PL215607B1 - Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215607B1 PL215607B1 PL394616A PL39461611A PL215607B1 PL 215607 B1 PL215607 B1 PL 215607B1 PL 394616 A PL394616 A PL 394616A PL 39461611 A PL39461611 A PL 39461611A PL 215607 B1 PL215607 B1 PL 215607B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- residue
- product
- formula
- mole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title description 18
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 43
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 arylamino sulfonic acid Chemical compound 0.000 claims description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- JXUFFXNMFZOVDU-UHFFFAOYSA-N N1=CN=CN=C1.[Cl] Chemical class N1=CN=CN=C1.[Cl] JXUFFXNMFZOVDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1N UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 81
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical group ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 5-chlorotriazine Chemical group ClC1=CN=NN=C1 ORLGPUVJERIKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- QLRBNEZOQPLERN-UHFFFAOYSA-N (sulfonylamino)benzene Chemical compound O=S(=O)=NC1=CC=CC=C1 QLRBNEZOQPLERN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010016275 Fear Diseases 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 206010038743 Restlessness Diseases 0.000 description 1
- 206010040799 Skin atrophy Diseases 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000762 chronic effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000001613 neoplastic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Wynalazek rozwiązuje zagadnienie opracowania nowych reaktywnych absorberów promieniowania ultrafioletowego, pochodnych symetrycznej 1,3,5-triazyny o ogólnym wzorze I oraz sposobu ich wytwarzania.
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiększające właściwości barierowe wyrobów z włókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania.
W okresie ostatnich dziesięcioleci coraz większą uwagę zwraca się na szkodliwe efekty oddziaływania promieniowania ultrafioletowego na skórę ludzką. Nagłaśniane przez media niepokoje społeczne spotęgowane zostały dodatkowo obawami naukowców związanymi z zanikaniem warstwy ozonowej atmosfery. W efekcie tego zjawiska, do którego przyczynia się także aktywna działalność przemysłowa człowieka, do powierzchni Ziemi dociera coraz więcej wysokoenergetycznych frakcji promieniowania ultrafioletowego.
Wyniki licznych badań medycznych potwierdzają, że składowa UV-B promieniowania ultrafioletowego jest głównym czynnikiem odpowiedzialnym za zachodzące wskutek procesów fotochemicznych bezpośrednie zmiany struktury DNA, których efektem mogą być choroby nowotworowe skóry. Promieniowanie z tego zakresu wykazuje działanie rumieniotwórcze, przy czym największe zmiany obserwowane są dla długości fali w zakresie 305-310 nm. Efektem jego działania są także poparzenia skóry oraz, jako efekty chroniczne, przedwczesne zmiany starcze i obniżenie odporności immunologicznej.
Promieniowanie ultrafioletowe z zakresu UV-A, między innymi inicjujące powstawanie opalenizny, jest mniej szkodliwe, ale nadmierna ekspozycja na jego działanie również może być niebezpieczna, zwłaszcza dla osób o wrażliwej skórze. Powoduje ono utratę elastyczności skóry, sprzyja powstawaniu zmarszczek i zwiększa podatność na różne reakcje alergiczne [S.Lautenschlager, H.C.Wulf, M.R.Pitelkow; The Lancet 370, 528-535 (2007)].
W świetle powyższych rozważań coraz ważniejsza staje się ochrona skóry, jaką zapewniają wyroby włókiennicze, które w praktyce były zresztą najstarszym środkiem stosowanym do tego celu. Także i współcześnie podstawowym zaleceniem WHO w dziedzinie ochrony przed promieniowaniem ultrafioletowym jest noszenie luźnej odzieży wykonanej z ciasno utkanych tkanin, okrywającej możliwie największą powierzchnię ciała.
Przekonanie, że wszystkie wyroby włókiennicze zapewniają wystarczającą ochronę skóry przed światłem słonecznym jest błędne, gdyż właściwość ta jest wypadkową wielu czynników takich jak budowa chemiczna określonego typu włókna, charakterystyka strukturalna próbki (porowatość, masa powierzchniowa, grubość, elastyczność), barwa i intensywność zabarwienia czy specyficzne wykończenie określonego wyrobu.
