JPH1112928A - セルロース性繊維材料の架橋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース性繊維材料の防しわ、防縮のため
の、比較的低温で、ホルムアルデヒドを発生しない架橋
方法を提供すること。 【解決手段】 セルロース性繊維材料を架橋するための
方法であって、一般式（１）： 【化３９】 （式中、Ａは、無色の、脂肪族、芳香族又は複素芳香族
の基；Ｒは、繊維−反応性基；ｎは、１、２、３又は４
であるが、但し基〔Ｒ〕_nは、少なくとも２個の繊維−
反応性基を含む）の少なくとも１種を、天然又は再生セ
ルロースを含むセルロース性繊維材料に適用する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、セルロース性繊維材料を架橋さ
せる方法に関する。セルロース性繊維材料は、それら
に、例えば防しわ性、イージーケア、寸法安定性及び防
縮性の分野での永久仕上げ効果を与えるために架橋され
る。

【０００２】織物生地のようなセルロース性繊維材料
を、永久仕上げ効果、例えば防縮性及び防しわ性を与え
る生成物で処理することは知られている。この目的に用
いられる生成物は、例えば、アミド基にホルムアルデヒ
ドを付加することにより得られる生成物を含む。これら
のＮ−メチロール化合物は、通常は遊離のホルムアルデ
ヒド残存物を未だ含み、それらは熱処理に付されるとあ
る範囲でホルムアルデヒドを分離し、不快かつたえ耐え
られない悪臭をもたらすかも知れない。Ｎ−メチロール
化合物のこの欠点は、セルロースのための架橋剤として
低含量ホルムアルデド又はそれを含まない生成物を用い
ることにより減少又は解消することができる。意図され
た生成物は、エーテル化されたＮ−メチロール基を有す
るか、又は−Ｎ−ＣＨ₂−Ｏ−基を全く含まない。後者
の組の化合物の例は、Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−４，５−
ジヒドロキシイミダゾリジノン類（Ｎ，Ｎ′−ジアルキ
ルジヒドロキシエチレンウレア類）であり、それらは、
Ｎ，Ｎ′−ジアルキルウレアとグリオキザールを反応さ
せることにより得ることができる。同様に、最後に述べ
た化合物の多価アルコールとのエーテル化生成物は、セ
ルロース性材料の架橋剤として知られている。

【０００３】先行技術のホルムアルデヒドを含まないセ
ルロース架橋剤の欠点は、所望の効果水準が、すべての
場合に達成できないことである。更に、既知生成物は、
セルロースとの十分な架橋反応のためには一般に約１６
０℃又はそれより高い温度を必要とし、それは望ましく
ないことである。更に、先行技術のホルムアルデヒドを
含まない架橋剤は、比較的高いか又は非常に高い使用量
を必要とし、しばしば処理した繊維材料の望ましくない
黄色化をもたらす。

【０００４】本発明の目的は、セルロース性繊維材料を
架橋するための方法、例えば上述した欠点を持たない繊
維材料の高度に効果的な、ホルムアルデヒドを含まない
仕上げを達成できる方法を提供することである。この方
法は、比較的低い温度、すなわち１５０℃未満の温度
で、セルロースと架橋剤との反応（硬化）を行うことが
でき、既知のホルムアルデヒドを含まない架橋剤を用い
てのこれまでのものよりも、高い防しわ性又はイージー
ケアの効果のより高い水準をもたらす。

【０００５】この目的は、セルロース性繊維材料、特に
２０〜１００重量％の天然又は再生セルロースを含むセ
ルロース性繊維材料を架橋させるための方法であって、
一般式（１）：

【０００６】

【化１５】

【０００７】（式中、Ａは、無色の、脂肪族、芳香族又
は複素芳香族の基であり、Ｒは、繊維−反応性基であ
り、そしてｎは、１、２、３又は４であるが、但し基
〔Ｒ〕_nは、少なくとも２個の繊維−反応性基を含む）
で示される生成物の少なくとも１種を、セルロース繊維
が天然又は再生セルロースを含むセルロース性繊維材料
に適用することを特徴とする方法により達成される。

【０００８】Ａは、好適には、非置換又はＣ₁−Ｃ₄アル
キル、例えばメチル若しくはエチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、例えばメトキシ若しくはエトキシ、ハロゲン、例え
ばフルオロ、ブロモ若しくは特にクロロ、カルボキシ又
は好適には１個若しくは２個の水−可溶化基により置換
されていてもよい芳香族基である。適切な水−可溶化基
は、特にスルホ基類（−ＳＯ₃Ｈ）を含む。芳香族基Ａ
は、好適には１個又は２個のスルホ基により置換されて
いるベンゼン基である。芳香族基Ａは、好適には、基
類：Ｒの少なくとも１個が水−可溶化基、例えばスルフ
ァト基を含むならば、水−可溶化基を含まなくてもよ
い。

【０００９】脂肪族のＡは、例えばＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル
基、好適にはＣ₂−Ｃ_{1 2}アルキル基（それは、１個又は
２個以上の複素原子、例えば酸素で中断されていてもよ
く、かつ１個又は２個以上の水−可溶化基により置換さ
れていてもよい）であることができる。適切な水−可溶
化基の例は、スルホ基及びヒドロキシル基である。

【００１０】複素芳香族Ａは、例えばモルホリノ、ピリ
ミジン又はトリアジン基（これらは、例えばハロゲンに
より置換されていてもよい）である。

【００１１】繊維−反応性基は、セルロースのヒドロキ
シル基類、羊毛及び絹の場合のアミノ、カルボキシル、
ヒドロキシル若しくはチオール基類、又は合成ポリアミ
ドのアミノ及び多分カルボキシル基類と、共有化学結合
で反応し得る基である。繊維−反応性基は、無色基Ａに
対して一般に直接、又は架橋員を介して結合されてい
る。適切な繊維−反応性基の例は、脂肪族、芳香族又は
複素環基に少なくとも１個の解離し得る置換基を含む
か、又はその中に前述の基が、繊維材料との反応に適切
な基、例えばトリアジン基を含むそれらである。

【００１２】繊維−反応性の基の例は、解離し得る原子
又は基により置換されている、４−、５−、又は６−員
の炭素−又は複素環を含む繊維−反応性基を含む。複素
環基の例は、複素環に結合した少なくとも１個の解離し
得る置換基を含む複素環基を含み、モノアジン、ジアジ
ン、トリアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、
ピラジン、チアジン、オキサジン又は非対称若しくは対
称トリアジン環のような、５−又は６−員複素環に結合
した、少なくとも１個の解離し得る置換基を含むそれら
である。前述の複素環の繊維−反応性基は、直接結合又
は架橋員を介して、例えば引用した基のような更なる繊
維−反応性基を更に含むことができる。

