CN1923906A - 反应性染料组成物及其应用 - Google Patents

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CN1923906A CNA2005100939788A CN200510093978A CN1923906A CN 1923906 A CN1923906 A CN 1923906A CN A2005100939788 A CNA2005100939788 A CN A2005100939788A CN 200510093978 A CN200510093978 A CN 200510093978A CN 1923906 A CN1923906 A CN 1923906A
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    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C09B67/0052—Mixtures of two or more reactive monoazo dyes

Abstract

一种染料组成物，其包括：(a)如下式(I)所示的单偶氮染料，其中R、R1、K、Y与m定义如说明书所示；以及(b)至少一种选自如下式(II)、(III)或(IV)所示的偶氮染料，其中R、R2、R3、Y、(W)0～3、(W’)0～3、D、D1与D2定义如说明书所示。此类染料组成物具有好的溶解性、染液安定性及染深性，可适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维，以及羊毛、丝与耐龙等聚酰胺纤维的染色及印花，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在洗净性、染深性、均染性、光变性、耐湿性、消色坚牢度及日光坚牢度更有优异的表现。

Description

反应性染料组成物及其应用
技术领域
本发明是有关于染料组成物及其应用，特别是有关于一种黄色反应性染料组成物及其应用在特殊纺织整理加工工程所开发的染料。
背景技术
用于纤维素纤维物质或含纤维素的纤维物质染色及印花的反应性染料，在各种性质上都须有极佳的表现，如均染性(leveling)、再现性(reproducibility)、溶解度(solubility)及坚牢度(fastness)等。
然而现有的反应性染料中，缺乏一染深性良好、配色兼容性佳且消色(ghosting)牢度优良的金黄色(Golden-Yellow)染料，致使在浅色染色及三原色配色时，无法克服染深性不佳、牢度不良及兼容性不良的问题。就黄色染料而言，众所周知具有吡唑啉(pyrazoline)偶氮染料为各种坚牢度佳的染料尤其具有耐日光坚牢度及耐消色坚牢度。然而，当使用吡唑啉偶氮染料染色时，因其色光较鲜亮，于染色配色时，其染深不佳且与其它颜色染料配色无法具有宽广的色域。
本发明经由不断地努力与尝试，发现由另一染料与吡唑啉偶氮染料搭配可组成一耐消色牢度、兼容性、光变性(photochromism)及染深特性均佳的染料组成物，除了依然具有原有的各种坚牢度性质外，同时达成与其它颜色染料配色时具有宽广的色域外，兼具坚牢度性质佳与节省成本的效益。
发明内容
本发明的目的在于提供一耐消色牢度、配色兼容性、光变性及染深特性均佳的染料组成物，能达成浅色染色时，兼具坚牢度性质佳与节省成本的效益，同时可与其它颜色染料形成组成，改善应用配色时，染深及兼容性与颜色色域狭窄问题，提供市场上绝佳兼容性的耐消色牢度及染深性与光变性组合。
为实现上述目的，本发明提供的染料组成物，其包括：
(a)含量为99至1重量百分比的如下式(I)所示的单偶氮染料，
Figure A20051009397800101
其中
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基；
R1为-CH3或-COOH；
K为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基分别选自包括：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基、磺酸基及-SO2-Y；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
m为1或2；以及
(b)含量为1至99重量百分比的至少一种选自如下式(II)、(III)或(IV)所示的偶氮染料，
Figure A20051009397800102
其中
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基；
R2为氢原子、C1-4烷磺酸基或C1-4烷羧酸基；
R3为氢原子或羧基；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
(W)0～3是0至3个相同或不相同的选自磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
(W’)0～3是0至3个相同或不相同的选自磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
D为下式基
Figure A20051009397800112
其中
n为1、2或3；
o为1或2。
D1与D2为个别独立的为下式(VI)的基团
Figure A20051009397800121
其中
(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中该成分(a)染料含量为95至5重量百分比(wt％)，该成分(b)染料含量为5至95重量百分比(wt％)。
其中式(I)为式(Ia)化合物：
Figure A20051009397800122
其中
R1为-CH3或-COOH；
K为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基分别选自包括：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基、磺酸基及-SO2-Y；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中式(II)为式(IIa)化合物：