Spośród stosowanych w praktyce tekstyliów wyroby z włókien celulozowych najsłabiej chronią skórę ludzką. Ubiory wykonane z cienkiej przędzy bawełnianej lub wiskozowej, białe lub o pastelowych kolorach, które ze względów estetycznych i praktycznych są najbardziej popularne w okresie letnim, odznaczają się bardzo słabymi właściwościami ochronnymi przejawiającymi się niskimi wartościami współczynnika UPF (Ultrafiolet Protection Factor). Współczynnik ten, stosowany w praktyce jako miara barierowości wyrobów włókienniczych przed promieniowaniem ultrafioletowym, wskazuje o ile dłużej może na słońcu przebywać człowiek ubrany w odzież ochronną w porównaniu z osobą pozbawioną takiej odzieży. Zgodnie z obowiązującą Normą Europejską [EN 13758-1. Solar UV-Protection properties, part 1 - method of test for apparel fabrics (2001)] wartość UPF > 40 uznana jest za wystarczającą.
Jednym ze sposobów poprawy właściwości barierowych wyrobów włókienniczych jest zastosowanie specjalnych absorberów promieniowania ultrafioletowego zawierających ugrupowania reaktywne umożliwiające kowalencyjne związanie się z włóknem. Chemiczne związanie absorbera UV z włóknem, aczkolwiek wymagające specjalnych warunków aplikacji, pozwala zapewnić długotrwałe zachowanie właściwości barierowych wyrobu pomimo operacji wielokrotnego prania [W.Czajkowski, J.Paluszkiewicz; Przemysł Chemiczny, 87 (10), 1029-1034 (2008)].
Wśród związków podnoszących barierowość materiałów włókienniczych zawierających włókna celulozowe, występują pochodne 1,3,5-triazyny. Przykłady takich substancji opisane są w szeregu patentów przedstawiających nowe związki (US 5786475, DE 19720683, DE 19509670), sposób ich wytwarzania (US 5786475, DE 19509670, CA 2145268, DE 19509670) oraz zastosowanie (US 5786475, DE 19509670, DE 19720683, US 5938793, DE 19509670, WO9625549, US 5998306).
W trakcie własnych prac badawczych stwierdzono, że wprowadzenie do cząsteczki absorbera UV dodatkowych reszt triazynowych powoduje znaczący wzrost jego molowego współczynnika absorpcji. Produkty takie pozwalają uzyskać wysokie wartości wskaźnika UPF przy mniejszych stężeniach
PL 215 607 B1 absorbera w kąpieli aplikacyjnej ograniczając w ten sposób ilość substancji chemicznych wprowadzanych na wyrób włókienniczy.
Istotą rozwiązania według wynalazku są nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego w postaci pochodnych symetrycznej 1,3,5-triazyny o wzorze I:
w którym D oznacza wiązanie pojedyncze lub resztę diaminy alifatycznej bądź aromatycznej, R oznacza atom chloru, resztę metoksylową, resztę kwasu aminofenylosulfonowego, aminofenylodisulfonowego, resztę etanoloaminową lub dietanoloaminową, resztę morfoliny lub resztę przedstawioną wzorem II:
W sposobie otrzymywania nowej grupy absorberów według wynalazku zdyspergowaną 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazynę poddaje się reakcji kondensacji z kwasem aryloaminosulfonowym, korzystnie 2,5-diaminobenzenosulfonowym lub kwasem 1,4-diaminofenyleno-2,5-disulfonowym, w proporcji jeden mol kwasu na jeden mol triazyny, po czym produkt reakcji kondensuje się z kolejnym molem kwasu aryloaminosulfonowego. Uzyskany półprodukt kondensuje się z diaminą aromatyczną, korzystnie p-fenylenodiaminą, o-fenylenodiaminą bądź hydrazyną, użytą w ilości pół mola diaminy na jeden mol produktu reakcji. Produkt ostatniej kondensacji poddaje się reakcji z co najmniej czterema molami chlorowej pochodnej symetrycznej 1,3,5-triazyny.
