架桥基B5的实例是亚苯基-C1-C4亚烷基，亚苯基部分可以是未取代的或是例如用磺基、甲基、甲氧基、羧基或氯取代。芳族-脂族型架桥基B优选为未取代的亚苯型亚甲基或是在亚苯基部分用磺基、甲基或甲氧基取代的亚苯基亚甲基。
B5优选为可用羟基、磺基或硫酸根取代的C2-C6亚烷基，未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亚苯基，用1或2个磺基取代的亚萘基，或是下式基
Figure A9619191500291
式中Z4为-HNCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-；R50为氢或磺基。
特别优选的B5是4-磺基亚苯基-1，3、3-磺基亚苯基-1，4、3，6-二磺基亚苯基-1，4或4，6-二磺基亚苯基-1，3。
R46和R47各自独立为例如氢或是未取代的或例如用卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。R46和R47优选各自独立为氢或C1-C4烷基，特别优选氢、甲基或乙基。
c和d优选均为0
R42例如是氢，或是未取代的或例如用卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。R42优选为氢或C1-C4烷基，特别优选氢、甲基或乙基。
2-氢苯基-1，3，5-三嗪基U例如有如下结构式
式中Z为一个从1到3的整数，Q1、Q2和Q2各自独立为氢、羟基、1到12个碳原子的烷基、1到18个碳原子的烷氧基或是未取代的或羟基取代的C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基。
适宜的2-羟苯基-1，3，5三嗪基U的实例是2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基-6-磺基苯基)-4，6-二(苯基)-1，3，5-三嗪或2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪基。
苯并三唑基U例如有如下结构式
Figure A9619191500301
式中R51和R52各自独立为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，羟基，硝基，磺基或羧基。
2-羟基二苯酮基U例如有如下结构式
Figure A9619191500311
式中(A)0-3代表0到3个相同或不同的选自卤素、羟基、磺基、1到12个碳原子的C1-C12烷氧基或苯基-C1-C4烷氧基的基团，(A1)0-2代表0到2个相同或不同的选自卤素、羟基、磺基、1到12个碳原子的C1-C12烷氧基或苯基-C1-C4烷氧基的基。
适宜的2-羟基二苯酮基U的实例是2，4-二羟基-、2-羟基-4-甲氧基-、2-羟基-4-辛氧基-、2-羟基-4-癸氧基-、2-羟基-4-十二烷氧基-、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基-、2-羟基-4-苄氧基-、4，2′，4′-三羟基或2′-羟基-4，4′-二甲氧基-二苯酮基。
N，N′-二苯基乙二酰胺基U例如有如下结构式
Figure A9619191500312
式中x和y各自独立为从0到3的整数，但必须使(x+y)的总和≥1；每个取代基L都各自独立为磺基，碳原子均为1到22且烷基部分是未取代的或用磺基取代的烷基、烷氧基或烷硫基，或为苯环上是未取代的或用磺基取代的苯氧基或苯硫基。
适宜的N，N′-二苯基乙酰胺基U的实例是4，4′-二辛氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二乙氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-二苯基乙酰胺、2-甲氧基-5-磺基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-5-磺基N，N′-二苯基乙酰胺、2，5-二甲氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-二苯基乙酰胺基单用或与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-二苯基乙酰胺基混合，或是邻和对-甲氧基和也是邻和对-乙氧基-二取代的N，N′-二苯基乙酰胺基的混合物。
适宜的丙烯酸酯基U是丙烯酸C1-C10烷基酯，其α位是未取代的或用氰基或羰基-C1-C10烷氧基取代，一个β位上带有一个苯基、C1-C4烷氧基苯基或二氢吲哚基，而另一个β位是未取代的或用苯基、C1-C4烷氧基苯基或C1-C4烷基取代。
丙烯酸酯基U的实例是α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚基。
取代或未取代的苯甲酸或酯基U例如是未取代或是羟基或C1-C4烷基取代的苯甲酸基，或是它的苯基酯、C1-C8烷基苯基酯或C1-C18烷基酯基。这些基的实例是苯甲酸、水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛苯基酯、间苯二酚二苯甲酸酯、间苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸)酯、间苯二酚苯甲酸酯、2，4-二叔丁基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯或3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
当U为上文列出的式(27)的基时，(R40)0-3优选表示0到3个相同的或不同的选自磺基、甲基、甲氧基、羟基和羧基的R40基；R41优选为氢；M1优选为-NH-CO-或-NH-SO2-基团。在此情形下，U优选为下式基