其中
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中式(III)为式(IIIa)化合物：
Figure A20051009397800132
其中
R2为氢原子、C1-4烷磺酸基或C1-4烷羧酸基；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中式(IV)为式(IVa)化合物：
Figure A20051009397800133
其中
D1与D2为个别独立的为下式(VI)的基团
其中(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中式(I)为式(Ib)化合物：
其中
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
其中式(II)为式(IIb)化合物：
其中
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
其中式(III)为式(IIIb)化合物：
Figure A20051009397800151
其中
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
其中式(IV)为式(IVb)化合物：
其中
(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
其中式(Ib)为式(I-1)化合物：
Figure A20051009397800153
其中式(IIb)为式(II-1)化合物：
Figure A20051009397800154
其中式(IIIb)为式(III-1)化合物：
其中式(IVb)为式(IV-1)化合物：
本发明的染料组成物可适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维，以及羊毛、丝与耐龙等聚酰胺纤维的染色，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在染深性、配色兼容性、光变性及消色坚牢度上更有优异的表现。
本发明的染料组成物，可与其它颜色染料形成配色组成应用，以改善应用配色时，褪色及色变明显与兼容性不良问题，提供绝佳的耐消色牢度与光变性组合。其中在浅色配色方面，由于常用的金黄色组成份的色变性较红、蓝组成份不佳，因此经光照曝晒及消色牢度试验后，其色相相对较明显产生色变及褪色的情形。而本发明的染料组成物，可改善金黄色光的耐光牢度、耐消色牢度以及染色兼容性不良与光变褪色的问题，特别是在极浅混色染色时，搭配耐光牢度及耐消色牢度均佳的红色染料及/或蓝色染料，经光照曝晒及消色牢度试验后，不但色相色变小，且产生的变褪色亦小。
具体实施方式
本发明中式(I)化合物的合成方法，可以参考台湾专利第56934号。
本发明中式(II)化合物的合成方法，可以参考日本特开昭第57,141,455号。
本发明中式(III)化合物的合成方法，可以参考美国专利第5,849,887号。
本发明组成物中式(IV)化合物可以由下列方法来合成。
首先，对如下式(a)的胺化合物进行重氮化，接着与如下式(b)的胺化合物在酸性酸碱值(pH＝1-3)
           D1-NH2
Figure A20051009397800171
            (a)                      (b)
和10-20℃下进行偶合反应。然后再与如下式(c)胺化合物的重氮盐，
                       D2-NH2
                        (c)
在酸到弱酸性酸碱值之间，例如，酸碱值2.0到5.0，以及10～20℃温度下进行偶合反应，即可得到本发明的式(IV)化合物。其中R3、D1、D2定义如前述。
本发明中式(IV)所代表的染料，较佳的是如下式(IVa)所代表的偶氮染料：
Figure A20051009397800172
其中D1和D2定义如前述。最佳的是如下式(IVb)所代表的偶氮染料：
其中(R4)0-3和Y1定义如前述。尤其佳的是如下式(IV-1)所代表的偶氮染料。
Figure A20051009397800181
本发明的染料组成物，以染料的总重量计，其中成分(a)染料含量为99至1重量百分比(wt％)，成分(b)染料含量为1至99重量百分比(wt％)。其中较佳的，成分(a)染料含量为95至5重量百分比(wt％)，成分(b)染料含量为5至95重量百分比(wt％)。最佳的，成分(a)染料含量为90至10重量百分比(wt％)，成分(b)染料含量为10至90重量百分比(wt％)。
本发明的染料组成物能借着各种方法配制，例如借着分开配制不同的个别染料，然后将之混合，这混合的方法是在适合的混合器中进行，例如在颠动筒；或在适当的碾磨器，例如球和砂碾磨器中进行，但是同样借着搅动使它们成为染料液体而使个别染料混合；或者是在每个染料的制备方法中控制反应条件，使在制备的同时产生理想组成物；也可以在染色或印花的过程中，个别的染料可以彼此混合。
如有必要，本发明染料中也可以含有无机盐类，例如硫酸钠、氯化钠等；分散剂，例如β-萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸-甲醛缩合物、酰胺基萘酚系化合物等；防尘剂(non-dusting agent)，例如对苯二甲酸二-2-乙基己酯等；pH值缓冲剂，例如乙酸钠、磷酸钠等；水软化剂，例如聚磷酸酯等；或传统助染剂等。
本发明染料组成物的型态并无特殊限制，也就是可以为粉末、细粉、颗粒或液态。
本发明为了方便说明，在说明书中化合物皆以自由酸形式表示，本发明中的染料于大量制造或使用时以盐类的型态存在，特别是碱金属盐例如钠盐、锂盐、钾盐或铵盐，以钠盐较佳。
本发明染料组成物，适用于对纤维材料，尤指纤维素纤维材料，以及含纤维素纤维纤维材质的染色。纤维素纤维材料并无特殊限制，包含天然或再生的纤维素纤维，例如纯棉纤维、亚麻、大麻、苎麻、黏液嫘萦，或是含纤维素系纤维的纤维材料。