Wynalazek zilustrowano przedstawionymi poniżej przykładami nie ograniczającymi w żaden sposób zakresu ochrony.
P r z y k ł a d 1.
3
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm3 wody, 140 g lodu oraz kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g 33 kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH=7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując war3 tość pH=6,0-6,5 przez dodatek 32 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu 2,5-diamino33 benzenosulfonowego rozpuszczonego w 25 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku
PL 215 607 B1 sodowego do pH=7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 30-35°C i mieszano kolejne 3 godziny utrzymując pH=6,5±0,2 przez dodanie 24 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający: n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda, w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego mieszaninę reakcyjną podgrzano do 55°C, 3 po czym dodano roztwór 4,1 g p-fenylenodiaminy rozpuszczonej w 50 cm3 ciepłej wody z dodatkiem g Na2SO3. W ciągu 30 minut mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 75°C, pozwalając, aby 3 pH spadło do około 3,5-4, następnie podniesiono pH do 5,5 przez dodanie 10 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego i przez kolejne 30 minut podgrzano do 80-85°C, po czym podniesiono pH do 7,5 3 przez dodanie 8 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego i w tych warunkach mieszano przez dal3 sze 2,5 godziny. Produkt reakcji wydzielono przez stopniowe dodanie 250 cm3 kwasu solnego 2% (do pH około 1,5), a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 44,8 g produktu o zawartości 73,9% (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co stanowiło 81,9% wydajności teoretycznej.
3
13,66 g produktu (ilość odpowiadającą 10,1 g czystej aminy) rozpuszczono w 100 cm3 wody 3 z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH=6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 30 cm3 wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C 3 utrzymując pH=6,0-6,5 przez dodatek 13 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie godzin próba na bibule z odczynnikiem Erlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 100 g to jest 20% 3 w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej i odfiltrowano. Pastę wymieszano z 10 cm3 buforu fosforanowego o pH 7 i wysuszono w temperaturze nieprzekraczającej 35°C.
Otrzymano 41,8 g produktu o wzorze III w postaci szarego proszku zawierającego
Cl
Cl
III
52,86% chlorku sodowego oraz 14,08% chloru atomowego w postaci reszt dichlorotriazynowych, oznaczonego przez analizę konduktometryczną próbki przed i po alkalicznej hydrolizie za pomocą mianowanego roztworu AgNO3. Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M-Na+2H]+ m/z= 1665 pik [M+3Na]3+ m/z =585). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazywał Xmax=300-305 nm oraz 8mol=90000-100000.
PL 215 607 B1
P r z y k ł a d 2 3
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm3 wody, 140 g lodu oraz kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 kwa33 su 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 m3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH=7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując wartość 3 pH=6,0-6,5 przez dodatek 32 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu 2,5-diamino33 benzenosulfonowego rozpuszczonego w 25 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH=7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 30-35°C i mieszano kolej3 ne 4 godziny utrzymując pH=6,5±0,2 przez dodanie 24 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego.
Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego mieszaninę reakcyjną podgrzano do 55°C, 33 po czym dodano roztwór 4,1 g o-fenylenodiaminy rozpuszczonej w 50 cm3 wody z dodatkiem 6 cm3 kwasu solnego 30%. W ciągu 30 minut mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 75°C pozwala3 jąc, aby pH spadło do około 3,5-4. Następnie podniesiono pH do 5,5 przez dodanie 10 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego i przez kolejne 30 minut podgrzano do 80-85°C, po czym podniesiono 3 pH do 7,5 przez dodanie 8 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego i w tych warunkach mieszano 3 przez dalsze 2,5 godziny. Produkt reakcji wydzielono przez stopniowe dodanie 250 cm3 kwasu solnego 2% do (pH około 1,5), a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 40,2 g produktu o zawartości 79,2% (analiza przez miareczkowanie azotynem sodowym), co stanowiło 78,8% wydajności teoretycznej.