Figure A9619191500331
式中(R53)0-1表示0或1个选自磺基、甲基、甲氧基、羟基和羧基的R53基，M2为-NH-CO-或-NH-SO2-基团。
特别优选的U为一个下式N，N′-二芳基乙二酰胺基
Figure A9619191500332
式中
R37为氢，未取代的或是羟基或烷氧基取代的C1-C5烷基，或是未取代的或C1-C5烷基取代的苄基；R39为氢，卤素，C1-C12烷基，苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；
B2为一个直接键，或一个式-O-L1-的二价基，式中L1为未取代的或羟基取代的C1-C6亚烷基；
M"为氢或一种碱金属；
V为2，1或0。
C1-C5烷基R37例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或异戊基；卤素R39例如是氟、溴或氯，优选氯。C1-C12烷基R39可以是支化的或未支化的基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新成基、叔戊基、己基、异己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。苯基-C1-C5烷基R39例如是苯乙基、苯丙基、苯丁基或优选为苯甲基。
C1-C5烷氧基R39例如是甲氧基、乙氧基、异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基或叔戊氧基。
C1-C6亚烷基L1是一个二价饱和烃基，例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基或六亚甲基。
碱金属M"例如是锂、钠或钾，优选钠。
特别适合用作式(35)N，N′-二芳基乙二酰胺的基团的化合物是化合物其中L为三亚甲基或
Figure A9619191500341
特别适合用作式(35)N，N′-二芳基乙二酰胺基是在上面所列出的式(35)中R39为氢、C1-C12烷基或C1-C5烷氧基的化合物。
主要感兴趣的N，N′-二芳基乙二酰胺基是在上面所列出的式(35)中R37为C1-C3烷基，R39为氢、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，B2为一个直接键或-〔O-(CH2)3〕m基，且m为0或1的化合物。
最特别优选用作N，N′-二芳基乙二酰胺基的是式(35)其中v为0或1，R37为甲基或乙基，R39为氢或C1-C4烷氧基且B2为一个直接键的化合物。
式(26)的活性紫外吸收剂是人们熟知的，或例如通过式(36)、式(37)、式(38)的化合物相互反应来制备。
T5 *-H                          (38)
式中U、B3、B4、W1、W2、X3、c，d和e各自的定义同上；Ha1为卤素，优选为氟或氯；T5 *的定义除卤素外与上述T5的相同，可任意选择单元反应的顺序，视欲相互反应的原料化合物而定。
可在通过浸染法或连续法施用活性染料(染色)前、施用期间和施用后施用活性紫外吸收剂，优选在染色时施用。特别优选活性紫外吸收剂与活性染料一起施用。
在浸染法中，浴比可在较宽范围内选择，例如从3∶1到200∶1，优选从10∶1到40∶1。最好是在20到120℃，优选40到100℃的温度下操作，最好是有酸结合添加剂存在，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、甲酸钠、碳酸钾、硅酸钠、四氯乙酸钠或三磷酸钠存在，可存在或不存在中性盐，如硫酸钠或氯化钠。
在连续法中，添加液最好是40-700％，优选40-500％(重量)。然后纤维材料经热处理过程使施用的染料和稳定剂固着，该固色过程也可通过冷堆法来实施。
热处理过程优选采用在蒸汽发生器内用普通或过热蒸汽于96到105℃的温度下进行汽蒸处理的方法，处理时间例如为1-7，优选1-5分钟。通过冷堆法使染料固着的过程可通过将浸渍并优选卷轧，后的材料于室温(15到30℃)下存放3到24小时来实施，例如可根据染料来确定冷堆处理的时间。
在染色过程和固色完成后，按常规要将制成的染色物漂洗，和例如用一个含1g/l的非离子表面活性剂和1g/l的煅烧碳酸钠溶液进行皂洗，并干燥。
纤维素类纤维材料显然是指例如天然纤维素纤维如棉、亚麻和麻，还有纤维素纸浆和再生纤维素。本发明方法也适合用来处理混纺织物例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物中存在的含羟基纤维。优选纤维材料的密度在30到200g/m2之间。棉为优选的纤维素类纤维材料。所提及的纤维可以各种形式存在，例如为丝或纱，或是为编织物或纺织物。
处理或染色浴可任选含其它的常规辅助剂，例如匀染剂、润湿剂、脱泡剂和防沫剂或渗透促进剂。
通过本发明方法染色的纤维素纤维明显有很高的防晒因子。防晒因子的定义是在被保护的皮肤上紫外线能量的有害剂量与未被保护的皮肤上紫外线能量的有害剂量之比，因此防晒因子也可量度未染色的纤维材料和用本发明所用活性紫外吸收剂处理和未处理的活性染色纤维材料的紫外线穿透性。
例如可通过B.L.Diffey和J.Robson在J.Soc.Cosmet.chen.40，127-133(1989年5月/6月)中所述方法确定防晒因子。
以下实施例进一步说明本发明。所述温度为摄氏度，除非另有注明，份数和百分比均按重量计，重量份数与体积份数的关系为公斤与升的关系。
实施例1
四片均为10g的165g/m2且厚度为0.52mm的漂白施针织物样片，在一个AHIBA染色机内以25∶1的浴比分别在四种不同液体中进行处理。
液体1含250g水；
液体2含0.075g下式紫外吸收剂
Figure A9619191500361
和249.925g水；
液体3含0.015g下式红色染料
和249.985g水；