本发明的染色可照一般公知、惯用的方法进行染色，浸染法(Exhaustiondyeing)是采用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)单独或混合使用。无机中性盐和碱的用量并不是很重要，无机中性盐和碱可以依传统方法一次或分次加入染浴中。此外，也可以依传统方法加入助染剂(dyeing assistants)(如均染剂(levelingagents)、缓染剂(retarding agents)等)，染色温度通常介于40℃-90℃，较佳的染色温度是50℃-70℃。
冷压染法(Cold batch-up dyeing method)是使欲染色的物质，利用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如硅酸钠、氢氧化钠)轧染，然后在室温下，使所得的物质成卷置形式，进行染色。
连续染色方法是单浴压染进行染色，用熟知的酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)和轧染液混合，依常法使欲染色的物质进行轧染，然后使所得物质干燥或汽蒸固色；两浴轧染法是以染料使欲染色的物质进行轧染，然后以熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或硅酸钠)处理，最好依常法将处理过的物质干燥或汽蒸固色。
织物印花法(textile printing methods)，例如有单相印花法，是以含有熟知酸结合剂(如碳酸氢钠)的印花糊，印在欲印花的物质上，并用干燥或汽蒸固色；两相印花法包含以印花糊欲印花的物质，将所得物质浸入在高温(90℃或以上)只含无机中性盐(如氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或硅酸钠)的溶液中固色。依本发明的方法并不局限前列的染色或印花法。
本发明的组成物具有良好固色能力及极佳染深性。亦具有出色的色深性、均染性及洗净性，以及具有高可溶性、高耗尽比及高固着比。因此其可在低染色温度用于浸染方法且在轧蒸法中只须短蒸汽处理时间。固色率高且易洗除非固着部分，上染率及固色率间差异极小，即皂洗损失极低。
本发明组成物对于纤维素纤维材料的染色及印染具有高色度及高纤维-染料结合安定性，在酸及碱范围中皆如是，另具有良好耐日光坚牢度、耐消色坚牢度及极佳耐湿坚牢度特性，诸如耐水洗、耐水、耐海水、耐交染及耐汗渍坚牢度，以及良好耐绉褶坚牢度、耐熨烫坚牢度及耐摩擦坚牢度。因此对纤维素纤维来讲，它是一种具产业价值的黄色反应性染料，除了可以得到染色特性良好的染物外，更具有优异的染深性、光变性、耐消色坚牢度及耐光坚牢度。由于市场需求转变，一般反应性染料在极浅颜色与混色下通常难于符合市场需求，本发明组成物具有极佳的浅色耐消色坚牢度，尤其在极浅颜色混色下更有优异兼容性、光变性与耐消色坚牢度表现，符合市场需求与期待。
为方便更进一步说明起见，将列举以下实施例做更具体的说明。
以下实例在说明本发明，本发明的申请专利范围并不会因此而受限制。其中所示化合物为解离酸型态；通常它们是以其碱金属盐的型态混合并以其盐类型态用于染色。
以下实例在说明本发明，若无特别注明，则份数及百分比是以重量计。重量份数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
实施例1
取前述的式(I-1)染料90份，与前述的式(II-1)染料10份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例2
取前述的式(I-1)染料75份，与前述的式(II-1)染料25份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例3
取前述的式(I-1)染料60份，与前述的式(II-1)染料40份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例4
取前述的式(I-1)染料90份，与前述的式(III-1)染料10份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例5
取前述的式(I-1)染料75份，与前述的式(III-1)染料25份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例6
取前述的式(I-1)染料60份，与前述的式(III-1)染料40份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例7
取前述的式(I-1)染料90份，与前述的式(IV-1)染料10份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例8
取前述的式(I-1)染料75份，与前述的式(IV-1)染料25份，均匀混合，可制得染料组成物。
实施例9
取前述的式(I-1)染料60份，与前述的式(IV-1)染料40份，均匀混合，可制得染料组成物。
比较例
选用市面上销量大且使用广的金黄色染料商品，如选自颜色索引(Color Index)所指定者的染料编号包括：C.I.反应性黄色176号、C.I.反应性橘色107号、C.I.反应性黄色84号或其混合品，做为本发明染色特性试验比较对照使用。
比较例1-3的染料组成比例，如下表1所示：
表1
  比较例编号   C.I.反应性黄色176号   C.I.反应性橘色107号   C.I.反应性黄色84号
  比较例1   100份   -   -
  比较例2   20份   80份   -
  比较例3   -   -   100份
试验例1、浸染法消色(Ghosting)变褪色试验
将比较例1至比较例3与本发明实施例1至实施例9的染料组成物，进行单色与由黄、红、蓝三原色所组成混合颜色的消色变褪色试验，其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤：首先调制染液浓度0.5％o.w.f的染液各80毫升，接着加入无机中性盐，再对全棉未丝光布进行施染。将全棉未丝光布完全浸渍于染液中，利用水平震荡机，在60℃下进行染色让染料吸附扩散，接着加入碱剂让染液与纤维完全反应达到固着效果。最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后，即得到完成品。