3
12,7 g produktu (ilość odpowiadającą 10,1 g czystej aminy) rozpuszczono w 100 cm3 wody 3 z dodatkiem 16 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH=6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 30 cm3 wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C 3 utrzymując pH=-6,0-6,5 przez dodatek 13 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie godzin próba na bibule z odczynnikiem Erlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 100 g to jest 20% 3 w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej i odfiltrowano. Pastę wymieszano z 10 cm3 buforu fosforanowego o pH 7 i wysuszono w temperaturze nieprzekraczającej 35°C.
Otrzymano 27,4 g produktu o wzorze IV
PL 215 607 B1 w postaci szarofioletowego proszku zawierającego 40,73% chlorku sodowego oraz 7,88% chloru atomowego w postaci reszt dichlorotriazynowych (analiza konduktometryczna próbki przed i po alkalicznej hydrolizie za pomocą mianowanego roztworu azotanu srebra). Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+Na]+ m/z=1709, stwierdzono także obecność produktu zhydrolizowanego w postaci piku [M-4Cl+40H+3H]3+ m/z=539). Wykonano dodatkowo widmo 3jonów ujemnych stwierdzając obecność piku [M-Na-2H]3- m/z=553. W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazywał Xmax=293-298 nm oraz emol=80000.
P r z y k ł a d 3 3
15,6 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny zdyspergowano w mieszaninie 60 cm3 wody, 140 g lodu oraz kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Następnie przy stałym mieszaniu, dodano roztwór 15 g (99,83%) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w 50 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH=7,0 (±0,2). Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymu3 jąc wartość pH=6,0-6,5 przez dodatek 32 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 1,5 godziny analiza chromatograficzna TLC wykazała zanik kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego w mieszaninie reakcyjnej. Po stwierdzeniu zakończenia pierwszej kondensacji dodano 13,2 g kwasu
2,5-diaminobenzenosulfonowego rozpuszczonego w 25 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do pH=7, podniesiono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 30-35°C i mie3 szano kolejne 4 godziny utrzymując pH=6,5±0,2 przez dodanie 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Koniec reakcji określono za pomocą chromatografii TLC stosując płytki Kieselgel 60 F254 oraz układ rozwijający n-butanol, n-propanol, octan etylu, woda w proporcji 2:4:1:3. Po stwierdzeniu całkowitego przereagowania kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego mieszaninę reakcyjną podgrza3 no do 55°C, po czym dodano 4 cm3 40% roztworu wodzianu hydrazyny. Mieszaninę reakcyjną ogrza3 no do temperatury 75°C, mieszano w tej temperaturze utrzymując pH 8,5-9 przez dodanie 6 cm3. Pro3 dukt reakcji wydzielono przez stopniowe dodanie 250 cm3 kwasu solnego 2% do ( do pH około 1,5), a następnie odfiltrowano. Po wysuszeniu otrzymano 35,2 g produktu o zawartości 79,4% (analiza przez miareczkowanie 0,1 N azotynem sodowym), co stanowiło 74,7% wydajności teoretycznej.
3
11,77 g produktu (ilość odpowiadającą 9,34 g czystej aminy) rozpuszczono w 100 cm3 wody 3 z dodatkiem 15 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH=6,5 (±0,2) i dodano do 3 przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazyny w 30 cm3 wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację prowadzono w temperaturze 0-5°C 3 utrzymując pH=6,0-6,5 przez dodatek 12 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie godzin próba na bibule z odczynnikiem Erlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 100 g to jest 20% 3 w stosunku do objętości mieszaniny reakcyjnej i odfiltrowano. Pastę wymieszano z 10 cm3 buforu fosforanowego o pH 7 i wysuszono w temperaturze nieprzekraczającej 35°C.
Otrzymano 26,4 g produktu o wzorze V
PL 215 607 B1 w postaci szarobrunatnego proszku zawierającego 36,88% chlorku sodowego oraz 11,09% chloru atomowego w postaci reszt dichlorotriazynowych (analiza konduktometryczna próbki przed i po alkalicznej hydrolizie za pomocą mianowanego roztworu AgNO3). Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+2Na+H]3+ m/z=552; pik [M+3Na]3+ m/z=560). Wyko3nano dodatkowo widmo jonów ujemnych, w którym stwierdzono obecność piku [M-Na-2H]3- m/z=528.