液体4含0.075g式(100)的紫外吸收剂、0.015g式(200)的红色染料和249.910g水。
将液体1到4加热至50，然后在此温度下用每种液体中各处理一个样品基片，此后，在10、20和30分钟后每次用6g氯化钠与每种液体混合。接着经10分钟使液体加热至60℃。50分钟后，每种液体与1g煅烧碳酸钠混合，60分钟后各自与0.125ml30％NaOH水溶液混合，然后将该液体在60℃继续保持30分钟。此后将样品基片从液体中取出，用热水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非离子洗涤剂和0.5g/l煅烧碳酸钠的溶液处理20分钟。然后将样片用热水漂洗、离心处理并在110℃下干燥。所测定的四个样片的防晒因子列于表1：
表1
处理样处取用液体的编号     按不同标准测得的防晒因子CIED65        CIE南欧
1 5 5
2 30 27
3 18 21
4 34 33
实施例2：
重复实施例1，不同处在于液体3和4中的0.015g式(200)红色染料换成0.02g下式染料
所测定的四个样片的防晒因子列于表2：
      表2
处理样处取用液体的编号     按不同标准测得的防晒因子CIED65         CIE南欧
1 5 5
2 30 27
3 10 12
4 41 58
实施例3：
四片均为10g的165g/m2且厚度为0.52mm的漂白棉针织物样片，分别用四种下列组分的液体浸轧至吸液率为105％。
液体1a含10g/l煅烧碳酸钠和5ml/l 30％NaOH水溶液；
液体2a含10g/l煅烧碳酸钠、5ml/l 30％NaOH水溶液和10g/l式(100)的紫外吸收剂；
液体3a含10g/l煅烧碳酸钠、5ml/l 30％NaOH水溶液和2g/l式(200)的染料；
液体4a含10g/l煅烧碳酸钠、5ml/l 30％NaOH水溶液和10g/l式(100)的紫外吸收剂和2g/l式(200)的染料。
在轧染后，将四个样片卷到玻璃棒上，封在聚乙烯袋内，并于30℃下放置16小时。此后，用热水漂洗样片，在85℃下用含1g/l市售非离子洗涤剂和0.5g/l煅烧碳酸钠的漂液处理20分钟，用热水漂洗，离心处理并在110℃干燥。
所测定的四个样片的防晒因子列于表3：
表3
处理样处取用液体的编号     按不同标准测得的防晒因子CIED65    CIE南欧
1a 4 4
2a 26 38
3a 14 17
4a 30 39
实施例4：
四片均为10g的185g/m2且厚度为0.85mm的漂白施针织物样片，在一个AHIBA染色机内以25∶1的浴比分别在四种不同液体中进行处理。
液体1b含250g水；
液体2b含0.05g下式紫外吸收剂
Figure A9619191500391
和249.95g水；
液体3b含0.012g下式黄色染料
Figure A9619191500392
和249.988g水；
液体4b含0.05g式(101)的紫外吸收剂、0.012g式(202)的黄色染料和249.938g水。
将液体1到4加热至50℃，然后在此温度下用每种液体中各处理一个样品基片，此后，在10、20和30分钟后每次用6g氯化钠与每种液体混合。接着经10分钟使液体加热至60℃。50分钟后，每种液体与1g煅烧碳酸钠混合，60分钟后各自与0.125ml 30％NaOH水溶液混合，然后将该液体在60℃继续保持30分钟。此后将样品基片从液体中取出，用热水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非离子洗涤剂和0.5g/l煅烧碳酸钠的溶液处理20分钟。然后将样片用热水漂洗、离心处理并在110℃下干燥。所测定的四个样片的防晒因子列于表4：
表4
处理样处取用液体的编号     按不同标准测得的防晒因子CIED65    CIE南欧
1b 8 8
2b 53 76
3b 16 19
4b 129 161
实施例5：
六片均为10g的165g/m2且厚度为0.52mm的漂白施针织物样片，在一个AHIBA染色机内以25∶1的浴比分别在六种不同液体中进行处理。
液体1c含250g水；
液体2c含0.05g式(101)的紫外吸收剂和249.95g水；
液体3c含0.015g式(200)的红色染料和249.985g水
液体4c含0.02g式(201)的染料和249.980g水；
液体5c含0.05g式(101)的紫外吸收剂、0.015g式(20)的红色染料和249.935g水；
液体6c含0.05g式(101)的紫外吸收剂、0.02g式(201)的染料和249.930g水。
将液体1到6加热至50℃，然后在此温度下用每种液体中各处理一个样品基片，此后，在10、20和30分钟后每次用6g氯化钠与每种液体混合。接着经10分钟使液体加热至60℃。50分钟后，每种液体与1g煅烧碳酸钠混合，60分钟后各自与0.125ml 30％NaOH水溶液混合，然后将该液体在60℃继续保持30分钟。此后将样品基片从液体中取出，用热水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非离子洗涤剂和0.5g/l煅烧碳酸钠的溶液处理20分钟。然后将样片用热水漂洗、离心处理并在110℃下干燥。所测定的六个样片的防晒因子列于表5：
处理样处取用液体的编号     按不同标准测得的防晒因子CIED65    CIE南欧
1c 8 8
2c 53 76
3c 32 39
4c 17 20
5c 156 188
6c 127 163
实施例6
重复实施例1，不同处在于液体2和4中所用的0.075g式(100)紫外吸收剂换成等当量的下式紫外吸收剂。
Figure A9619191500421
Figure A9619191500431
Figure A9619191500441
Figure A9619191500451
Figure A9619191500461
Figure A9619191500471