接着将印花网版大小2”×4”面积覆盖在上述染色物完成品样本上，在将Solar White Plastisol S9027LB糊剂(manufactured by PolyOne Corp.)以不锈钢棒，前后共计两次均匀施印。将测试样本以110℃×60秒时间将其上的糊剂烘干，再以163℃(325。F)的高温，经热定型60秒，让糊剂完全与测试样本反应，然后取出让其回潮两小时。的后以水将试验样本浸湿，然后除去多余的水分，维持含湿率100％再将印了印花糊剂及未印的试验样本对折置于纺织试验用的升华牢度机内，施以120℃×30min的处理后取出。将织物进行AATCC EP1色变异比较。
试验结果：浸染法消色特性试验结果，如下表2及表3所示。
表2
  0.5％染色浓度(o.w.f)
  实施例1   4-5
  实施例2   4-5
  实施例3   4-5
  实施例4   3-4
  实施例5   3-4
  实施例6   3-4
  实施例7   3-4
  实施例8   3-4
  实施例9   3-4
  比较例1   1
  比较例2   1
  比较例3   1
表3
  黄、红、蓝三原色混色配色组成   0.5％染色浓度(o.w.f)
  ◎实施例1◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 4-5
  ◎实施例2◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 4-5
  ◎实施例3◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 4-5
  ◎实施例4◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎实施例5◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎实施例6◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎实施例7◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎实施例8◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎实施例9◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 3-4
  ◎C.I.反应性黄色176号◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF   1(偏红、蓝)
在此发明的实施例1-9组成物，在单色时的试验已确实显示较现有比较例1-3要优异。
将上述实施例1至实施例9与比较例1至比较例3，以及黄、红、蓝三原色混色染色组成物，染色所得并经消色变褪色特性测试后，使用Datacolor Spectraflash-SF450测色分光仪比较试验前后的染色力度差异及变褪色情形，级数高变化小者为佳。本发明实施例1至实施例9染料组成物，色相力度级数高变化小显示其耐消色坚牢度较佳可达3级以上。同样地，其黄、红、蓝三原色混色配色组成方面，含本发明实施例1至实施例9染料组成物的组成，色相力度级数高变化小显示其耐消色坚牢度较佳可达3级以上。此显示本发明实施例1至实施例9的染料组成物其比其它金黄色染料优异。
试验例2、浸染法光变(Photochromic)变褪色试验
将比较例1至比较例3与本发明实施例1至实施例9的染料组成物，进行单色与由黄、红、蓝三原色所组成混合颜色的光致变色试验，其试验步骤与试验结果如下。
试验步骤：
首先调制染液浓度0.5％的染液各80毫升，接着加入无机中性盐，再对全棉未丝光布进行施染。将全棉未丝光布完全浸渍于染液中，利用水平震荡机，在60℃下进行染色让染料吸附扩散，接着加入碱剂让染料与纤维完全反应达到固着效果，最后将上述染色完成的染色布经水洗、皂洗、烘干后，即得到完成品。
将上述染色物置于暗室中二小时后，使用Datacolor Spectraflash-SF450测色分光仪进行测色，接着将染色物置于D65光源(Datacolor Tru-Vue～D65)进行二小时照射试验，使用Datacolor Spectraflash-SF450测色分光仪进行测色，比较试验前后的变褪色情形。
试验结果：
浸染法光变特性试验结果，如下表4及表5所示。
表4
  0.5％染色浓度(o.w.f)
  实施例1   良好
  实施例2   良好
  实施例3   良好
  实施例4   普通
  实施例5   普通
  实施例6   普通
  实施例7   良好
  实施例8   良好
  实施例9   良好
  比较例1   不好
  比较例2   不好
  比较例3   不好
表5
  黄、红、蓝三原色混色配色组成   0.5％染色浓度(o.w.f)
  ◎实施例1◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例2◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例3◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例4◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例5◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例6◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例7◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例8◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎实施例9◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 良好
  ◎C.I.反应性黄色176号◎Everzol Red 3BS◎Everzol Blue BRF 不好