【００１３】繊維−反応性基は、少なくとも１個の活性
化された不飽和基、特に不飽和脂肪族基、例えばビニ
ル、ハロビニル、スチリル、アクリロイル若しくはメタ
クロイル、又は少なくとも１個の重合し得る環系を有す
るそれらである。そのような基の例は、例えばハロマレ
イン酸及びハロプロピオン酸基、α−若しくはβ−ブロ
モ−又は−クロロアクリロイル基、ハロゲン化ビニルア
セチル基、ハロクロトニル若しくはハロメタクロイル基
のようなハロゲン−置換不飽和基である。また、ハロゲ
ン化水素の解離により、容易にハロゲン−含有不飽和基
に変換し得る基、例えばジクロロ−又はジブロモ−プロ
ピオニルも適切である。ここで、ハロゲンは、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ及びヨードばかりでなく、擬ハロゲ
ン原子、例えばシアノを意味するとして理解される。本
発明の方法は、α−ブロモアクリロイル基を含む化合物
を用いることで良好な結果を提供する。重合し得る二重
結合を含む化合物のなかで、好適なものは、少なくとも
１個のアクリロイル、メタクリロイル、α−ブロモアク
リロイル、α−クロロアクリロイル、ビニル、又はビニ
ルスルホニル基を含むそれらであり、最も好適なもの
は、少なくとも１個のアクリロイル、α−ブロモアクリ
ロイル又はビニルスルホニル基を含むそれらである。

【００１４】更なる解離し得る原子又は基の例は、ヒド
ラジニウムを含むアンモニウム、スルファト、チオスル
ファト、ホスファト、アセトキシ、プロピオンオキシ又
はカルボキシピリジニウムである。

【００１５】式（１）において、１〜４個の反応性基
は、必ずしもすべて基：Ａに結合されていない；それに
代えて、２個又は３個の反応性基は互いに直接に又は架
橋員を介して結合することもできる。

【００１６】無色基Ａと繊維−反応性基との間、又は２
個若しくは３個の繊維−反応性基の間の架橋員は、直接
結合ばかりでなく非常に広範囲の基のそれであることが
できる。架橋員は、例えば、脂肪族、芳香族又は複素環
基であり、この架橋員は、種々のそのような基から組み
立てられることもｎできる。この架橋員は、少なくとも
１個の官能基、例えばカルボニル又はアミノを含むこと
ができ、この場合に、アミノ基は、非置換又はハロゲン
−、ヒドロキシル−、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシル
−、スルファモイル−、スルホ−若しくはスルファト−
置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルにより更に置換されていることが
できる。適切な脂肪族基の例は、１〜７個の炭素原子を
有するアルキレン基又はその分岐の異性体である。アル
キレン基の炭素鎖は、複素原子、例えば酸素原子により
中断されていてもよい。適切な芳香族基の例は、Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル、例えばメチル若しくはエチル、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ、例えばメトキシ若しくはエトキシ、ハロゲ
ン、例えばフルオロ、ブロモ若しくは特にクロロ、カル
ボキシル又はスルホにより置換されていてもよいフェニ
ル基であり、複素環の適切な例は、ピペラジン基であ
る。そのような架橋員の例は、以下の基である：

【００１７】

【化１６】

【００１８】上記に示された式において、Ｒ₁は、水素
又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
カルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ若
しくはスルファトにより置換されていてもよい）であ
る。

【００１９】式（１）での基Ａ及び〔Ｒ〕_nは、好適に
はそれぞれ互に、アミノ基−Ｎ（Ｒ₁）−を含む架橋員
を介してか、特に好適には架橋員−Ｎ（Ｒ₁）−（ここ
で、Ｒ₁は、上記と同義である）を介して結合されてい
る。

【００２０】基〔Ｒ〕_nが少なくとも２個の繊維−反応
性基を含むとの条件は、式（１）の化合物が、少なくと
も２個の上述の繊維−反応性基、例えばｎ＝１に対し
て、ジクロロ−又はジフロオロ−トリアジン基（これ
は、２個の解離し得るハロゲン原子（それらは、両方共
セルロース繊維と反応し得る）を有する）、又はｎ＝２
の場合に、例えば６−位に繊維−反応性基、例えばビニ
ルスルホニル基（それは、直接又は架橋員を介して結合
している）を含む４−モノクロロ−、又は４−モノフル
オロ−トリアジン−２−イル基を含むことを意味する。

【００２１】重要な反応性基Ｒは、１個又は２個のフル
オロ−又はクロロトリアジン基、及び場合により脂肪族
反応性基、特にビニルスルホニル型を含むか、又は２個
のビニルスルホニル反応性基を含む。式（１）の重要な
化合物において、無色反応性基Ａは、非置換又はスルホ
−置換ベンゼン基であり、繊維−反応性基Ｒは、１個又
は２個のフルオロ−又はクロロトリアジンン基（これ
は、架橋員を介して結合され、更なる反応性基、特に架
橋員を介してビニルスルホニル基を含む）を含む。式
（１）の更に重要な化合物において、無色基Ａは、非置
換又はスルホ−置換ベンゼン基であり、繊維−反応性基
Ｒは、直接又は架橋員を介して結合する２個のビニルス
ルホニル基を含む。

【００２２】興味ある反応性基は、式（２）：

【００２３】

【化１７】

【００２４】（式中、Ｔ₁は、フルオロ、クロロ又はカ
ルボキシピリジニウムであり、そしてＶ₁は、フルオ
ロ、クロロ、−ＮＨ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、シクロヘキシルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ、ベンジルアミ
ノ、フェネチルアミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミ
ノ、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
基、又はモルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドラ
ジノ若しくはセミカルバジノ、又はフラン、チオフェ
ン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベ
ンズイミダゾール、ベンゾチアゾール若しくはベンゾキ
サゾール基で置換されているアミノ基である）で示され
る基である。前述のアルキル、シクロアルキル、アラル
キル及びアリール基並びに複素環基は、例えばＣ₁−Ｃ₄
アルキル例えばメチル若しくはエチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ
キシ、例えばメトキシ若しくはエトキシ、ハロゲン、例
えばフルオロ、ブロモ若しくは特にクロロ、カルボキシ
ル又はスルホにより更に置換されていてもよい。基：
〔Ｒ〕_nは、少なくとも２個の繊維−反応性基を含むと
の上述の条件は、ｎ＝１のときＶ₁がフルオロ又はクロ
ロであり、そしてＲが式（２）の基であることを意味す
る。

【００２５】式（２）のＶ₁は、特に好適にはフルオ
ロ、クロロ、フェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニル環は、例えば
フルオロ、クロロ若しくはブロモのようなハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、
カルバモイル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ
シ、例えばアセチルアミノ若しくはベンゾイルアミノの
ようなアセチルアミノ基、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチル又は特にスルホで置換されて
いてもよい）である。

【００２６】興味のある繊維−反応性基は、また例え
ば、式（２′）：

【００２７】

【化１８】

【００２８】（式中、Ｔ₂及びＴ₃は、独立して、フルオ
ロ、クロロ又はカルボキシピリジウムであり、そしてＢ
は、架橋員である）で示されるそれらである。

【００２９】式（２′）の架橋員Ｂは、例えば下記式：

【００３０】

【化１９】

【００３１】（式中、Ｒ₁′及びＲ₁″は、独立して水素
又は非置換若しくはハロゲン−、ヒドロキシル−、シア
ノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカル
ボニル−、カルボキシル−、スルファモイル−、スルホ
−若しくはスルファト−置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
そしてＸは、非置換又はヒドロキシ−、スルホ−、スル
ファト−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、カルボキシ−若しく
はハロゲン−置換Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン又はＣ₅−Ｃ₉シク
ロアルキレン基、あるいは非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル
−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−若し
くはカルボキシ−置換の、フェニレン、ビフェニレン又
はナフチレン基である）で示される基のいずれかであ
る。

【００３２】更に興味がある反応性基は、式（３）：

【００３３】

【化２０】

【００３４】（式中、Ｔ₄は、フルオロ、クロロ又はカ
ルボキシピリジニウムであり、そしてＶ₂は、式
（４）：

【００３５】

【化２１】

【００３６】（式中、Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ル（これは、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホ若しくはスルファトで置換
されていてもよい）であり；Ｂ₁は、直接結合又は基：
−（ＣＨ₂）_m−若しくは−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−であり、ｍ
は、１、２、３、４、５又は６であり、Ｒ′は、式（４
ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４
ｆ）又は（４ｇ）：

【００３７】

【化２２】

【００３８】（上記式中、Ｒ″は、水素又はＣ₁−Ｃ₆ア
ルキルであり、ａｌｋは、１〜７個の炭素原子を有する
アルキレン基であり、Ｔは、水素、ハロゲン、ヒドロキ
シル、スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルカノイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル又は基：−ＳＯ₂−Ｚであり、Ｖは、水素、
置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は式（４ｈ）：

【００３９】

【化２３】

【００４０】の基であり、（ａｌｋ）は、上記と同義で
あり、それぞれのａｌｋ′は、独立して、炭素原子２〜
６個を有するポリメチレン基であり、Ｚは、β−スルフ
ァトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファ
トエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又
はビニルであり、ｒ及びｔは、それぞれ独立して、１、
２、３、４、５又は６であり、そしてｓは、２、３、
４、５又は６である）で示される基であり、そして式
（４）中ベンゼン環は、更なる置換基を含んでいてもよ
い）で示される基であるか、又はＶ₂は、直接に結合し
た、式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４
ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）（ここで、Ｒ′、Ｔ、ａｌ
ｋ、Ｖ、ａｌｋ′、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、それ
ぞれ上記と同義である）の基であるか、又はＶ₂は、式
（４′）：

【００４１】

【化２４】

【００４２】（式中、Ｒ₁及びＺは、それぞれ上記と同
義であり、そしてベンゼン環は更に置換されていてもよ
い）で示される基である）で示されるそれらである。

【００４３】式（４）及び（４′）の化合物のベンゼン
環のための更なる可能な置換基は、フルオロ、クロロ若
しくはブロモのようなハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
フルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁
−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、アセチルアミノ
若しくはベンゾイルアミノのようなアシルアミノ基、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル及
びスルホである。

【００４４】基Ｂ₁は、１〜６個、好適には１〜４個の
炭素原子を含む。Ｂ₁の例は、メチレン、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキ
シ、プロピレンオキシ及びブチレンオキシである。Ｂ₁
が、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−であるとき、それは、酸素原子
によりベンゼン環に結合している。Ｂ₁は、好適には直
接結合である。

【００４５】β−ハロエチルＺは、好適には、β−クロ
ロエチルであり、β−アシルオキシエチルＺは、好適に
はβ−アセトキシエチルである。アルキレン基ａｌｋ
は、好適にはメチレン、エチレン、メチルメチレン、プ
ロピレン又はブチレンである。アルカノイルＴは、特に
アセトキシ、プロピオニルオキシ又はブチリルオキシで
あり、アルコキシカルボニルＴは、特にメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル又はプロピルオキシカルボニ
ルである。アルキルＶは、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ter
t−ブチルである。Ｒ″の例は、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、 sec−ブチ
ル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、及び好適には
水素である。ポリメチレン基ａｌｋ′は、好適にはエチ
レン、プロピレン又はブチレンである。指標ｔは、好適
には２、３、又は４である。指標ｒ及びｓは、独立して
好適には２である。

【００４６】好適な基Ｖ₂は、Ｂ₁が直接結合であり、そ
してＲが式（４ａ）の基である式（４）のそれである
か、又はトリアジン環に直接に結合している、式（４
ａ）、（４ｃ）又は（４ｆ）の基であるか、又は式
（４′）の基である。

【００４７】式（４ｉ）、（４ｊ）、（４ｋ）及び（４
ｌ）：

【００４８】

【化２５】

【００４９】（式中、Ｒ₁は、上記と同義であり、そし
てＸ₁及びＸ₂は、両方クロロであるか、又はＸ₁は、ク
ロロであり、そしてＸ₂は、フルオロであるが、但し式
（１）の基〔Ｒ〕_nは少なくとも２個の繊維−反応性基
を含む）で示される反応性基も興味がある。

【００５０】好適な脂肪族反応性基は、式（５ａ）、
（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）及び（５ｅ）：

【００５１】

【化２６】

【００５２】（式中、Ｚは、上記と同義であり、Ｚ
₁は、Ｚの意味を有し、そして更にハロメチル又はα，
β−ジハロエチルである）で示されるそれらである。

【００５３】ハロメチル、β−ハロエチル又はα，β−
ジハロメチルＺ₁のハロゲンは、特にクロロ又はブロモ
である。

【００５４】特に好適な脂肪族反応性基は、式（５ａ）
のそれらであり、並びに式（５ｃ）及び（５ｄ）のそれ
らである。ここで、Ｚは、特にβ−スルファトエチル又
はβ−ハロエチルである。

【００５５】式（１ａ）：

【００５６】

【化２７】

【００５７】（式中、Ｑは、基：Ｃ−Ｙ又は特に窒素原
子であり、Ｙは、クロロでありＶ₃及びＷ₃は、それぞれ
独立して、フルオロ、クロロ、Ｒ₂−Ｘ₂′−、Ｒ₃−
Ｘ₃′−又はヒドロキシルであり、Ｒ₂及びＲ₃は、それ
ぞれ独立して、酸素原子で中断されているか若しくはさ
れていない無色脂肪族基、特にＣ₁−Ｃ₈アルキル基、芳
香族基、特に非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄
アルコキシ−、ハロゲン−若しくはスルホ−置換フェニ
ル基、又は複素芳香族基であり、Ｘ₁′−、Ｘ₂′−及び
Ｘ₃′−は、それぞれ独立して、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₄）
−、−ＮＨ−ＣＯ−ｐｈｅｎ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ
−ｐｈｅｎ−ＣＯ−ＮＨ−であり、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁−
Ｃ₅アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルで
あり、ｐｈｅｎは、非置換若しくは置換フェニレン基で
あり、そしてｎは、１、２、３若しくは４であるが、但
し式（１ａ）の基〔Ｒ〕_nは、少なくとも２個の繊維−
反応性基を含む）で示される化合物は、好適である。式
（１ａ）のＡは、式（１）と同義である。

【００５８】Ａが脂肪族基である式（１ａ）の好適な化
合物は、例えば式（６）：

【００５９】

【化２８】

【００６０】（式中、Ｘ₄は、−ＮＲ₅−又は−Ｓ−であ
り、Ａ₁は、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基
（これは、スルホ基を有しない）であり、そしてＲ
₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、あるいはＡ₁と独立し
てＡ₁の意味を有する）に適合する。

【００６１】１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基Ａ
₁は、例えばＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、
テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル若しくはオ
クタデシルであり、これらの場合に、アルキル基は、例
えばヒドロキシル若しくはアルコキシで置換されている
ことができ、この場合アルキル鎖は、１回又は多回例え
ば酸素、硫黄、アミノ、カルボキサミド、アミノカルボ
ニル、ウレイド、スルホンアミド、アミノスルホニル、
カルボキシル及びカルボニルオキシで中断されていても
よい。

【００６２】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルＲ₅は、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチル又はイソブチルである。

【００６３】Ａ₁は、好適には直鎖又は分岐のＣ₁−Ｃ_{1 8}
アルキル、特に−ＯＲ₆により置換されているＣ₁−Ｃ₈
アルキル（この場合アルキル鎖は、１個又は２個以上の
−Ｑ−で置換されていてもよい）であるか、又は直鎖又
は分岐のＣ₁−Ｃ_{1 8}アルキル、特に−ＯＲ₆により置換さ
れているＣ₁−Ｃ₈アルキル（この場合アルキル鎖は、１
個又は２個以上の−Ｑ₁−で置換されていてもよく、こ
こで、Ｑ₁は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₇−、−ＣＯＮＲ
₇−、−ＮＲ₇ＣＯ−、−ＮＲ₇ＣＯ−ＮＲ₇−、−ＳＯ₂
ＮＲ₇−、−ＮＲ₇ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＮＲ₇ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＯ−であり、Ｒ₆は、水
素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである）である。

【００６４】Ｃ₁−Ｃ_{1 8}アルキル又はＣ₁−Ｃ₈アルキル
Ａ₁は、場合により１個又は２個以上の置換基、例えば
カルボキシル、カルボキサミド又はスルホンアミドによ
り更に置換されていてもよい。

【００６５】Ｘ₄は、好適には−ＮＲ₅−である。Ｒ
₅は、好適にはメチル、特に好適には水素である。Ｃ₁−
Ｃ₄アルキルＲ₄は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル
又はイソブチルである。Ｃ₁−Ｃ₄アルキルＲ₇は、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル又はイソブチルであ
る。

【００６６】Ｒ₆は、好適にはメチル、特に好適には水
素である。Ｒ₇は、好適には水素である。−Ｑ−は、好
適には、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−である。

【００６７】本発明の方法のために、−Ｘ₄−Ａ₁−が、
以下の基：−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、−ＮＨＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂、−
ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで示され
る式（６）の化合物は、特に興味がある。

【００６８】本発明の方法のために、以下の式（６ａ）
〜（６ｎ）：

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】の化合物は特に重要である。

【００７２】式（６ｆ）及び（６ｇ）の化合物は、本発
明の方法のために最も重要である。

【００７３】本発明の方法に用いられる式（６）の化合
物は、通常の方法、例えば式（７）：

【００７４】

【化３１】

【００７５】のトリクロロトリアジンを、式（８）：

【００７６】

【化３２】

【００７７】（式中、Ｘ₄及びＡ₁は、式（６）と同義で
ある）の化合物と反応させ、次いで式（６）の目的化合
物を単離することにより製造される。

【００７８】式（６ａ）〜（６ｎ）の新規化合物は、式
（７）のトリクロロトリアジンと、例えば式（８ａ）〜
（８ｈ）：

【００７９】

【化３３】

【００８０】で示されるアミンのいずれかと反応させる
ことによる同様な方法で製造される。

【００８１】式（８ａ）〜（８ｈ）のアミン類は、既知
であるか、又は既知の方法で製造し得る。

【００８２】Ａ、Ａ₁、Ｒ₁、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄、
Ｖ₁、Ｖ₂、Ｂ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₄、Ｚ及びＺ₁が、それぞれ
上述の定義と好適性を有する、式（２）、（２′）、
（３）、（４ｉ）〜（４ｌ）、（５ａ）〜（５ｅ）及び
（６）の少なくとも１個の反応性基を含むことが、式
（１）の化合物のために最も好適である。特に好適なも
のは、Ｒ₁、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄、Ｖ₁、Ｖ₂、Ｂ、Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｚ及びＺ₁が、それぞれ上述の定義と好適性を有す
る、式（２）、（２′）、（３）、（４ｉ）〜（４ｌ）
及び（５ａ）〜（５ｅ）の少なくとも１個の反応性基を
含むことが、式（１）の化合物のそれらである。

【００８３】非常に好適なものは、式（１ｂ）：

【００８４】

【化３４】

【００８５】（式中、Ｔ₅は、フルオロ又は特にクロロ
であり、Ｒ₁は、水素、メチル又はエチルである）で示
される化合物である。

【００８６】本発明の方法で好適な別の化合物は、式
（１ｃ）：

【００８７】

【化３５】

【００８８】（式中、Ｔ₅及びＲ₁は、式（１ｂ）と同義
である）で示される化合物である。本発明の方法の特に
好適な実施体様において、用いられる式（１ｃ）の化合
物の、Ｔ₅はクロロであり、そしてＲ₁は水素である。更
に好適には、２個の−ＮＲ₁−基は、ベンゼン核のメタ
又はパラに配置されている。

【００８９】本発明の方法は、好適には式（１ｄ）：

【００９０】

【化３６】

【００９１】（式中、Ａ₂は、非置換又はスルホ−置換
ベンゼン基であり、Ｒ_{1 0}は、式（２）、（２）、
（２′）又は（３）の基であるか、又はＲ_{1 0}は、−ＳＯ
₂−Ｚ（ここで、Ｚは、上記と同義である）であり、ｎ
は、１、２、３又は４であるが、但し〔Ｒ_{1 0}〕_nは、少
なくとも２個の反応性基を含む）で示される化合物を用
いて行われる。

【００９２】Ａが複素芳香族基である場合、本発明の方
法で用いるための更に興味のある化合物は、式（１
ｅ）：

【００９３】

【化３７】

【００９４】（式中、Ｒ₁及びＺは、それぞれ式（４）
又は（４ｈ）と同義であり、そしてＨａｌは、ハロゲ
ン、好適にはクロロである）で示されるものである。式
（１ｅ）において、Ｈａｌは、特にクロロであり、Ｒ₁
は、水素であり、−ＳＯ₂−Ｚは、アミノ基に対してメ
タ又はパラに配置しており、β−スルファトエチルスル
ホニルである。

【００９５】本発明の方法は、２０重量％未満でない天
然又は再生セルロース繊維を含む繊維材料の永久仕上げ
効果、特に防しわ性、イージーケア、寸法安定性及び繊
維材料の防縮性を達成するために有用である。セルロー
ス繊維の割合が２０重量％未満の場合、この仕上げの効
果は小さ過ぎてこの方法の利点をもたらさない。この繊
維材料は、他の繊維、特にポリエステル又はポリアミド
との配合でセルロース繊維を含むことができるか、又は
それらはセルロース繊維のみからなることもできる。適
切なセルロース繊維は、木綿のような天然繊維ばかりで
なく、再生セルロース、例えばビスコースレーヨン短繊
維を含むことができる。また、モーダル繊維（modal fi
bre）、例えばポリノジック繊維（polynosic fibre）及
びキュプロ繊維（cupro fibre）も適切である。リョウ
セル繊維（lyocell fibre）は、本発明の方法では使用
できない。

【００９６】本発明の方法を経由しての処理、特に後処
理のための適切な繊維は、特に織布又は編物である。し
かしながら、引張り強度が本発明の方法を適用すること
により増大させることができる糸も考えられる。本発明
の方法を用いる重要なかつ好適な分野は、けばのついた
タオル地材料である。高級けばタオルは、特に洗濯乾燥
にした後では、繊維の水はじき性(Shedding)が減少して
いる。ビスコース繊維の場合に、本発明の方法は、例え
ば乾燥方法に起因する、繊維表面のどのような変化も阻
止するか、又は少なくとも減少させることができる。

【００９７】本発明の方法は、数多くの利点を有する。
上述の生成物が適用される繊維材料は、良好なイージー
ケア効果を得るためには８０〜１３０℃での乾燥のみが
必要である。既知のホルムアルデヒドを含まない架橋剤
においての場合に必要であるような１５０℃又はそれ以
上までの温度を、用いる必要はない。本発明の方法にお
いて、アルカリ性架橋剤の液は、湿潤バッチ方法により
適用することができるので、適用し、絞った後、例えば
パッド−しわ伸ばし工程において、例えば織物繊維の形
態の繊維材料は、室温で、乾燥してしまわないように保
護した状態で保存し、一定の保持時間、例えば２０時間
の後に、水で濯ぎ、乾燥する。湿潤状態での保持の間
に、少なくとも部分的な架橋が起こる。

【００９８】本発明の方法は、家具覆いの織物に特に重
要な乾燥による丸まり（dry pilling）減らすために用
いることができる。

【００９９】湿潤架橋方法での架橋剤の適用後、仕上げ
られ、乾燥された繊維材料は、熱固定剤を含む既知の方
法の使用の場合よりも、しばしばより良好な白色性を示
す。更に、仕上げられた繊維材料の耐腐敗性は、既知の
方法よりもしばしば顕著に良好である。本発明の方法
は、更に、好都合には他の方法、例えばアルカリ媒体中
での反応性染色又はアルカリ媒体中で実施される他の方
法と組み合わされる。本発明の方法と反応性染料の染色
及び固定との組み合わせは、大きな利点である。更に、
本発明の方法は、存在する方法の場合よりもしばしば直
接かつ反応性染色物の光堅牢性に対する損傷が少ない利
点を提供する。

【０１００】本発明の方法において、繊維材料は、それ
は好適には織物又は編物である、それらに少なくとも式
（１）の生成物の一つを適用する。しかしながら、式
（１）に適合する複数の生成物の混合物を適用すること
もできる。更に、別の所望の生成物、式（１）の１種又
は２種以上の生成物として、例えば撥水剤、撥油剤又は
炎抑制剤を同時にそれらの繊維材料に適用することがで
きる。

【０１０１】そのような生成物の混合物の適用は、単一
の処理液の手段、例えばパッド−しわ伸ばしの手段で実
施することができ、この場合、湿潤取り込みは、それら
の生成物混合物が均一混合物である場合には、一般に５
０％未満ではなく、好適には６０〜８０％である。式
（１）の生成物又は生成物混合物が、アルカリ水性溶液
又はその生成物若しくはそれらの生成物類の分散物及び
繊維材料が、引き続いて乾燥する方法により本発明の方
法を実施することは、経済的及び環境的理由のために特
に好都合である。それらは、好適には８０〜１３０℃の
温度範囲、例えば熱空気の手段により乾燥され、しかし
ながら、必要ならば他の温度、例えば１４０℃までの温
度を、同様に用いることができる。処理液に対して他の
生成物の添加と同様に本発明の方法の好適な実施態様
は、単一操作で反応性染料を含む。この場合、処理液
は、反応性染料、及び式（１）の生成物の１種又は２
種、並びに場合により更なる生成物を含む。本発明のこ
の好適な実施態様は、特にpHが２０℃で好適には７〜１
３の範囲であるアルカリ処理液を意図している。

【０１０２】溶液又は分散物の安定性に関して、貯蔵中
にpHが７．０未満でなく、１０．０を超えなく、ある場
合には９．０を超えることがないpHを有する本発明の方
法で用いられるべき、溶液又は分散物、好適には水性溶
液又は分散物が、通常好都合である。例えば７〜１０の
範囲の所望のpHは、例えばＮａＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＫＨ
ＣＯ₃又はＮａＨＣＯ₃で設定され、安定化される。繊維
材料の処理（セルロースとの架橋反応）及び／又は反応
性染料のために必要なアルカリ、例えばＮａＯＨ又はＫ
ＯＨの量は、使用直前まで加えられるべきではない。

【０１０３】アルカリ水性媒体中に存在し、式（１）の
範囲内にあり、かつ本発明の方法に有用な金属塩は、１
価又は多価金属カチオンの塩であることができる。特に
好適な１価金属類又は金属カチオン類は、ナトリウム及
びカリウムである。式（１）の水溶性化合物の、ナトリ
ウム又はカリウム塩は、特に好適である。本発明の方法
の好適な実施態様は、したがって、式（１）の水溶性生
成物を用いることを含み、これらの水溶性生成物は、特
に水性仕上げ液で用いられるナトリウム又はカリウム塩
である。これらのナトリウム又はカリウム塩のみが用い
られるならば、それらは好適にはアルカリ水性溶液であ
る。水不溶性であるが水分散性でない他の添加剤の存在
において、本発明の方法は、好適には水性分散物を用い
て行われる。水中にそのような更なる仕上げ剤を分散さ
せるために必要な分散剤は、当業者に知られている。こ
の水性分散物は、更なる生成物及び式（１）の化合物の
少なくとも１種を含む、同様に好適にはpH７〜１３の範
囲のアルカリpHを有する。

【０１０４】本発明の方法による繊維材料の処理は、通
常の既知の方法で行うことができる。パッド−しわ伸ば
しにより、式（１）の生成物の少なくとも１種を含む溶
液又は分散物を用いることが、特に好都合である。この
処理は、好適には全液量に基づいて、式（１）の生成物
の１種又は２種の１〜２重量％を含む水性液で行われ
る。通常、この繊維材料は、引き続く絞りの後には、仕
上げられた繊維材料の全重量に基づいて、式（１）の生
成物の約１〜６重量％を含む。引き続く乾燥は、既知の
機器、例えば熱空気の手段で行うことができ、好適には
８０〜１３０℃の温度範囲で行われる。温度勾配は、乾
燥工程の間存在することができる、この乾燥は、セルロ
ースと式（１）の生成物の反応（架橋）を伴う。この反
応は、アルカリpHの存在により達成される。熱空気での
乾燥と同様に、９８〜１０５℃の温度での飽和蒸気での
処理、又は熱空気処理と飽和蒸気処理を組み合わせるこ
とも可能である。

【０１０５】セルロースのＯＨ基との架橋は、したがっ
て、アルカリ化合物の存在により達成される。式（１）
のアルカリ化合物、例えば式（１）の水溶性化合物の金
属塩がすでに本発明の方法で用いられていても、処理液
に更なるアルカリ化合物を加えることが望ましい。特に
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムは、この目的に非
常に有用である。処理液にこれらのアルカリ化合物の更
なる導入の場合に、本発明の方法は、二段階で行うこと
もできる。これは、例えば式（１）の生成物を含み、こ
の液が非常に安定であるpH、例えばpH７〜１０を有する
始めの水性処理液を繊維材料に適用する第一段階により
実施される。この第一の水性処理液は、反応性染料のよ
うな更なる生成物を含んでいてもよい。この第一の水性
処理液は、パッド−しわ伸ばしに適用することができ
る。しわ伸ばしの後、繊維材料は乾燥される。第二の段
階は、セルロースとの架橋のために必要なアルカリ化合
物の量を含む第二の水性処理液を適用することを含む。
このアルカリ化合物は、好適には水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムである。第二の液の適用後、例えば８０
〜１３０℃で乾燥され、その間に架橋が起こる。第二の
処理液は、例えば比較的高濃度、例えば３０〜６０重量
％の水性水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム溶液であ
ることができる。

【０１０６】適用温度、例えば８０〜１３０℃で、アル
カリ化合物の存在は、セルロースとの架橋（硬化）を起
こす。この理由で、繊維材料の処理液での処理は、好適
には７〜１３（２０℃での測定）のpHで行われる。

【０１０７】本発明の方法により処理された繊維材料
は、良好な永久仕上げ、特にイージーケア、寸法安定性
及び防縮性対して顕著である。

【０１０８】本発明の方法で用いられる化合物は、繊維
材料に適用し、種々の方法、特に水性溶液の形態で、好
適には吸尽法で繊維上に固定することができる。固定
後、処理された繊維材料は、場合により分散効果を有し
非固着部分の分散を促進する薬剤の存在下に、十分に冷
水及び熱水で洗浄される。

【０１０９】水−可溶化基、例えばスルホ又はスルファ
ト基を含む式（１）の化合物は、それらの遊離の酸の形
態、あるいは好適には例えばアルカリ金属、アルカリ土
類金属若しくはアンモニウム塩、又は有機アミンの塩の
ような塩の形態で存在している。例は、ナトリウム、カ
リウム、リチウム若しくはアンモニウム塩、又はトリエ
タノールアミンの塩である。

【０１１０】式（１）の化合物は、既知であるか又は既
知化合物と同様に製造し得る。例えば、式（１）の化合
物は、例えばＷＯ ９６／００３９９に開示されている
反応性染料前駆体であるか、又はそれと同様に製造する
ことができる。

【０１１１】本発明の方法のために、式（１）の化合物
の処理浴中、特に染料、特に反応性染料と一緒に染料浴
中で用いられる量は、広い範囲で変えることができる。
一般に繊維の重量に基づいて、０．０１〜２０重量％、
特に０．１〜１５重量％の量が好都合である。

【０１１２】本発明の方法による処理は、好適には吸尽
法で行われる。処理は一般に水性媒体中、例えば２：１
〜６０：１、特に５：１〜２０：１で行われる。処理温
度は例えば２０〜１００℃、特に４０〜９０℃、好適に
は５５〜８０℃である。

【０１１３】本発明の方法の特に好適な実施態様におい
て、セルロース性繊維の架橋は、染色前又はそれらの染
色と一緒にか、特に繊維の製造後に行われる。

【０１１４】本発明の方法の特に好適な実施態様におい
て、セルロース性繊維材料の架橋は、それらの染色と一
緒に行われる。

【０１１５】式（１）の化合物は、高い反応性、良好な
固定能及び非常に良好な付着性で顕著である。それら
は、したがって、低い染色温度での吸尽染色方法により
適用することができる。固定収率は高く、非固定部分は
容易に洗い出され、吸尽の程度と固定の程度の差は顕著
に低く、すなわち加水分解の損失は、非常に少ない。

【０１１６】以下の実施例は、発明を説明するものであ
る。温度は摂氏度で報告されている。部及びパーセント
は、特に断らない限り、重量％である。重量部はキログ
ラムがリットルと関連するように、容量部に関連してい
る。

【０１１７】

【実施例】

実施例１：ビスコース織物１０ｇを、実験室用吸尽染色
機中に、グラバー塩８ｇ及び表１の式（１００）の無色
化合物１ｇを含む液１００mlと一緒に、５０℃でクラン
プ（clamp）した。５０℃で１０分攪拌した後、無水炭
酸ナトリウム２ｇを２回に分けて加えた。ビスコース織
物を更に２０分攪拌した。液温は６０℃に上昇した。次
いで、３０％水酸化ナトリウム溶液０．２mlを加えた。
２０分後、浴を下ろし、ビスコース織物を冷水で濯ぎ、
熱水で洗浄し、冷水で再度濯ぎ、乾燥した。より高い寸
法安定性及び耐湿潤摩擦を有するビスコース織物を得
た。

【０１１８】実施例２：ビスコース織物１０ｇを、実験
室用吸尽染色機中に、グラバー塩８ｇ、表１の式（１０
０）の無色化合物１ｇ及び表２の式（２００）の化合物
を含む液１００mlと一緒に、５０℃でクランプ（clam
p）した。５０℃で２０分攪拌した後、無水炭酸ナトリ
ウム２ｇを２回に分けて加えた。ビスコース織物を更に
１０分攪拌した。液温は６０℃に上昇した。次いで、３
０％水酸化ナトリウム溶液０．２mlを加えた。２０分
後、浴を下ろし、ビスコース織物を冷水で濯ぎ、熱水で
洗浄し、冷水で再度濯ぎ、乾燥した。より高い寸法安定
性及び耐湿潤摩擦を有するビスコース織物を得た。

【０１１９】実施例１で式（１００）の化合物を表１で
示した他の化合物と置き換えて、同様に、報告した好都
合な特性を有するビスコース織物を得た。

【０１２０】実施例２で式（２００）の化合物を表２で
示した他の化合物と置き換えて、同様に、報告した好都
合な特性を有するビスコース織物を得た。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【表２】

【０１２３】実施例３：シアヌル酸クロリド１８．５ｇ
を、細かく砕いた氷１００ｇ及び市販の界面活性剤０．
６ｇを含む水５０mlからなる混合物に導入し、次いで１
５分間湿らせた。次いで、攪拌しながら、エタノールア
ミン６．１ｇを、混合物のpHが約８に維持されるような
方法で滴下により加えた。エタノールアミンの添加が完
了した後、５０％水性ＮａＯＨ溶液約８ｇをpHが約８に
維持されるような方法で滴下により加えた。得られた微
粒の懸濁物を濾別し、乾燥して式（１０８）：

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】の白色粉末の化合物１５．５ｇを得た。

【０１２６】実施例４：エタノールアミン６．１ｇを、
表３で示したアミンの一つの等量で置き換えて実施例３
を繰り返した。表３に示した化合物を得た。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】実施例５：ビスコース織物１０ｇを、実験
室用吸尽染色機中に、グラバー塩８ｇ、表３の第一の化
合物１ｇ及び表２の式（２００）の染料０．１ｇを含む
液１００mlと一緒に、５０℃でクランプ（clamp）し
た。５０℃で２０分攪拌した後、無水炭酸ナトリウム２
ｇを２回に分けて加えた。ビスコース織物を更に１０分
攪拌した。液温は６０℃に上昇した。次いで、３０％水
酸化ナトリウム溶液０．２mlを加えた。２０分後、浴を
下ろし、ビスコース織物を冷水で濯ぎ、熱水で洗浄し、
冷水で再度濯ぎ、乾燥した。より高い寸法安定性及び耐
湿潤摩擦を有するネービー（navy）ビスコース織物を得
た。

【０１２９】実施例６：１リットル当たり式（１００）
の無色化合物８５ｇを含む水性懸濁液を、１リットル当
たり３８°Ｂｅ′水ガラス１４０ml及び水酸化ナトリウ
ム２０ｇからなる水性アルカリ溶液の等量と混合し、次
いで混合物を直ちに木綿織物上で７０〜７５％湿潤を取
り込むようにパッドした。このように処理した織物を直
ちに１１０℃、熱空気で５分間処理し、アルカリを冷水
及び熱水で濯いで取り除き、次いで再度乾燥した。顕著
に改善された折り目特性を有する織物を得た。

【０１３０】実施例７：１リットル当たり式（１００）
の無色化合物８５ｇを含む水性懸濁液を、１リットル当
たりか焼炭酸カルシウム６０ｇを含む水性アルカリ溶液
の等量と混合し、次いで混合物を直ちに木綿織物上で７
０〜７５％を湿りを取り込むようにパッドした。このよ
うに処理した織物を直ちに１３０℃で熱空気で５分間処
理し、アルカリを冷水及び熱水で濯いで取り除き、次い
で再度乾燥した。顕著に改善された防しわ性を有する織
物を得た。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロース性繊維材料を架橋するための
   方法であって、一般式（１）： 【化１】 （式中、 Ａは、無色の、脂肪族、芳香族又は複素芳香族の基であ
   り、 Ｒは、繊維−反応性基であり、そしてｎは、１、２、３
   又は４であるが、但し基〔Ｒ〕_nは、少なくとも２個の
   繊維−反応性基を含む）で示される生成物の少なくとも
   １種を、セルロース繊維が天然又は再生セルロースを含
   むセルロース性繊維材料に適用することを特徴とする方
   法。
2. 【請求項２】 用いられる繊維材料が、２０〜１００重
   量％のセルロース性繊維である、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 式（１）のＲが、式（２）： 【化２】 （式中、 Ｔ₁は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウム
   であり、そしてＶ₁は、フルオロ、クロロ、−ＮＨ₂、Ｃ
   ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
   アミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
   シルアミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、フェ
   ニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−
   Ｎ−シクロヘキシルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
   ル−Ｎ−フェニルアミノ基、又はモルホリノ、ピペリジ
   ノ、ピペラジノ、ヒドラジノ若しくはセミカルバジノ、
   又はフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジン、ピリ
   ミジン、キノリン、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾ
   ール若しくはベンゾキサゾール基で置換されているアミ
   ノ基である）で示される基である、請求項１又は２記載
   の方法。
4. 【請求項４】 式（１）のＲが、式（２′）： 【化３】 （式中、 Ｔ₂及びＴ₃は、独立して、フルオロ、クロロ若しくはカ
   ルボキシピリジニウムであり、そしてＢは、下記式： 【化４】 （式中、 Ｒ₁′及びＲ₁″は、独立して、水素又は非置換若しくは
   ハロゲン−、ヒドロキシ−、シアノ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ
   キシ−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−、カルボキシ
   −、スルファモイル−、スルホ−若しくはスルファト−
   置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＸは、非置換若し
   くはヒドロキシ−、スルホ−、スルファト−、Ｃ₁−Ｃ₄
   アルコキシ−、カルボキシル−若しくはハロゲン−置換
   の、Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン又はＣ₅−Ｃ₉シクロアルキレン
   基、あるいは非置換若しくはＣ₁−Ｃ₄アルキル−、Ｃ₁
   −Ｃ₄アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−若しくはカ
   ルボキシル−置換の、フェニレン、ビフェニレン又はナ
   フチレン基である）で示される架橋員のいずれかであ
   る）で示される基である、請求項１又は２記載の方法。
5. 【請求項５】 用いられる化合物が、式（１ａ）： 【化５】 （式中、 Ａは、請求項１と同義であり、 Ｑは、基：Ｃ−Ｙ又は窒素原子であり、Ｙは、クロロで
   あり、 Ｖ₃及びＷ₃は、それぞれ独立して、フルオロ、クロロ、
   Ｒ₂−Ｘ₂′−、Ｒ₃−Ｘ₃′−又はヒドロキシであり、Ｒ
   ₂及びＲ₃は、それぞれ独立して、酸素原子で中断されて
   いるか又は中断されていない無色の脂肪族基、特にＣ₁
   −Ｃ₈アルキル基、あるいは芳香族基、特に非置換若し
   くはＣ₁−Ｃ₄アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−、ハロ
   ゲン−若しくはスルホ−置換フェニル基、あるいはヘテ
   ロ芳香族基であり、Ｘ₁′、Ｘ₂′及びＸ₃′は、それぞ
   れ独立して、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₄）−、−ＮＨ−ＣＯ−
   ｐｈｅｎ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ｐｈｅｎ−ＣＯ−
   ＮＨ−であり、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₅−
   Ｃ₆シクロアルキル又はフェニルであり、ｐｈｅｎは、
   非置換又は置換フェニレン基であり、そしてｎは、１、
   ２、３又は４であるが、但し式（１ａ）の化合物は、少
   なくとも２個の繊維−反応性基を含む）で示される構造
   を有する、請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 用いられる化合物が、式（６）： 【化６】 （式中、 Ｘ₄は、−ＮＲ₅−又は−Ｓ−であり、 Ａ₁は、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基（これ
   は、スルホ基を有しない）であり、Ｒ₅は、水素若しく
   はＣ₁−Ｃ₄アルキル、又はＡ₁と独立してＡ₁の意味を有
   する）で示される化合物である、請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 式（１）の化合物が、式（１ｂ）： 【化７】 （式中、 Ｔ₅は、フルオロ、又は特にクロロであり、そしてＲ
   ₁は、水素、メチル又はエチルである）で示される化合
   物である、請求項１又は２記載の方法。
8. 【請求項８】 用いられる化合物が、式（１ｃ）： 【化８】 （式中、 Ｔ₅及びＲ₁は、それぞれ、請求項７と同義である）で示
   される化合物である、請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】 式（１）のＡが、芳香族基、特にベンゼ
   ン基である、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
10. 【請求項１０】 式（１）のＡが、少なくとも１個の水
    −可溶化基、特に少なくとも１個のスルホ基で置換され
    ている、請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 式（１）のＲが、式（３）： 【化９】 （式中、 Ｔ₄は、フルオロ、クロロ又はカルボキシピリジニウム
    であり、そしてＶ₂は、式（４）： 【化１０】 （式中、 Ｒ₁は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル（これは、ハロゲ
    ン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁
    −Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファ
    モイル、スルホ又はスルファトにより置換されていても
    よい）であり、 Ｂ₁は、直接結合又は基：−（ＣＨ₂）_m−若しくは−Ｏ
    −（ＣＨ₂）_m−であり、ｍは、１、２、３、４、５又は
    ６であり、そしてＲ′は、式（４ａ）、（４ｂ）、（４
    ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又は（４ｇ）： 【化１１】 （上記式中、 Ｒ″は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、 ａｌｋは、１〜７個の炭素原子を有するアルキレン基で
    あり、 Ｔは、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、カ
    ルボキシル、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルカノイルオキシ、Ｃ
    ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、カルバモイル又は基：−
    ＳＯ₂−Ｚであり、 Ｖは、水素、置換若しくは非置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又は
    式（４ｈ）： 【化１２】 の基であり、 （ａｌｋ）は、上記と同義であり、 それぞれのａｌｋ′は、独立して、炭素原子２〜６個を
    有するポリメチレン基であり、 Ｚは、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
    ル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、
    β−ハロエチル又はビニルであり、 ｒ及びｔは、それぞれ独立して、１、２、３、４、５又
    は６であり、そしてｓは、２、３、４、５又は６であ
    る）で示される基であり、そして式（４）中ベンゼン環
    は、更なる置換基を含んでいてもよい）で示される基で
    あるか、又はＶ₂は、直接に結合した、式（４ａ）、
    （４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）、（４ｆ）又
    は（４ｇ）（ここで、Ｒ′、Ｔ、ａｌｋ、Ｖ、ａｌ
    ｋ′、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、それぞれ上記と同
    義である）の基であるか、又はＶ₂は、式（４′）： 【化１３】 （式中、 Ｒ₁及びＺは、それぞれ上記と同義であり、そしてベン
    ゼン環は更に置換されていてもよい）で示される基であ
    る）で示される基である、請求項１又は２記載の方法。
12. 【請求項１２】 用いられる化合物が、式（１ｄ）： 【化１４】 （式中、 Ａ₁は、非置換又はスルホ−置換ベンゼン基であり、 Ｒ_{1 0}は、式（２）、（２′）若しくは（３）の基である
    か、又は基：−ＳＯ₂−Ｚ（ここで、Ｚは、上記と同義
    である）であり、そしてｎは、１、２、３又は４であ
    る）で示される化合物である、請求項１記載の方法。
13. 【請求項１３】 式（１）の化合物を、反応性染料と一
    緒に繊維に適用する、請求項１〜１２のいずれか１項記
    載の方法。
14. 【請求項１４】 請求項１記載の方法で処理されたセル
    ロース性繊維材料。
15. 【請求項１５】 請求項１に述べた式（１）の化合物の
    少なくとも１種を含む水性溶液又は分散物。