Figure A9619191500481
可同样得到具有很好防晒因子的染色物。

Claims (19)

1.一种增加纤维素类纤维材料防晒因子的方法，它包括用至少一种活性染料和至少一种活性紫外吸收剂处理纤维素类纤维材料。
2.一种按权利要求1的方法，其中活性染料的用量基于纤维材料的重量为从0.001到10％(重量)。
3.一种按权利要求1的方法，其中活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.001到5％(重量)。
4.一种按权利要求1的方法，其中活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.001到2％(重量)。
5.一种按权利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纤维材料的重量从0.001到0.2％(重量)，活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.5到2％(重量)。
6.一种按权利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纤维材料的重量从0.001到0.2％(重量)，活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.5到1％(重量)。
7.一种按权利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纤维材料的重量从0.2到2％(重量)，活性紫外吸收剂的用量基于纤维材料的重量为从0.05到0.5％(重量)。
8.一种按权利要求1、5、6和7任一项的方法，其中活性紫外吸收剂是与活性染料一起使用。
9.一种按权利要求1、2和5到8任一项的方法，其中所用活性染料为单偶氮、多偶氮、金属配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲碱、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫吨、噻吨酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或芘异氰酸类活性染料。
10.一种按权利要求9的方法，其中所用的活性染料为单偶氮、双偶氮、金属配位偶氮、甲、蒽醌、酞菁或二噁嗪类活性染料。
11.一种按权利要求1、2和5到10任一项的方法，其中所用活性染料的活性基为下式1，3，5-三嗪基。
Figure A9619191500031
式中T1为氟、氯或羧酸吡啶鎓，V1为氟、氯、-NH2、C-C6烷基氨基、N，N-二(C1-C6烷基)氨基、环己基氨基、N，N-二环己基氨基、苄氨基、苯乙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、N-C1-C6烷基-N-苯基氨基、N-C1-C6烷基-N-环己基氨基、吗啉代、哌啶子基、哌嗪基、肼基、脲氨基，或是呋喃基、苯硫基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并咪唑基苯并噻唑基、或苯并噁唑基取代的氨基。
12.一种按权利要求1、2和5到10任一项的方法，其中所用活性染料的活性基团为下式的基
式中T2和T3各自独立为氟、氯或羧酸吡啶鎓，且B为一个架桥基。
13.一种按权利要求1、2和5到10任一项的方法，其中所用活性染料的活性基团为下式的基式中T4为氟、氯或羧酸吡啶鎓，且V2为下式的基
Figure A9619191500034
式中R1为氢或可用卤素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羧基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；B1为一个直接键或是一个(-CH2-)n或-O-(-CH2-)n基；n＝1，2，3，4，5或6；且R为一种下式的基
Figure A9619191500041
Figure A9619191500043
Figure A9619191500044
Figure A9619191500045
-N[(CH2)s-SO2-Z]2                           (4f)
Figure A9619191500046
式中R′为氢或C1-C6烷基；alk为一个1到7个碳原子的亚烷基，T为氢、卤素、羟基、硫酸根、羧基、氰基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲酰基或一个-SO2-Z基；V为氢，取代的或未取代的C1-C4烷基，或是下列结构式的基式中(alk)的定义同上，每个alk′彼此独立为2到6个碳原子的多亚甲基，Z为β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根Z基、β-磷酸根Z基、β-酰氧乙基、β-卤代乙基或乙烯基，p、q、r和t彼此独立为1、2、3、4、5或6，且s为2、3、4、5或6；式(4)中的苯环可另外含有取代基；或者式中的V2为一个直接与三嗪环键连的式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)、(4e)、(4f)或(4g)基，且其中的R′、T、alk、V、alk′、Z、P、q、r、s和t的定义同上；或者式中的V2为一个下列结构式的基
Figure A9619191500051
式中R1和Z的定义同上且苯环可另外被取代。
14.一种按权利要求1、2和5到10任一项的方法，其中所用活性染料的活性基团为下式的基
Figure A9619191500052
式中R′为氢或C1-C6烷基，X1和X2均为氯，或X1为氯而X2为氟。