W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazywał Xmax=299 nm oraz 8mol=80000.
P r z y k ł a d 4
13,66 g aminy (ilość odpowiadającą 10,1 g czystego produktu) otrzymanej jak w przykładzie 1 33 rozpuszczono w 100 cm3 wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH=6,5 (±0,2) i dodano do przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,53
-triazyny w 30 cm3 wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację 3 prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując pH=6,0-6,5 przez dodatek 13 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Erlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Do mieszaniny dodano roztwór 11,2 g soli sodowej 4-(B-siarczano33 etylo)sulfonyloaniliny w 50 cm3 ciepłej wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu węglanu sodu. Mieszaninę ogrzano do temperatury 40°C i mieszano w tej temperaturze utrzymując pH=7 przez dodatek 3 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po stwierdzeniu końca reakcji produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 200 g to jest 20% w stosunku do 3 objętości mieszaniny reakcyjnej i odfiltrowano. Pastę wymieszano z 10 cm3 buforu fosforanowego o pH 7 i wysuszono w temperaturze nieprzekraczającej 35°C.
Otrzymano 54,6 g produktu o wzorze VI
w postaci szarobrunatnego proszku zawierającego 55,78 g chlorku sodowego oraz 2,72% chloru atomowego w postaci reszt monochlorotriazynowych (analiza konduktometryczna próbki przed i po alkalicznej hydrolizie za pomocą mianowanego roztworu azotanu srebra). Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M+Na]+ m/z=2777; pik [M-4Na+8H]4+ m/z=668; stwierdzono także obecność produktu zhydrolizowanego o piku [M-4SO3Na+8H]4+ m/z=588). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazywał Xmax=291 nm oraz 8mol=140000.
PL 215 607 B1
P r z y k ł a d 5
11,77 g produktu (ilość odpowiadającą 9,34 g czystej aminy) otrzymanego jak w przykładzie 3 33 rozpuszczono w 100 cm3 wody z dodatkiem 15 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego do wartości pH=6,5 (±0,2) i dodano do przygotowanej jak poprzednio zawiesiny 7,4 g 2,4,6-trichloro-1,3,53
-triazyny w 30 cm3 wody i 70 g lodu z dodatkiem kilku kropel dyspergatora Rokacet 07. Kondensację 3 prowadzono w temperaturze 0-5°C utrzymując pH=6,0-6,5 przez dodatek 12 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po upływie 2 godzin próba na bibule z odczynnikiem Erlicha wykazała zanik aminy w środowisku reakcji. Do mieszaniny dodano roztwór 11,2 g soli sodowej 4-(B-siarczanoetylo)33 sulfonyloaniliny w 50 cm3 ciepłej wody z dodatkiem 20 cm3 10% roztworu węglanu sodu. Mieszaninę 3 ogrzano do temperatury 40°C i mieszano w tej temperaturze utrzymując pH=7 przez dodatek 8 cm3 10% roztworu wodorotlenku sodowego. Po stwierdzeniu końca reakcji produkt wydzielono przez wysolenie za pomocą chlorku sodowego dodanego w ilości 140 g to jest 20% w stosunku do objętości 3 mieszaniny reakcyjnej i odfiltrowano. Pastę wymieszano z 20 cm3 buforu fosforanowego o pH 7 i wysuszono w temperaturze nieprzekraczającej 35°C.
Otrzymano 45,8 g produktu o wzorze VII
w postaci szarobrunatnego proszku zawierającego 42,7 g chlorku sodowego oraz 6,8% chloru atomowego w postaci reszt monochlorotriazynowych (analiza konduktometryczna próbki przed i po alkalicznej hydrolizie za pomocą mianowanego roztworu azotanu srebra). Wykonano widmo masowe otrzymanego produktu, które potwierdziło jego budowę (pik [M-2Na+6H]4+ m/z=660; pik [M+Na+3H]4+ m/z=676; stwierdzono także obecność produktu częściowo zhydrolizowanego pik [M-2SO3Na+4H]2+ m/z=1238). W roztworach wodnych pozbawiony soli nieorganicznych produkt wykazywał Xmax=289 nm oraz 8moi=130000.