评级标准：ΔE值的大小，ΔE值越低变褪色变化小者为佳。
良好：ΔE＜0.2
普通：0.2≤ΔE＜0.4
不好：0.4≤ΔE
在此发明的实施例1-9组成物，在单色时的试验已确实显示较现有比较例1-3要优异。
将上述实施例1至实施例9与比较例1至比较例3，以及黄、红、蓝三原色混色染色组成物，染色所得的色布经D65光源照射测试后，使用Datacolor Spectraflash-SF450测色分光仪比较试验前后的变褪色情形，ΔE值越低变化小者为佳。本发明实施例1至实施例9染料组成物，于D65光源照射下，其ΔE值低，显示其变褪色变化小，光变性较佳。同样地，含本发明实施例1至实施例9染料组成物的黄、红、蓝三原色混色配色组成方面，于D65光源照射下，其ΔE值低于0.2以下，显示本发明实施例1至实施例9的染料组成物，其变褪色低且变化小，较其它金黄色染料为优异。
本发明的染料组成物是一种通用型的染料组成物，可适用纤维素纤维染色，其所使用的染色方法为一般反应性染料染色时所使用的方法，例如浸染、印染或连续染色，而具有很特别的优良特性。
本发明所描述的染料组成物是一个具有商业价值的水溶性染料，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在洗净性、染深性、均染性、光变性、消色坚牢度及日光坚牢度上都有非常优异的表现。
综上所述，本发明无论就目的、手法及功效，或就其技术层面与研发设计上，在在均显示其迥异于公知技术的特征。惟应注意的是，上述诸多实施例仅是为了便于说明故举例阐述的，而本发明所主张的权利范围自应以申请专利范围所述为准，而非仅限于上述实施例。

Claims (14)

1.一种染料组成物，其包括：
(a)含量为99至1重量百分比的如下式(I)所示的单偶氮染料，
其中
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基；
R1为-CH3或-COOH；
K为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基分别选自包括：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基、磺酸基及-SO2-Y；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
m为1或2；以及
(b)含量为1至99重量百分比的至少一种选自如下式(II)、(III)或(IV)所示的偶氮染料，
Figure A2005100939780002C2
                   (III)及
其中
R为氢原子、磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基；
R2为氢原子、C1-4烷磺酸基或C1-4烷羧酸基；
R3为氢原子或羧基；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
(W)0～3是0至3个相同或不相同的选自磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
(W’)0～3是0至3个相同或不相同的选自磺酸基、C1-4烷基或C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
D为下式基
其中
n为1、2或3；
o为1或2。
D1与D2为个别独立的为下式(VI)的基团
Figure A2005100939780004C1
其中
(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
2.如权利要求1的染料组成物，其中该成分(a)染料含量为95至5重量百分比(wt％)，该成分(b)染料含量为5至95重量百分比(wt％)。
3.如权利要求1的染料组成物，其中式(I)为式(Ia)化合物：
其中
R1为-CH3或-COOH；
K为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基分别选自包括：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基、磺酸基及-SO2-Y；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
4.如权利要求1的染料组成物，其中式(II)为式(IIa)化合物：
Figure A2005100939780005C1
其中
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
5.如权利要求1的染料组成物，其中式(III)为式(IIIa)化合物：
其中
R2为氢原子、C1-4烷磺酸基或C1-4烷羧酸基；
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
6.如权利要求1的染料组成物，其中式(IV)为式(IVa)化合物：
Figure A2005100939780005C3
其中
D1与D2为个别独立的为下式(VI)的基团
Figure A2005100939780006C1
其中(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
7.如权利要求1的染料组成物，其中式(I)为式(Ib)化合物：
Figure A2005100939780006C2
其中
Y为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H；
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
8.如权利要求1的染料组成物，其中式(II)为式(IIb)化合物：
Figure A2005100939780006C3
其中
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
9.如权利要求1的染料组成物，其中式(III)为式(IIIb)化合物：
Figure A2005100939780007C1
其中
Y’为-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3H。