15.一种按权利要求1、2和5到10任一项的方法，其中所用活性染料的活性基团为下式的基
-SO2Z                               (5a)，
-SO2-NH-Z                           (5b)，
-NH-CO-(CH2)3-SO2Z                 (5c)，
-CO-NH-CH2CH2-SO2Z                 (5d)或
-NH-CO-Z1                            (5e)
式中Z为β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-卤代乙基或乙烯基，Z1的定义同Z且可另外为卤代甲基或α，β-二卤代乙基。
16.一种按权利要求1和3到8任一项的方法，其中所用活性紫外吸收剂为一种下式化合物。
Figure A9619191500061
式中B3和B4各自独立为一种脂族型架桥基；U为一种选自2-羟基二苯酮、苯并三唑、2-羟苯基-1，3，5-三嗪、乙二酰胺、丙烯酸酯、取代的或未取代的苯甲酸和酯类紫外吸收剂的基，或是下式的基
(R40)0-3表示从0到3个相同或不同的选自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羟基、羧基、硝基和C1-C4烷基羰基氨基的基R40；R41为氢、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；M1为-NR"-CO-或-NR"-SO2-基团；
R"为氢或C1-C4烷基；
W2为-NR42-、-O-或-S-；
R42为氢或是取代或未取代的C1-C4烷基；
W1为-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-HN(O)C-基；
X3为卤素、羟基、磺基、C1-C4烷基磺酰、苯基磺酰、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基；
T5独立为上述X3定义中的一种基，或任选为一种进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或是一种含氮杂环型基，或是一种下式的基
Figure A9619191500071
Figure A9619191500074
Figure A9619191500076
式中
B5为一种脂族、环脂族、芳族或芳族-脂族型架桥基，或是与-NR46-和-NR47-一起形成一个杂环型环；
R46和R47各自独立为氢或是取代或未取代的C1-C4烷基；
X4为卤素、羟基、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基；
T6独立为上述X4定义中的一种基，或是一种任选进一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或为一种含氮杂环型基，或是独立为-U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-基，式中U，B4，B3，W1和W2的定义同上；R44为氢、未取代的或羟基、磺基、硫酸根、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或是-R43alk-SO2-Y基；
R45为氢或C1-C4烷基；
R43为氢、羟基、磺基、硫酸根、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲酰基或-SO2-Y基团；
alk和alk′各自独立为C1-C7亚烷基；arylen为未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基；Y为乙烯基或-CH2-CH2-Z2基且Z2为一个离去基；
W3为-O-或-NR45-；
W4为-SO2-NR44-、-CON44-或-N44CO-基团；
c、d、e和f各自独立为0或1，当e为0时，d为0；
附加条件是式(26)化合物至少必须有一个磺基或硫酸根基团且至少必须有一个碱性离基。
17.一种按权利要求16的方法，其中所用活性紫外吸收剂为式(26)化合物，其中U是一个下式的N，N′-二芳基乙二酰胺基式中
R37为氢，未取代的或是羟基或烷氧基取代的C1-C5烷基，或是未取代的或C1-C5烷基取代的苄基；R39为氢，卤素，C1-C12烷基，苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；
B2为一个直接键，或一个式-O-L1-的二价基，式中L1为未取代的或羟基取代的C1-C6亚烷基；
M"为氢或一种碱金属；
V为2，1或0。
18.一种按权利要求1的方法，其中所用纤维类纤维材料的密度为30和200g/m2之间。
19.一种按权利要求1的方法，其中所用纤维素类纤维材料是棉。
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ZA (1) ZA961101B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101824761A (zh) * 2010-03-29 2010-09-08 河南工程学院 一种染色方法
CN103321041A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN103724668A (zh) * 2014-01-07 2014-04-16 河北科技大学 一种蒽醌功能化纤维素膜及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6037280A (en) * 1997-03-21 2000-03-14 Koala Konnection Ultraviolet ray (UV) blocking textile containing particles