P r z y k ł a d 6
Aplikacja absorberów o wzorach 3, 4 lub 5 2
Próbki dzianiny bawełnianej o masie 2 g i o gęstości powierzchniowej 175 g/m2, umieszczono 3 w kąpieli zawierającej 30 cm3 wody i 0,02 g absorbera (1% w stosunku do masy włókna) lub w kąpieli 3 zawierającej 30 cm3 wody i 0,01 g (0,5% w stosunku do masy włókna). Proces aplikacji prowadzono w temperaturze 30°C. Po 10 minutach do kąpieli aplikacyjnej dodano 1,5 g krystalicznego siarczanu sodu (VI) i kontynuowano aplikację. Po 20 minutach dodano 0,15 g węglanu sodu, a po dalszych
PL 215 607 B1 minutach ponownie dodano 0,15 g węglanu sodu. Aplikację kontynuowano jeszcze przez 30 minut w temperaturze 30-40°C, po czym próbki dzianiny wypłukano, wyprano i wysuszono. Za pomocą spektrofotometru JASCO V-550 wyposażonego w kulę całkującą wyznaczono wartości współczynnika UPF próbek stosując metodykę pomiarową opisaną w Normie Europejskiej PN-EN 13758-1:2007. Wartości współczynników UPF próbek po aplikacji w kąpielach zawierających związki o wzorze 3, 4 lub 5 podano w Tabeli 1.
P r z y k ł a d 7
Aplikacja absorberów o wzorach 6 lub 7 (I) 2
Próbkę dzianiny bawełnianej o masie 2 g i o gęstości powierzchniowej 175 g/m2, umieszczono 3 w kąpieli zawierającej 30 cm3 wody i 0,02 g absorbera (1% w stosunku do masy włókna) związku 3 o wzorze 6 lub w kąpieli zawierającej 30 cm3 wody i 0,01 g (0,5% w stosunku do masy włókna) absorbera o wzorze 5 lub 6. Proces aplikacji prowadzono w temperaturze 30°C. Po 10 minutach do kąpieli aplikacyjnej dodano 1,5 g krystalicznego siarczanu sodu (VI). W ciągu 10 minut mieszaninę podgrzano do 40°C, po czym dodano 0,6 g węglanu sodowego. W ciągu 20 minut temperaturę kąpieli podniesiono do 60°C. Proces aplikacji w tej temperaturze kontynuowano przez dalsze 60 minut, po czym próbki dzianiny wypłukano, wyprano i wysuszono.
Wartości współczynników UPF próbek po aplikacji metodą I w kąpielach zawierających związki o wzorze 5 lub 6 podano w Tabeli 1.
P r z y k ł a d 8
Aplikacja absorberów o wzorach 6 lub 7 (II) 2
Próbkę dzianiny bawełnianej o masie 2 g i o gęstości powierzchniowej 175 g/m2, umieszczono 3 w kąpieli zawierającej 30 cm3 wody i 0,02 g (1% w stosunku do masy włókna) lub w kąpieli zawierają3 cej 30 cm3 wody i 0,01 g (0,5% w stosunku do masy włókna) absorbera o wzorach 5 lub 6. Proces aplikacji prowadzono w temperaturze 30°C. Po 10 minutach do kąpieli aplikacyjnej dodano 1,5 g krystalicznego siarczanu sodu (VI). W ciągu 30 minut mieszaninę podgrzano do 80°C, po czym dodano 0,6 g węglanu sodowego. Proces aplikacji w tej temperaturze kontynuowano przez dalsze 60 minut, po czym próbki dzianiny wypłukano, wyprano i wysuszono. Wartości współczynników UPF próbek po aplikacji metodą II w kąpielach zawierających związek o wzorze 5 lub 6 podano w Tabeli 1.
T a b e l a 1.