10.如权利要求1的染料组成物，其中式(IV)为式(IVb)化合物：
Figure A2005100939780007C2
其中
(R4)0～3为0至3个相同或不相同的选自包括卤素、羧基、磺酸基(sulfo)、C1-4烷基及C1-4烷氧基所组成族群中的基团；
Y1为-CH＝CH2、-CH2CH2Cl或-CH2CH2OSO3H。
11.如权利要求7的染料组成物，其中式(Ib)为式(I-1)化合物：
Figure A2005100939780007C3
12.如权利要求8的染料组成物，其中式(IIb)为式(II-1)化合物：
Figure A2005100939780007C4
13.如权利要求9的染料组成物，其中式(IIIb)为式(III-1)化合物：
14.如权利要求10的染料组成物，其中式(IVb)为式(IV-1)化合物：
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206428A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 具有n-烷胺基的新型反应性染料
CN102245712B (zh) * 2008-12-09 2014-05-28 德司达染料分销有限公司 纤维活性偶氮染料和染料混合物及其制备和用途
CN107974103A (zh) * 2017-12-04 2018-05-01 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性黄染料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8349029B2 (en) 2008-12-09 2013-01-08 Dystar Colours Deutschland Gmbh Fiber-reactive azo dyes and dye mixtures, preparation thereof and use thereof
TWI411650B (zh) 2009-07-15 2013-10-11 Everlight Chem Ind Corp 具有ｎ－烷胺基的新型反應性染料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57141455A (en) 1981-02-26 1982-09-01 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive monoazo compound and dyeing by using the same
DE3132724A1 (de) 1981-08-19 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPH04370157A (ja) * 1991-06-19 1992-12-22 Sumitomo Chem Co Ltd 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料或いは皮革の染色または捺染方法
SG68660A1 (en) * 1997-04-07 1999-11-16 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
TW446734B (en) * 1997-12-11 2001-07-21 Ciba Sc Holding Ag Process for dyeing or printing and novel reactive dyes
JP2004124053A (ja) * 2002-05-30 2004-04-22 Kyung-In Synthetic Corp 繊維反応性染料およびその製造方法
CN1257233C (zh) * 2002-11-01 2006-05-24 台湾永光化学工业股份有限公司 单偶氮反应性红色染料
WO2004050769A2 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Reactive dyes, a process for their preparation and their use
CN1300257C (zh) * 2004-02-25 2007-02-14 美国永光公司 染料组成物及其应用
EP1568738A3 (en) * 2004-02-25 2006-12-13 Everlight USA, Inc. Dye composition and the use thereof
CN100368483C (zh) * 2004-11-29 2008-02-13 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 染料组成物及其应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102245712B (zh) * 2008-12-09 2014-05-28 德司达染料分销有限公司 纤维活性偶氮染料和染料混合物及其制备和用途
CN102206428A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 具有n-烷胺基的新型反应性染料
CN102206428B (zh) * 2010-03-30 2014-05-28 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 具有n-烷胺基的反应性染料
CN107974103A (zh) * 2017-12-04 2018-05-01 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性黄染料
CN107974103B (zh) * 2017-12-04 2020-01-21 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性黄染料

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