ATE228590T1 (de) * 1997-09-17 2002-12-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur behandlung von cellulosefasern
US7425222B2 (en) * 2002-02-18 2008-09-16 Ciba Specialty Chemicals Corp. Process for improving the sun protection factor of cellulosic fibre material
GB0322342D0 (en) 2003-09-23 2003-10-22 Gamble Reed Skin patch
CN2728922Y (zh) * 2004-09-21 2005-09-28 张逸平 胶带封口机
ES2394934T3 (es) 2007-05-09 2013-02-06 Institute Of Natural Fibres And Medicinal Plants Materiales textiles de fibras de celulosa que contienen nanoligninas, método de aplicación de nanoligninas sobre materiales textiles y uso de nanoligninas en la producción de materiales textiles
PL215607B1 (pl) 2011-04-19 2013-12-31 Inst Wlokiennictwa Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania
TWI401037B (zh) * 2011-11-15 2013-07-11 Mei Ling Lo 具有紫外吸收能力的服飾及其製法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3055896A (en) * 1959-06-11 1962-09-25 American Cyanamid Co Aminohydroxyphenylbenzotriazoles and triazine derivatives thereof
US3041330A (en) * 1960-06-29 1962-06-26 American Cyanamid Co Cellulosic derivatives of triazinylbenzophenones
GB1344991A (en) * 1970-03-31 1974-01-23 Kodak Ltd Dyeing or treating films and fibres
DE2712686C2 (de) * 1977-03-23 1986-09-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-Triazinyl-4'-benzoxazolyl- bzw. 4'-phenyl-stilben-derivate
CH677167B5 (zh) * 1985-05-08 1991-10-31 Sandoz Ag
DE4131926A1 (de) * 1990-10-04 1992-04-09 Sandoz Ag Verfahren zum nachbehandeln von mit anionischen farbstoffen gefaerbten substraten
US5637348A (en) * 1992-08-12 1997-06-10 Clariant Finance (Bvi) Limited Method of increasing the SPF rating and compounds suitable for increasing the SPF rating of fibre or fabric
US5387262A (en) * 1992-09-25 1995-02-07 Surry Chemicals Process for increasing the lightfastness of dyed fabrics
MY116477A (en) * 1993-05-17 2004-02-28 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes, processes for their preparation and their use
TW383324B (en) * 1994-10-13 2000-03-01 Ciba Sc Holding Ag UV absorbants and the use

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101824761A (zh) * 2010-03-29 2010-09-08 河南工程学院 一种染色方法
CN101824761B (zh) * 2010-03-29 2012-02-08 河南工程学院 一种染色方法
CN103321041A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN103321041B (zh) * 2012-03-22 2016-06-01 中国中化股份有限公司 一种双苯替草酰胺类反应型紫外吸收剂及其应用
CN103724668A (zh) * 2014-01-07 2014-04-16 河北科技大学 一种蒽醌功能化纤维素膜及其制备方法

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