Wyniki pomiarów współczynnika UPF dzianiny bawełnianej po aplikacji absorberów o wzorach 3-7.
| Wzór absorbera | Sposób aplikacji według przykładu | UPF | |
| stężenie absorbera 0,5% | stężenie absorbera 1% | ||
| 3 | 6 | 99,6 | 108,9 |
| 4 | 6 | 132,5 | 125,6 |
| 5 | 6 | 83,6 | 96,2 |
| 6 | 7 | 81,5 | 129,6 |
| 8 | 88,05 | 114,1 | |
| 7 | 7 | 81,7 | 90,3 |
| 8 | 74,2 | 101,5 |
Otrzymane według wynalazku produkty są dobrze rozpuszczalne w wodzie, charakteryzują się bardzo wysoką absorpcją molową w zakresie promieniowania ultrafioletowego z zakresu UV-B, dobrym powinowactwem do włókien celulozowych i mogą być aplikowane na te włókna w sposób analogiczny jak barwniki reaktywne. Gdy podstawnik R we wzorze I oznacza atom chloru to sposób aplikacji absorberów jest analogiczny jak w przypadku reaktywnych barwników dichlorotriazynowych. Gdy podstawnik R we wzorze I oznacza grupę metoksylową bądź podstawioną albo niepodstawioną grupę aminową sposób aplikacji absorberów jest analogiczny jak w przypadku reaktywnych barwników monochlorotriazynowych. W przypadku, gdy podstawnik R oznacza resztę przedstawioną wzorem 3 to produkty takie można aplikować w sposób analogiczny do barwienia reaktywnymi barwnikami winylosulfonylowymi lub reaktywnymi barwnikami monochlorotriazynowymi.
Claims (4)
1. Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiększające właściwości barierowe wyrobów z włókien celulozowych o wzorze I w którym D oznacza wiązanie pojedyncze bądź pierścień aromatyczny, R oznacza atom chloru, resztę metoksylową, resztę kwasu aminofenylosulfonowego, aminofenylodisulfonowego, resztę etanoloaminową lub dietanoloaminową, resztę morfoliny lub resztę przedstawioną wzorem II:
Si^CHjCHjOSOjNa
II
2. Sposób wytwarzania nowych reaktywnych absorberów promieniowania ultrafioletowego zwiększających właściwości barierowe wyrobów z włókien celulozowych o wzorze I
PL 215 607 B1 w którym D oznacza wiązanie pojedyncze bądź pierścień aromatyczny, R oznacza atom chloru, resztę metoksylową, resztę kwasu aminofenylosulfonowego, aminofenylodisulfonowego, resztę etanoloaminową lub dietanoloaminową, resztę morfoliny lub resztę przedstawioną wzorem:
znamienny tym, że zdyspergowaną 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazynę poddaje się reakcji kondensacji z kwasem aryloaminosulfonowym w proporcji jeden mol kwasu na jeden mol triazyny, po czym produkt reakcji kondensuje się z kolejnym molem kwasu aryloaminosulfonowego, a następnie z diaminą alifatyczną bądź aromatyczną, użytą w ilości pół mola diaminy na jeden mol produktu reakcji, po czym produkt ostatniej kondensacji poddaje się reakcji z co najmniej czterema molami chlorowej pochodnej symetrycznej 1,3,5-triazyny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas aryloaminosulfonowy stosuje się kwas diaminobenzenosulfonowy.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako diaminę stosuje się aminę wybraną z grupy obejmującej p-fenylenodiaminę, o-fenylenodiaminę, hydrazynę.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394616A PL215607B1 (pl) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania |
| EP20120460016 EP2565187B1 (en) | 2011-04-19 | 2012-04-13 | New reactive triazine derivatives as ultraviolet absorbers increasing barrier properties of cellulose fibers and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394616A PL215607B1 (pl) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394616A1 PL394616A1 (pl) | 2012-10-22 |
| PL215607B1 true PL215607B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=46298343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394616A PL215607B1 (pl) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2565187B1 (pl) |
| PL (1) | PL215607B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103031712A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-10 | 江南大学 | 一种提高活性染料染色织物耐光色牢度的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1009558A5 (fr) | 1994-03-24 | 1997-05-06 | Clariant Finance Bvi Ltd | Derives de la s-triazine, leur preparation et leur utilisation comme absorbeurs uv. |
| ES2152374T3 (es) | 1994-09-14 | 2001-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Absorbentes uv, obtencion y utilizacion. |
| US5938793A (en) | 1995-02-13 | 1999-08-17 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for increasing the sun protection factor of cellulosic fibre materials |
| DE19720683A1 (de) | 1996-05-21 | 1997-11-27 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von triazinhaltigen Verbindungen als UV-Absorber |
-
2011
- 2011-04-19 PL PL394616A patent/PL215607B1/pl unknown
-
2012
- 2012-04-13 EP EP20120460016 patent/EP2565187B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2565187B1 (en) | 2014-09-17 |
| EP2565187A1 (en) | 2013-03-06 |
| PL394616A1 (pl) | 2012-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU688268B2 (en) | Method of increasing the spf rating and compounds suitable for increasing the spf rating of fibre or fabric | |
| AU697798B2 (en) | Compounds having ultra-violet absorption properties | |
| Czajkowski et al. | Synthesis of reactive UV absorbers, derivatives of monochlorotriazine, for improvement in protecting properties of cellulose fabrics | |
| AU697581B2 (en) | UV absorbers, their preparation and the use thereof | |
| TWI304847B (en) | A process for improving the sun protection factor of cellulosic fibre material | |
| AU700846B2 (en) | UV absorbers, their preparation and the use thereof | |
| Farouk et al. | Synthesis of new reactive dyes containing commercial UV-absorbers with enhanced simultaneous dyeing and anti-UV properties for cotton fabric | |
| AU694165B2 (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| PL215607B1 (pl) | Nowe reaktywne absorbery promieniowania ultrafioletowego zwiekszajace wlasciwosci barierowe wyrobów z wlókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN100494234C (zh) | 氨基乙烯基聚合物及其抗紫外整理衍生物的制备与应用 | |
| Kaźmierska et al. | Reactive dyes for cellulose fibres including UV absorbers | |
| Akhtar et al. | Application of Acid Dyes on Silk Fabric and Fastness Properties Part II. | |
| Mohamed et al. | Synthesis and application of bifunctional reactive dyes pyrazolo [1, 2‐a] pyrazole 3‐carboxylic acid | |
| CN114560848B (zh) | 反应性耐光/光汗复合色牢度增进剂及其制备方法 | |
| Farouk et al. | Improvement of the UV-protective Properties of Cotton Fabric Dyed with Polyfunctional Reactive Dye Modified from Reactive Red. | |
| PL225494B1 (pl) | Nowe absorbery promieniowania ultrafioletowego pochodne symetrycznej 1,3,5-triazyny wykazujące powinowactwo do włókien celulozowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| Shams et al. | Synthesis and application of novel disazo pyrazolo [1, 2‐a] pyrazole reactive dyes | |
| DE2751293A1 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| CN106893361B (zh) | 一种染料组合物及其制备方法 | |
| CN102619108B (zh) | 蛋白质反应性紫外线吸收剂及其制备方法 | |
| Patel et al. | SYNTHESIS OF SOME NEW BROMINE CONTAINING REACTIVE DYES: THEIR APPLICATIONS AND MICROBIAL STUDIES | |
| Kamel et al. | STUDIES ON THE ADDITION OF REACTIVE COMPOUNDS TO THE DYE-BATH OF NON-REACTIVE DYES PART III (FACTORS AFFECTING FORMATION OF REACTIVE DYES FROM DISPERSED-LIKE DYES | |
| CN106893353A (zh) | 一种单偶氮类化合物的应用 | |
| CZ2006237A3 (cs) | Reaktivní, UV zárení absorbující fenylbenzimidazolové slouceniny, zpusob jejich výroby, jejich použití, a zpusob zvýšení UV ochranného faktoru celulózových textilií pusobením techto sloucenin | |
| CH493608A (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen |