JPH1135744A - α−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐寒性に優れるばかりでなく耐候
性、熱安定性、化学架橋効率等に優れたα−オレフィン
／共役ジエン系重合体含有組成物を提供すること。 【解決手段】（Ａ）ポリオレフィン樹脂１〜９９重量部
と、（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体１〜
９９重量部と、（Ｃ）無機充填剤０〜４０重量部［但し
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計を１００重量部とす
る］とからなり、上記（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエ
ン系共重合体が、少なくとも１種の炭素数２〜２０のα
−オレフィンと、下記式（Ｉ）で表される共役ジエン単
量体と、必要により用いられるこれらと共重合可能な単
量体とを共重合させて得られるランダム共重合体である
α−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成物。 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリール基であり、
Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、α−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体組成物に関し、さらに詳しくは、熱安定
性、耐候安定性、化学架橋性、化学修飾性に優れた成形
体を提供し得るα−オレフィン／共役ジエン系共重合体
組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン系樹脂は、その優
れた機械特性、熱安定性、軽量性等から多様な用途に広
く使用されている。しかし、使用目的によっては、耐衝
撃性、耐寒性が不足する場合があり、そのような場合に
は、ポリオレフィン系樹脂を、他の樹脂、例えば共役ジ
エン系重合体などの熱可塑性エラストマーとブレンドし
て用いることがある。

【０００３】この共役ジエン系重合体は、その優れた耐
衝撃性、耐寒性からポリオレフィン系その他の樹脂の改
質材として広く用いられているものである。この共役ジ
エン系重合体は、上記のような優れた改質性能を有する
一方で、共役ジエン系重合体主鎖中に多くの２重結合を
含むため、この２重結合部分が酸化劣化を起こし、共役
ジエン系重合体をポリオレフィン系樹脂に配合してなる
組成物の耐候性、熱安定性を低下させ、使用環境、成形
条件によっては充分な改質性能が発揮されず、ポリオレ
フィン系樹脂への共役ジエン系重合体の配合により逆に
物性を低下させる場合もあった。このため共役ジエン系
重合体をポリオレフィン樹脂に配合して得られる樹脂組
成物の物性の向上が強く望まれている。

【０００４】このような共役ジエン系重合体組成物の耐
候性、耐熱性のさらなる向上を図るためには、共役ジエ
ン系重合体の主鎖中の２重結合数を極力減少させること
が望ましく、しかも、この共役ジエン系重合体の主鎖中
の２重結合数が減少すると、その分反応性の高い側鎖の
ビニル基含量が増加し、共役ジエン系重合体またはこの
共役ジエン系重合体が配合されたポリオレフィン系組成
物に、化学架橋、化学修飾を施す場合においても、架橋
効率および修飾効率の向上が期待できると発明者らは考
えた。

【０００５】このような見地から本発明者らは、耐候
性、熱安定性、架橋効率、化学修飾効率に優れた共役ジ
エン系重合体組成物を得るべく鋭意検討した結果、ポリ
オレフィン系樹脂に特定のα−オレフィン／共役ジエン
系共重合体を配合してなる組成物は、耐衝撃性、耐寒
性、耐候性、熱安定性に優れ、しかも化学架橋効率、化
学修飾効率等に優れることを見出して本発明を完成する
に至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐衝撃性、耐
寒性に優れるばかりでなく耐候性、熱安定性、化学架橋
効率等に優れたα−オレフィン／共役ジエン系重合体含
有組成物を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るα−オレフィン／共役ジエ
ン系重合体組成物は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂１〜９
９重量部と、（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重
合体１〜９９重量部と、（Ｃ）無機充填剤０〜４０重量
部［但し（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計を１００重量
部とする］とからなり、上記（Ｂ）α−オレフィン／共
役ジエン系共重合体が、少なくとも１種の炭素数２〜２
０のα−オレフィンと、下記式（Ｉ）で表される共役ジ
エン単量体と、必要により用いられるこれらと共重合可
能な単量体とを共重合させて得られるランダム共重合体
であることを特徴としている。

【０００８】

【化３】

【０００９】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリー
ル基であり、Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素であ
る。］本発明に係るα−オレフィン／共役ジエン系共重
合体組成物では、前記（Ｂ）α-オレフィン／共役ジエ
ン系共重合体は、少なくとも１種の炭素数２〜２０のα
−オレフィンと、下記式（Ｉ）で表される共役ジエン単
量体と、必要により用いられるこれらと共重合可能な単
量体とを共重合させて得られるランダム共重合体であっ
て、（ａ）該共重合体中において上記共役ジエン単量体
（Ｉ）から導かれた１，２付加体（３，４付加体を含
む）は共重合体中の側鎖に２重結合を形成しており、ま
た１，４付加体は、共重合体中の主鎖に２重結合を形成
しており、上記１，２付加体に由来する側鎖の２重結合
と１，４付加体に由来する主鎖の２重結合との比（１，
２付加体に由来する側鎖２重結合／１，４付加体に由来
する主鎖２重結合）が５／９５〜９９／１であり、
（ｂ）共重合体の主鎖中に上記側鎖の２重結合から導か
れた５員環を有し、（ｃ）上記各付加体の２重結合と５
員環との比（各付加体の合計２重結合／５員環）が２０
／８０〜９０／１０であるα−オレフィン／共役ジエン
系共重合体であることが好ましい。

【００１０】

【化４】

【００１１】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリー
ル基であり、Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素であ
る。］ 本発明においては、上記α−オレフィンが、エチレン
単独であるか、またはエチレンと炭素数３〜１２のα
−オレフィンとの組み合わせであり、の場合はエチレ
ン／炭素数３〜１２のα−オレフィン（モル比）が、９
９／１〜４０／６０であることが望ましい。

【００１２】本発明においては、前記共重合可能な単量
体が芳香族ビニル化合物であり、該共重合体には芳香族
ビニル化合物から導かれる単位が０．１〜６０モル％の
量で含まれていることが好ましい。

【００１３】本発明においては、上記芳香族ビニル化合
物がスチレンであることが好ましい。また、上記共役ジ
エン単量体（Ｉ）が１，３−ブタジエンまたはイソプレ
ンであることが好ましい。

【００１４】本発明においては、上記共重合体の主鎖中
に、さらにシクロプロパン環を有することが好ましい。
またブタジエン由来の構造の合計量は、０．０１〜３０
モル％であることが好ましい。

【００１５】本発明に係る上記α−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体組成物は、耐衝撃性、耐寒性に優れるば
かりでなく耐候性、熱安定性、架橋効率等に優れてい
る。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るα−オレフィ
ン／共役ジエン系共重合体組成物について具体的に説明
する。

【００１７】本発明に係るα−オレフィン／共役ジエン
系共重合体組成物は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂と、
（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体と、必要
により用いられる（Ｃ）無機充填剤とからなっている。

【００１８】この（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系
共重合体は、少なくとも１種の炭素数２〜２０、好まし
くは炭素数２〜１２のα−オレフィン(イ)と、下記式
（Ｉ）で表される共役ジエン単量体(ロ)と、必要により
これらと共重合可能な単量体(ハ)とを共重合させて得ら
れるランダム共重合体である。

【００１９】

【化５】

【００２０】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリー
ル基であり、Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素であ
る。］ まず、本発明に係るα−オレフィン／共役ジエン系共重
合体組成物中に含まれる上記（Ａ）ポリオレフィン樹
脂、（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体、
（Ｃ）充填剤について順次説明する。

【００２１】［（Ａ）ポリオレフィン樹脂］本発明で用
いられる（Ａ）ポリオレフィン樹脂は、結晶性ポリオレ
フィン、非晶性ポリオレフィンの何れであってもよく、
また複数種のポリオレフィン樹脂の混合物であってもよ
い。

【００２２】結晶性ポリオレフィンとしては、炭素原子
数が２〜２０のα−オレフィンまたは環状オレフィンの
単独重合体または共重合体が挙げられる。また、非晶性
ポリオレフィンとしては、１種類以上の炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィンと１種類以上の環状オレフィン
との共重合体が挙げられる。

【００２３】この炭素原子数が２〜２０のα−オレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、2ーブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、
4,4ージメチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、4-エチル-1-
ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、1-オクテン、3-
メチル-1-ブテン、1-ノネン、1-デセン、1−ウンデセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００２４】環状オレフィンとしてはシクロペンテン、
シクロヘプテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、5-エ
チル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-エチ
ル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレンなどが挙げられる。

【００２５】結晶性ポリオレフィン樹脂の具体的な例と
しては、下記の（１）〜（１１）に示すような（共）重
合体が挙げられ、特に下記の（３）および（５）が好ま
しい。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、２０モル％以下の他のα−オレフィ
ンまたはビニルモノマー（例：酢酸ビニル、エチルアク
リレートなど）または環状オレフィンとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと２０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと２０モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1-ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1-ペンテンと２０モル％以下の他のα
−オレフィンとのランダム共重合体 （１０）シクロペンテン単独重合体 （１１）シクロペンテンと２０モル％以下の他のα−オ
レフィンとのランダム共重合体など。

【００２６】上記（１）〜（１１）における「他のα−
オレフィン」としては、上記例示のα−オレフィンのう
ちでは好ましくは、エチレン、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンが用い
られる。また、環状オレフィンとしては、好ましくは、
シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、テト
ラシクロドデセンが用いられる。

【００２７】このような結晶性ポリオレフィン樹脂は、
メルトフローレート（ＡＳＴＭ D1238-65T に従い２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定）が０．０１〜
１００ｇ／10分、好ましくは０．３〜７０ｇ／10分の範
囲にあることが望ましい。また、Ｘ線回折法により求め
た結晶化度は通常５〜１００％、好ましくは２０〜８０
％の範囲にある。

【００２８】このような結晶性ポリオレフィン樹脂は、
従来より公知の方法により製造することができる。

【００２９】非晶性ポリオレフィン樹脂の具体的な例と
しては、以下のような（共）重合体を挙げることができ
る。 （１）ノルボルネンの単独重合体 （２）エチレンとノルボルネンの共重合体、またはエチ
レンとノルボルネンと他のα−オレフィンとの共重合体 （３）エチレンとテトラシクロドデセンの共重合体、ま
たはエチレンとテトラシクロドデセンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体など。

【００３０】［（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系重
合体］このα−オレフィン／共役ジエン系共重合体（単
に、「共重合体」とも言う）は、前述したように少なく
とも１種の炭素数２〜２０好ましくは炭素数２〜１２の
α−オレフィンと、下記式（Ｉ）で表される共役ジエン
単量体と、必要により、これらα−オレフィンおよび共
役ジエン単量体（Ｉ）と共重合可能な単量体とを共重合
させて得られるランダム共重合体である。

【００３１】以下、このようなα−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体のうちでも特に好ましいものについてさ
らに詳説する。このようなα−オレフィン／共役ジエン
系共重合体を調製する際に用いられるα−オレフィンと
しては、炭素数が２〜１２の範囲にあれば特に限定され
ず、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。

【００３２】このようなα−オレフィンとしては、前記
（Ａ）ポリオレフィンの項で述べたと同様のものが挙げ
られ、１種または２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００３３】特に上記α−オレフィンを１種単独で用い
る場合には、さらに炭素数２〜５のものが好ましく、と
くにエチレンが好ましい。また上記α−オレフィンを２
種以上組み合わせて用いる場合は、エチレンと、他のα
−オレフィンとの組み合わせが好ましく、そのモル比
（エチレン／炭素数３以上のα−オレフィン）は、９９
／１〜４０／６０であることが好ましく、得られる共重
合体のガラス転移温度Ｔｇを下げることができる点を考
慮すると、さらには、そのモル比が９０／１０〜６０／
４０であることが好ましく、また活性とＴｇの関係を考
慮すると、さらに該モル比が８５／１５〜７０／３０で
あることが、エラストマーとして用いる場合には、より
好ましい。

【００３４】共役ジエン単量体としては、下記式（Ｉ）
で表されるものが用いられる。

【００３５】

【化６】

【００３６】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリー
ル基であり、Ｒ¹とＲ²との少なくも一方は水素であ
る。］ このような共役ジエン単量体（Ｉ）としては、具体的に
は、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、
１，３−オクタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジ
エン、１−フェニル−２，４−ペンタジエン、イソプレ
ン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−
１，３−ブタジ エン、２−ブチル−１，３−ブタジエ
ン、２−ペンチル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル
−１，３− ブタジエン、２−ヘプチル−１，３−ブタ
ジエン、２−オクチル−１，３−ブタジエン、２−フェ
ニル− １，３−ブタジエン等が挙げられる。これらの
うちでは、１，３−ブタジエン、イソプレンが共重合性
に優れる点で特に好ましい。共役ジエン単量体は、単独
であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３７】必要により用いられ、上記α−オレフィン
および共役ジエン単量体と共重合可能な他の単量体とし
ては、具体的には、芳香族ビニル化合物、非共役ジエ
ン、不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル等を挙
げることができるが、中でも芳香族ビニル化合物が、得
られる共重合体組成物と他樹脂との相溶性、またα−オ
レフィン／共役ジエン系共重合体の製造の容易さの点か
ら好ましい。

【００３８】上記芳香族ビニル化合物としては、具体的
に、例えば、スチレン；o-メチルスチレン、m-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-
エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン
などのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシス
チレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安
息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシ
スチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビ
ニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；3-フェ
ニルプロピレン、4-フェニルブテン、α−メチルスチレ
ンなどが挙げられる。これらのうちではスチレンまたは
4-メトキシスチレンが好ましい。

【００３９】このα−オレフィン／共役ジエン系共重合
体は、原料のα−オレフィン由来の構成単位；共役ジエ
ン由来の１，２付加体（３，４付加体を含む）、１，４
付加体の各構成単位；主鎖中に形成された５員環（シク
ロペンタン環）の各構成単位とを有している。

【００４０】このようなα−オレフィン／共役ジエン系
共重合体は、上記構成に加えて、必要により芳香族ビニ
ル化合物などの、α−オレフィンおよび共役ジエン単量
体（Ｉ）と共重合可能な他の単量体由来の構成単位を有
していてもよい。

【００４１】また、このようなα−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体は、上記の構成に加えて、シクロプロパ
ン構成単位を有していてもよい。なお、本明細書中で
は、１，２付加体と３，４付加体を併せて、単に１，２
付加体とも言う。この意味で用いる場合には、１，２付
加体（３，４付加体を含む）と明記する。 （ａ） この共重合体中においては、上記共役ジエン単
量体（Ｉ）から導かれた１，２付加体は、共重合体中の
側鎖に２重結合を形成しており、１，４付加体は、共重
合体中の主鎖にシスあるいはトランスの２重結合を形成
している。

【００４２】この共重合体においては、上記１，２付加
体由来の側鎖の２重結合と１，４付加体由来の主鎖の２
重結合とは、その比（１，２付加体由来の側鎖の２重結
合／１，４付加体由来の主鎖の２重結合）が、５／９５
〜９９／１（モル比）、好ましくは１０／９０〜９９／
１であることが好ましい。さらに、例えばブタジエンの
ようにＲ¹が水素原子でＲ²が水素原子またはアルキル基
の場合は、上記比が１２／８８〜９０／１０であること
がより好ましく、また例えばイソプレンのようにＲ¹が
アルキル基でＲ²が水素原子の場合は、上記比が２０／
８０〜９０／１０である場合がより好ましい。このよう
な量比で共重合体中に上記２重結合が存在していると、
共重合体の耐候性、耐熱性、架橋効率、耐寒性、変性効
率が向上するため望ましい。 （ｂ）該共重合体の主鎖中には、該共重合体主鎖中の隣
接する少なくとも２個の炭素原子を介して形成された５
員環（シクロペンタン環）が存在している。 （ｃ）該共重合体においては、上記各付加体の２重結合
と５員環とは、その比（付加体の合計２重結合／５員
環）が、２０／８０〜９０／１０（モル比）、さらに
は、得られる共重合体のガラス転移温度Ｔｇと沃素価の
バランスを考慮すると３０／７０〜８０／２０（モル
比）となるような量で存在していることが望ましい。こ
のような範囲にあると、α−オレフィン／共役ジエン系
共重合体組成物から得られる成形品の透明性が良好とな
る傾向がある。

【００４３】この該共重合体中に存在する５員環には、
シスとトランスの二種がある。なお、この５員環生成の
メカニズムは明らかではないが、α-オレフィンと、
１，３−共役ジエン単量体とから形成すると考えられ、
オリゴマー鎖あるいはプレポリマー鎖（ｐ）に、共役ジ
エン単量体が１，２付加あるいは３，４付加した後、エ
チレンなどのα-オレフィンが付加しさらに分子内環化
によりこの５員環が生成するのであろうと考えられる。

【００４４】シクロプロパン環（３員環）は、ブタジエ
ンに代表される共役ジエンがオリゴマー鎖あるいはプレ
ポリマー鎖に１，２付加あるいは３，４付加した後分子
内環化により生成すると推定される。前記５員環や、こ
のシクロプロパン環は、共重合体の相溶性向上に寄与し
ていると考えられる。

【００４５】シクロプロパンが生成している場合には、
このシクロプロパン環と５員環との生成モル比（シクロ
プロパン環／５員環）は、０.１／９９.９〜５０／５０
であることが好ましく、さらには０.１／９９.９〜３０
／７０であることがより好ましい。

【００４６】より具体的には、エチレン／1,3-ブタジエ
ン／スチレンの場合には、ヘキサクロロブタジエン溶
剤、１１０℃、１００ＭＨｚの条件下で日本電子社製Ｎ
ＭＲで測定することによって、１，４付加体、５員環構
造は、Makromol. Chem. 192, 2591-2601(1991)に記載さ
れたケミカルシフトより同定した。

【００４７】また１，２付加体の同定および定量は、¹
Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲおよび¹Ｈと¹³Ｃの２次元Ｎ
ＭＲにより行うことができる。

【００４８】

【化７】

【００４９】各、ケミカルシフトを下記表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】さらに下記のシクロプロパン環も、上記と
同様に¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹Ｈ−ＮＭＲさらにシクロプロパ
ン環に特有のＣ−Ｈのカップリング定数により、同定お
よび定量した。

【００５２】

【化８】

【００５３】各、ケミカルシフトを下記表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】またスチレンは、Makromol. Chem. Phys.
197, 1071-1083 (1996)およびMacromolecules. 28, 466
5-4667 (1995)のケミカルシフトより同定した。なお、
各成分の比率および共役ジエンの構造の量比は¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲおよび／または¹Ｈ−ＮＭＲの各ピークの面積比よ
り求めた。

【００５６】本発明においては、上記共重合体中には、
共役ジエン単量体由来の構成単位すなわち１，２付加体
（３，４付加体を含む）、１，４付加体、５員環（シク
ロペンタン構造）、およびシクロプロパン環（３員環）
が合計０．０１〜３０モル％、好ましくは０．１〜１５
モル％の量で含まれていることが好ましい。構成単位の
残部は、エチレンなどのα-オレフィン、および必要に
より用いられるスチレンなどの芳香族ビニル化合物から
導かれるものである。

【００５７】このα−オレフィン／共役ジエン系共重合
体の沃素価は、通常１〜５０、好ましくは３〜５０、よ
り好ましくは５〜４０の範囲にあることが望ましい。該
共重合体の沃素価が前記範囲にあると、架橋された該共
重合体（Ｂ）を含有する本発明の組成物をゴムなどに利
用する場合に、該共重合体の架橋速度が速く、得られる
組成物は低温特性に優れる。

【００５８】本発明で用いる（Ｂ）α−オレフィン／共
役ジエン系共重合体としては、１３５℃、デカリン中で
測定した極限粘度[η]が通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．１〜７ｄｌ／ｇ、より好ましくは１〜５
ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度が前記
範囲内である共重合体を用いた場合、耐候性、熱安定
性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性
等に優れた組成物が得られる。

【００５９】このα−オレフィン／共役ジエン系重合体
は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計
（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通
常２５℃以下、好ましくは１０℃以下、さらに好ましく
は、０℃以下の範囲にあることが望ましい。共重合体の
ガラス転移温度が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特
性に優れた組成物を得ることができる。具体的には、環
構造が増加するとガラス転移温度は上昇する方向であ
り、シス１，４付加体、１，２付加体、α−オレフィン
が増加するとガラス転移温度は下降する方向である。従
って、ガラス転移温度の範囲を限定することで実質上共
重合体中の各構成成分比を限定したことになる。

【００６０】また、本発明に用いる不飽和オレフィン系
共重合体は、ＤＳＣで測定した融点が、好ましくは１１
０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましく
は４０℃以下であることが好ましく、ＤＳＣで測定した
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは２５℃以下、よ
り好ましくは１０℃以下、さらに好ましくは０℃以下で
あることが好ましい。またＧＰＣにより測定したＭｗ／
Ｍｎ（ポリスチレン換算）の値は３以下であることが好
ましい。

【００６１】該共重合体調製時に２種以上のα−オレフ
ィンを用いる場合には、共重合体中のそれらのα−オレ
フィン単位の量比（構成比）、共重合体の沃素価、極限
粘度［η］、およびガラス転移温度Ｔｇのうち、少なく
とも１つが前記範囲内にあることが好ましく、２つ以上
が前記範囲内にあることがより好ましく、特にα−オレ
フィン単位の構成比、沃素価、極限粘度、およびガラス
転移温度のすべてが前記範囲内にあることが好ましい。

【００６２】このα−オレフィン／共役ジエン系共重合
体が、α−オレフィンと共役ジエンと芳香族ビニル化合
物（好ましくはスチレン）とからなる３元系共重合であ
る場合、スチレンに代表される芳香族ビニル化合物から
導かれる構成単位は、０．１〜６０モル％、好ましくは
０．１〜４０モル％、さらに好ましくは０．５〜３０モ
ル％の量で含まれている。またエチレンに代表されるα
-オレフィンから導かれる構成単位は１０〜９９．８９
モル％、好ましくは４５〜９９．８モル％、さらに好ま
しくは５０〜９９．５モル％の量で含まれている。

【００６３】このα-オレフィン／共役ジエン系共重合
体が、α-オレフィンと共役ジエンとの共重合体（２成
分系）である場合には、共役ジエン由来の単位は、上記
０．０１〜７０モル％、好ましくは０．１〜１５モル％
の量で、α-オレフィン単位は、９９．９９〜３０モル
％、好ましくは９９．９〜８５モル％の量で含まれてい
る。

【００６４】三元系では上記のような量でスチレンが共
重合体中に含まれていると、得られる組成物を成型した
場合に剛性と耐衝撃性に優れる。また、成型品が特にフ
ィルムである場合には、透明性、ひずみ復元性などにも
優れる傾向がある。

【００６５】［α−オレフィン／共役ジエン系共重合体
の製造］このα−オレフィン／共役ジエン系共重合体
は、少なくとも１種の炭素数２〜２０、好ましくは２〜
１２のα−オレフィンと、上記式（Ｉ）で表される共役
ジエン単量体と、必要により共重合可能な他の単量体好
ましくは芳香族ビニル化合物とを下記に示すメタロセン
系触媒の存在下に共重合させて得られる。

【００６６】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（II）または式（III）で表される遷移金属錯体
（ａ）：

【００６７】

【化９】

【００６８】［式（II）、（III）中、ＭはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘
導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］と、下記成
分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択される１
種以上の化合物と、からなる少なくとも１つの触媒系が
用いられる。 （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルモキサン。

【００６９】まず本発明で用いられる下記式（II）で表
される遷移金属錯体（ａ）について説明する。

【００７０】

【化１０】

【００７１】式（II）中、Ｍは周期率表第４族またはラ
ンタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｒｕであって、好ましく
はＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐ1はＭとπ結合してい
るシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニ
ル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、
Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を
含有する配位子であり、Ｚは炭素、酸素、イオウ、ホウ
素または周期率表第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭素、酸
素、ケイ素の何れかであり、Ｚは置換基を有していても
よく、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００７２】さらに詳説すると、Ｃｐ1は遷移金属に配
位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基など
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、こ
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキ
ル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロ
ゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００７３】またＺは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、
Ｓｎから選ばれる原子であり、Ｚはアルキル基、アルコ
キシ基などの置換基があってもよく、Ｚの置換基は互い
に結合して環を形成していてもよい。

【００７４】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲル
マニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくは
ゲルミル基である。

【００７５】このような式（II）で示される化合物とし
ては、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テト
ラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタ
ンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタ
ンジクロリド、（ジメチル（フェニルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタン
ジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジ
メチル、（ジメチル（４−メチルフェニルアミド）（テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チ
タンジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（η⁵-
シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジクロリド、
（テトラメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵
-シクロペンタジエニル）ジシリレン）チタンジクロリ
ドなどが挙げられる。

【００７６】本発明では、下記式（III）で示される遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００７７】

【化１１】

【００７８】［式（III）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、
ＺｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合
しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フル
オレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹および
Ｘ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子
であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原
子あるいはこれらの原子を含有する基である。］

【００７９】式（III）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。

【００８０】Ｃｐ1、Ｃｐ2は遷移金属に配位する配位子
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などの
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、この
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。

【００８１】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数
が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒa 、但し、Ｒa はア
ルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはア
ルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン
原子、水素原子などが挙げられる。

【００８２】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタ
ロセン化合物を例示する。シクロヘキシリデン-ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリ
デン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-ト
リメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなど。

【００８３】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。

【００８４】上記のようなメタロセン化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。また上
記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持させ
て用いることもできる。

【００８５】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン
共重合体などの有機担体を用いることができる。これら
の粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用い
ることができる。

【００８６】次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物、すなわちイオン化イオン性化
合物、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルモキサン（アルミニウムオキシ化合物）に
ついて説明する。

【００８７】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞イオン
化イオン性化合物は、遷移金属錯体成分（ａ）中の遷移
金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であ
り、このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。

【００８８】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００８９】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００９０】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００９１】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００９２】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用いる
こともできる。

【００９３】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような（ｃ）有機アルミニウム化合物を用
いてもよい。

【００９４】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞有機ア
ルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機
アルミニウム化合物が挙げられる。

【００９５】（Ｒ¹ ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ² ））nＨpＸq （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。） ＜（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物（アルモキサ
ン）＞（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公
知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７
８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００９６】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。

【００９７】

【化１２】

【００９８】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００９９】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹ ））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ² ））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭
化水素基であり、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。

【０１００】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。本発明では、上記のようなメタロセン触
媒の存在下に（ｉ）α−オレフィン、（ii）共役ジエ
ン、必要により(iii)芳香族ビニル化合物を通常液相で
共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられ
るが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。共重
合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うこと
ができる。

【０１０１】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモ
ルの量で用いられる。有機アルミニウムオキシ化合物
は、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対する
アルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１
〜１００００、好ましくは１０〜５０００となるような
量で用いられる。

【０１０２】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。

【０１０３】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用
いられる。

【０１０４】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下に行なわれる。

【０１０５】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１０６】（ｉ）α−オレフィン、（ii）共役ジエ
ン、および必要により用いられる(iii)芳香族ビニル化
合物は、上述のような特定組成のα−オレフィン／共役
ジエン系共重合体が得られるような量で重合系に供給さ
れる。さらに共重合に際しては、水素などの分子量調節
剤を用いることもできる。

【０１０７】上記のようにして（ｉ）α−オレフィン、
（ii）共役ジエン単量体、および必要により用いられる
(iii)芳香族ビニル化合物を共重合させると、α−オレ
フィン／共役ジエン系共重合体は通常これを含む重合液
として得られる。この重合液は、常法により処理されα
−オレフィン／共役ジエン系共重合体が得られる。

【０１０８】本発明において、α−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体は、変性されたものであってもよく、α
-オレフィン／共役ジエン系共重合体は、主鎖と側鎖に
２重結合を有することより、各種変性が可能である。過
酸化物変性により、２重結合をエポキシ化し、共重合体
中に反応性に富むエポキシ基を導入することができる。
これにより熱硬化型樹脂としての利用、または反応性樹
脂として利用も可能となる。さらには、ディールスアル
ダー反応、マイケル付加反応等にも２重結合は利用可能
である。その他、主鎖の２重結合を選択的に水素添加し
飽和にすることで、耐熱性、耐オゾン性もさらに向上す
る。

【０１０９】本発明において、α−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体の一部または全部を不飽和カルボン酸、
その誘導体、または芳香族ビニル化合物で変性してもよ
くその変性量は０．０１〜３０重量％の範囲であること
が好ましい。

【０１１０】特にα−オレフィン／共役ジエン系共重合
体中には、側鎖に２重結合が存在するため、変性に際し
て使用されるラジカル開始剤の低減がはかれる。これに
対して側鎖２重結合の存在しない樹脂では、水素を引き
抜き反応により生成するラジカルを開始点としている。
開始剤すべてが水素引き抜き反応を誘起しないため、多
量の開始剤が必要となり、また分解反応も併発するため
一般に分子量が低下する。

【０１１１】しかしながら、このα−オレフィン／共役
ジエン系共重合体中には、側鎖に末端２重結合が存在す
るためラジカル開始剤がの使用量を低減することができ
ると同時に、発生するラジカルは２重結合と反応するた
め、分解反応が抑制され、ひいては分子量の低下も抑え
られる。

【０１１２】変性に用いられるモノマー（以下、「グラ
フトモノマー」という。）としては、不飽和カルボン
酸、その誘導体、または芳香族ビニル化合物が挙げられ
る。不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などが挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩な
どが挙げられ、具体的には、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマ
ル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、
イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸-N-モ
ノエチルアミド、マレイン酸-N,N-ジエチルアミド、マ
レイン酸-N-モノブチルアミド、マレイン酸-N,N-ジブチ
ルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フ
マル酸-N- モノエチルアミド、フマル酸-N,N-ジエチル
アミド、フマル酸-N-モノブチルアミド、フマル酸-N,N-
ジブチルアミド、マレイミド、N-ブチルマレイミド、N-
フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カ
リウムなどが挙げられる。これらのグラフトモノマーの
中では無水マレイン酸を使用することが好ましい。

【０１１３】芳香族ビニル化合物としては具体的に、ス
チレン；o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチ
ルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレ
ン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノも
しくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エト
キシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチ
ル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、
o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼ
ンなどの官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプロピ
レン、4-フェニルブテン、α−メチルスチレンなどが挙
げられる。これらのなかではスチレンまたは4-メトキシ
スチレンが好ましい。

【０１１４】グラフトモノマーをα−オレフィン／共役
ジエン系共重合体にグラフト共重合して変性共重合体を
製造するには、公知の種々の方法を採用することができ
る。例えば、α−オレフィン／共役ジエン系共重合体お
よびグラフトモノマーを溶媒の存在下または不存在下
で、ラジカル開始剤を添加してまたは添加せずに高温で
加熱することによってグラフト共重合を行なう方法があ
る。

【０１１５】グラフト率が０．０１〜３０重量％の一部
または全部が変性されたグラフト変性α−オレフィン／
共役ジエン系共重合体を製造するには、工業的製造上か
らは、グラフト率のより高いグラフト変性α−オレフィ
ン／共役ジエン系共重合体を製造しておき、次に未変性
α−オレフィン／共役ジエン系共重合体にこのグラフト
変性α−オレフィン／共役ジエン系共重合体を混合して
グラフト率を調整する方法（この方法により得られたも
のを「一部が変性されたグラフト変性α−オレフィン／
共役ジエン系共重合体」という。）が、組成物中のグラ
フトモノマーの濃度を適当に調整できるため好ましい方
法であるが、最初からα−オレフィン／共役ジエン系共
重合体に所定量のグラフトモノマーを配合してグラフト
しても差し支えない（この方法により得られたものを
「全部が変性されたグラフト変性α−オレフィン／共役
ジエン系共重合体」という。）。

【０１１６】α−オレフィン／共役ジエン系共重合体へ
のグラフトモノマーによる変性量は、上記のような樹脂
組成物全体におけるグラフト率が０．０１〜３０重量
％、特に０．０５〜１０重量％の範囲にあることが好ま
しい。

【０１１７】［（Ｃ）充填剤］充填剤（Ｃ）としては、
特に制限なく一般に用いられるものを必要に応じて用い
ることができる。

【０１１８】無機充填剤として、具体的には、微粉末タ
ルク、カオリナイト、焼成クレー、バイオフィライト、
セリサイト、ウォラスナイトなどの珪酸塩、沈降性炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムな
どの炭酸塩、水産化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム
などの酸化物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニ
ウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪酸または珪酸塩
などの粉末状充填剤；マイカなどのフレーク状充填剤；
塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウ
ムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオ
ライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノト
ライト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充
填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバル
ン状充填剤；などを挙げることができる。

【０１１９】これらの充填剤は、１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。

【０１２０】本発明に係るα−オレフィン／共役ジエン
系重合体組成物には、上記（Ａ）ポリオレフィン樹脂
は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂と（Ｂ）α−オレフィン
／共役ジエン系共重合体と（Ｃ）充填材との合計量を１
００重量部とするとき、１〜９９重量部、好ましくは１
０〜８５重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部の
量で含有されていることが望ましい。

【０１２１】ポリオレフィン樹脂（Ａ）を上記のような
量で用いると、耐衝撃性、耐寒性に優れるとともに、剛
性、強度、耐熱性、成形性に優れたα−オレフィン／共
役ジエン系重合体組成物が得られる。

【０１２２】また、（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン
系共重合体は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチ
レン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体お
よび（Ｃ）充填剤の合計量を１００重量部とするとき、
１０〜９０重量部、好ましくは１５〜８０重量部、さら
に好ましくは２０〜７５重量部の量で含有されているこ
とが望ましい。

【０１２３】（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重
合体を上記のような量で用いると、耐衝撃性、耐候傷
性、熱安定性に優れるとともに、剛性、強度、耐熱性に
優れた成形体を提供し得る、成形性に優れたα−オレフ
ィン／共役ジエン系共重合体組成物が得られる。

【０１２４】また本発明に係るα−オレフィン／共役ジ
エン系共重合体組成物には、上記（Ｃ）充填剤は、
（Ａ）ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチレン・α−オレ
フィン・芳香族ビニル化合物共重合体および（Ｃ）充填
剤の合計量を１００重量部とするとき、０〜４０重量
部、好ましくは０〜３０重量部の量で含有されている。
このような量で用いると、剛性、表面外観、耐熱性等に
優れた組成物が得られる。

【０１２５】［α−オレフィン／共役ジエン系共重合体
組成物の製造］本発明に係るα−オレフィン／共役ジエ
ン共重合体組成物は、上記（Ａ）ポリオレフィン樹脂、
（Ｂ）エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合物
共重合体および（Ｃ）充填剤を、通常の樹脂組成物の製
造に用いられる１軸押出機、２軸押出機、バンバリミキ
サー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等を用いて、溶
融混練することにより得られる。

【０１２６】このようなα−オレフィン／共役ジエン系
共重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で
核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、
染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、
気泡防止剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、過酸化物
などの流れ性改良剤、ヘウェルド強度改良剤、加工助
剤、耐候安定剤、ブルーミング防止剤などの添加剤が含
まれていてもよい。

【０１２７】これらの任意成分は、２種以上組み合わせ
て用いても良い。また本発明に係るα−オレフィン／共
役ジエン系共重合体組成物には、上記以外の熱可塑性樹
脂が配合されていてもよい。

【０１２８】熱可塑性樹脂は溶融成形可能な樹脂であ
り、具体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂などが挙げられる。これら
の熱可塑性樹脂は、単独でまたは２種以上組合わせて用
いることができる。

【０１２９】ポリスチレン系樹脂は、スチレンの単独重
合体であってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、α−メチルスチレンなどとの二元共
重合体、例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体で
あってもよく、また、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体のような三元共重合体であってもよ
い。

【０１３０】ポリカーボネート系樹脂としては、ビス
（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタ
ンなどから得られるものが挙げられる、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネ
ートが好ましい。

【０１３１】ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポ
リカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどが挙
げられ、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

【０１３２】ポリアミド系樹脂としては、ナイロン−
６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１
２、ナイロン−４６などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジ
カルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリ
アミドなどが挙げられ、ナイロン−６、ナイロン−６６
が好ましい。

【０１３３】ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、
ポリ（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）が好ま
しい。これらの熱可塑性樹脂を本発明に係るα−オレフ
ィン／共役ジエン系共重合体組成物に含有させれば、上
記熱可塑性樹脂を単独で用いるよりも耐衝撃性、耐寒
性、耐候性、耐熱安定性などの点で改質されたものが期
待できる。

【０１３４】このようなα−オレフィン／共役ジエン系
共重合体組成物は、フィルム、シート、チューブ、射出
成型体、押出し成型体、ブロー成型体などに成型して種
々の用途に用いることができる。具体的には、自動車部
品；船舶・航空機部品；一般工業用部品；土木建材用部
品；文具・事務用部材；電気通信機械部品、家具；装身
具；冷蔵庫、冷暖房機械器具、扇風機などの家庭用品の
部材；収納箱、パレットなどの運送・積載用機械器具な
どの用途に広く用いることができる。

【０１３５】

【発明の効果】本発明に係るα−オレフィン／共役ジエ
ン系重合体組成物は、耐衝撃性、耐寒性、耐候性、耐熱
安定性に優れた成形体を提供することができる。

【０１３６】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１３７】以下、物性試験条件等を記す。

【０１３８】［耐オゾン試験］耐オゾン試験は、オゾン
試験槽内で行い、条件は、オゾン濃度が８０ppm、伸長
率が８０％、温度が４０℃、時間が９６時間の静的試験
である。耐オゾン性の評価は、表面の劣化状態をＪＩＳ
Ｋ ６３０１の基準に従って行う。表面状態の評価基
準は、以下の通りであり、たとえば「Ｃ−５」というよ
うに表示する。

【０１３９】亀裂の数 Ａ…亀裂少数 Ｂ…亀裂多数 Ｃ…亀裂無数 亀裂の大きさおよび深さ １…肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認できる
もの ２…肉眼で確認できるもの ３…亀裂が深くて比較的大きいもの（１mm未満） ４…亀裂が深くて大きいもの（１mm以上３mm未満） ５…３mm以上の亀裂または切断を起こしそうなもの ［引き裂き試験］引き裂き試験は、２枚の未加硫ゴムシ
ートの間に幅２０mmのテフロンシートを挟み、プレス加
硫後、テフロンシートを挟んだ所をチャックにかけて引
張り、剥離強度を測定する。 ［耐油試験］耐油試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定
されている浸漬試験に準拠して行い、試験片の体積変化
率（ΔＶ（％））を求める。なお、試験用油としてＪＩ
Ｓ３号油を用い、１００℃／７２時間の条件で行う。 ［引張試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って引張強度
（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）及び永久伸び（ＰＳ）を測
定する。 ［硬さ試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従ってＪＩＳ Ａ
硬度（ＨＳ）を測定する。 ［圧縮永久歪］架橋密度の指標である圧縮永久歪（Ｃ
Ｓ）（圧縮条件１５０℃、２２時間）は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に示される方法で測定した。 ［ゴム特性］ゴム特性は下記の試験方法で評価する。す
なわち、強度特性は引張強さ（Ｔ_B）により、耐摩耗性
はランボーンの方法により、湿潤路面での制動性能（ウ
エットスキッド）はスペクトロメーターによる０℃での
tan δにより、また転がり抵抗についてはスペクトロ
メーターによる５０℃でのtan δにより評価する。 ［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）］ＤＳＣ
の吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとす
る。

【０１４０】測定は、試料をアルミパンに詰め、１０℃
／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した
のち、２０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０
℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０１４１】なおＤＳＣ測定時の吸熱ピークから、単位
重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチレンの結
晶の融解熱量７０cal／ｇで除して求めることにより、
結晶化度（％）を求めることができる。 ［極限粘度［η］］１３５℃、デカリン中で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。

【０１４２】なお下記の実施例では、以下の原料を用い
た。 （Ａ）熱可塑性樹脂 （Ａ−１）ポリエチレンテレフタレート：三井石油化学
工業株式会社製、「三井ＰＥＴＪ１２５」 （Ａ−２）ナイロン６：東レ株式会社製、「東レナイロ
ンＣＭ１００７」 （Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体 （Ｂ−１）エチレン／ブタジエン共重合体 (イ)エチレン／ブタジエン＝９１／９（モル比）、 (ロ)側鎖の２重結合／主鎖中の２重結合＝０．６／１．
５（モル比）、 (ハ)２重結合の総量／５員環構造の総量＝２．１／６．
８（モル比）、 (ニ)極限粘度［η］＝４．０ｄｌ／ｇ (ホ)Ｔｍ＝７０℃ (ヘ)Ｔｇ＝−３８℃ (ト)Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４ （Ｂ−２）エチレン／ブタジエン／スチレン共重合体 (イ)エチレン／ブタジエン／スチレン＝８６．７／９．
３／４．０（モル比）、 (ロ)側鎖の２重結合／主鎖中の２重結合＝０．７／１．
４（モル比）、 (ハ)２重結合の総量／５員環構造の総量＝２．１／５．
９（モル比）、 (ニ)極限粘度［η］＝４．０ｄｌ／ｇ (ホ)Ｔｍ＝６５℃ (ヘ)Ｔｇ＝−３０℃ (ト)Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５ （Ｂ−３）エチレン／プロピレン／イソプレン共重合体 (イ)エチレン／プロピレン／イソプレン＝６８．８／２
５．７／５．５（モル比） (ロ)側鎖の２重結合／主鎖中の２重結合＝１．３／０．
７（モル比） (ハ)２重結合の総量／５員環構造の総量＝２．０／３．
５（モル比） (ニ)極限粘度［η］＝２．４ｄｌ／ｇ (ホ)Ｔｍ＝なし (ヘ)Ｔｇ＝−４０℃ （Ｂ−４）エチレン／プロピレン／ブタジエン／スチレ
ン共重合体 (イ)エチレン／プロピレン／ブタジエン／スチレン＝６
３．６／２３．７／７．３／５．４（モル比） (ロ)側鎖の２重結合／主鎖中の２重結合＝０．５／１．
９（モル比） (ハ)２重結合の総量／５員環構造の総量＝２．４／４．
８（モル比） (ニ)極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ (ホ)Ｔｍ＝なし (ヘ)Ｔｇ＝−４４℃ (ト)Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５ （Ｂ’）ＪＢＲ：スチレン・ブタジエン共重合ゴム １００℃におけるムーニー粘度１００、スチレン２４ｗ
ｔ％ （Ｃ）充填剤 タルク：平均粒径２．５μｍ

【０１４３】

【合成例（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）】上記共重合体（Ｂ−
１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−
５）の合成法は、以下のとおり。

【０１４４】

【合成例（Ｂ−１）】 （触媒の予備活性化）窒素置換を十分に行ったガラス容
器に、公知の方法で合成した（シ゛メチル（t-フ゛チルアミト゛）（テ
トラメチル-η5-シクロヘ゜ンタシ゛エニル）シラン）シ゛クロライト゛チタン５．５ｍｇ
を秤量し、トリイソブチルアルミニウム（以下ＴＩＢＡ
と略す）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミ
ニウム原子が０．７５ミリモルとなるように０．７５ｍ
ｌ加え、２３℃で１５分間超音波照射を行い触媒溶液を
調製した。

【０１４５】減圧乾燥および窒素置換してある２Ｌのオ
ートクレーブに、常温でトルエン２８８ｍｌと先に調製
した触媒溶液を０．０７５ｍｌ加え、続いて撹拌下にエ
チレンを供給して６ｋｇ／ｃｍ²Ｇまで加圧した後脱圧
し、この加圧脱圧操作を３回繰り返した。その後、エチ
レン常圧下で、１，３−ブタジエンを１０ｇ相当分気体
で挿入し、昇温を開始し５０℃に到達させた。その後系
内をエチレンで６ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、ト
リフェニルカルヘ゛ニウムテトラ（ヘ゜ンタフルオロフェニル）ホ゛レートのトルエン溶液
（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を１．５ｍｌ加え、エチレン
と１，３−ブタジエンとの共重合を開始させた。この時
の触媒濃度は、全系に対して（シ゛メチル（t-フ゛チルアミト゛）（テ
トラメチル-η5-シクロヘ゜ンタシ゛エニル）シラン）シ゛クロライト゛チタンが０．００
５ミリモル／Ｌ、トリフェニルカルヘ゛ニウムテトラ（ヘ゜ンタフルオロフェニル）ホ゛
レートが０．０１ミリモル／Ｌであった。重合中、エチレ
ンを連続的に供給することにより内圧を６ｋｇ／ｃｍ²
Ｇに保持した。５分後、重合反応をメチルアルコールを
添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を
取り出し、水１Ｌに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液と１：１の割合で用いて洗浄し触媒残渣を水相に移行
させた。この接触混合溶液を静置したのち、水相を分離
除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重合液相を油水分離
した。次いで油水分離された重合液相を３倍量のアセト
ンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、ア
セトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により
採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１
２時間乾燥した。

【０１４６】得られたエチレン・ブタジエン共重合体の
収量は１４ｇ、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
〔η〕が４．０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度Ｔｇは−３８
℃、沃素価は４０ｇ／100g、エチレン含量は９１モル
％、５員環構造は６．８モル％、シクロプロパン環構造
は０．１モル％、１，２付加構造は０．６モル％、１，
４付加構造は１．５モル％、活性は１１２ｋｇ／ミリモ
ルＺｒ・ｈｒ、であった。

【０１４７】

【合成例（Ｂ−２）】 （触媒の予備活性化）窒素置換を十分に行ったガラス容
器に、公知の方法で合成した（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シラ
ン）ジクロライドチタン１３.５mgを秤量し、０.８０８
ミリモル／mlのメチルアルモキサンのトルエン溶液（以
下ＭＡＯと略す）をアルミニウム原子が２２.０５ミリ
モルとなるように２２.８６ml加え、２３℃で１５分間
超音波照射を行い触媒溶液を調製した。

【０１４８】減圧乾燥および窒素置換してある２リット
ルのオートクレーブに、常温でトルエン４４０.６mlと
スチレン３０mlを加え、続いて撹拌下にエチレンを６kg
／cm²Ｇまで加圧した後脱圧し、この加圧脱圧操作を３
回繰り返した。その後、エチレン常圧下で、1,3-ブタジ
エンを１８ml（２５℃、１気圧）加え、３０℃に到達さ
せた。その後系内をエチレンで６kg／cm²Ｇとなるよう
に加圧し、先ほど調製した触媒溶液３.１１mlを加え、
エチレンとスチレンと1,3-ブタジエンの共重合を開始さ
せた。この時の触媒濃度は、全系に対して（ジメチル
（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シクロペンタ
ジエニル）シラン）ジクロライドチタンが０.０１ミリ
モル／Ｌ、ＭＡＯが６.０ミリモル／Ｌであった。重合
中、エチレンを連続的に供給することにより内圧を６kg
／cm²Ｇに保持した。１５分後、重合反応をメチルアル
コールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマ
ー溶液を取り出し、水１リットルに対して濃塩酸５mlを
添加した水溶液と１:１の割合で用いて洗浄し、触媒残
渣を水相に移行させた。この接触混合溶液を静置したの
ち、水相を分離除去し、さらに蒸留水で２回水洗し、重
合液相を油水分離した。次いで油水分離された重合液相
を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析
出させたのち、アセトンで十分に洗浄し、固体部（共重
合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、
３５０mmＨｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得
られたエチレン／スチレン／1,3-ブタジエン共重合体の
収量は１３ｇ、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が２.０dl／ｇ、ガラス転移温度Ｔｇは−３０
℃、沃素価は２２ｇ／１００ｇ、エチレン含量は８６.
７モル％、スチレン４.０モル％、５員環構造は５.９モ
ル％、シクロプロパン環構造は０.２モル％、１.２付加
構造は０.７モル％、１.４付加構造は２.５モル％、活
性は１０.４kg／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。

【０１４９】

【合成例（Ｂ−３）】 （触媒の予備活性化）窒素置換を十分に行ったガラス容
器に、公知の方法で合成したイソプロピリデンビスイン
デニルジルコニウムジクロライド１６.０mgを秤量し、
１.４８４ミリモル／mlのメチルアルモキサンのトルエ
ン溶液（以下ＭＡＯと略す）をアルミニウム原子が２
２.５７ミリモルとなるように１５.２ml加え、２３℃で
１５分間超音波照射を行い触媒溶液を調製した。

【０１５０】減圧乾燥および窒素置換してある２リット
ルのオートクレーブに、常温でトルエン１７７.２mlと
プロピレン５５００ml（２５℃、１気圧）とイソプレン
６０mlを加え、続いて１.０ミリモル／mlのトリイソブ
チルアルミニウムのトルエン溶液（以下ＭＡＯと略す）
を０.３ml加え、撹拌下にエチレンを供給し、６kg／cm²
Ｇまで加圧した後脱圧し、この加圧脱圧操作を３回繰り
返した。その後、エチレン常圧下で、２０℃に到達させ
た。その後系内をエチレンで６kg／cm²Ｇとなるように
加圧し、先ほど調製した触媒溶液１．５２mlを加え、エ
チレンとイソプレンとの共重合を開始させた。この時の
触媒濃度は、全系に対してイソプロピリデンビスインデ
ニルジルコニウムジクロライドが０.０１２３ミリモル
／Ｌ、ＭＡＯが７.５ミリモル／Ｌであった。重合中、
エチレンを連続的に供給することにより内圧を６kg／cm
²Ｇに保持した。３０分後、重合反応をメチルアルコー
ルを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶
液を取り出し、水１リットルに対して濃塩酸５mlを添加
した水溶液と１:１の割合で用いて洗浄し、触媒残渣を
水相に移行させた。この接触混合溶液を静置したのち、
水相を分離除去し、さらに蒸留水で２回水洗し、重合液
相を油水分離した。次いで油水分離された重合液相を３
倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出さ
せた後、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を
濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０mm
Ｈｇで１２時間乾燥した。

【０１５１】得られたエチレン／プロピレン／イソプレ
ン共重合体の収量は１８.８ｇ、１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が１.４dl／ｇ、ガラス転移温
度Ｔｇは−４０℃、沃素価は１５ｇ／１００ｇ、エチレ
ン含量は６８.８モル％、プロピレン含量は２５.７モル
％、環構造は３.５モル％、１.２付加構造は０.０５モ
ル％、３，４付加構造は１.２５モル％、１，４付加構
造は０.７モル％、活性は１０kg／ミリモルＺｒ・ｈｒ
であった。

【０１５２】

【合成例（Ｂ−４）】プロピレンを４４００ml（２５
℃、１気圧）追加し、1,3-ブタジエンを１３mlに、スチ
レンを５０mlに、反応温度２０℃に変えた以外は、合成
例（Ｂ−２）と同様な操作を行った。得られたエチレン
／プロピレン／スチレン／1,3-ブタジエン共重合体の収
量は９ｇ、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が２.１dl／ｇ、ガラス転移温度Ｔｇは−４４
℃、沃素価は１７.５ｇ／１００ｇ、エチレン含量は６
３.６モル％、プロピレン含量は２３.７モル％、スチレ
ン含量５.４モル％、５員環構造は４.８モル％、シクロ
プロパン環構造は０.１モル％、１.２付加構造は０.５
モル％、１.４付加構造は１.９モル％、活性は７.２kg
／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。

【０１５３】

【実施例１〜５、比較例１】上記の原料を表３に示す重
量比で配合し、２軸押出機を用いて２５０℃で１５０ｒ
ｐｍの条件で混練し、ペレタイザーによりペレット化す
ることにより、α−オレフィン／共役ジエン系重合体組
成物のペレットを調製した。

【０１５４】次に、このペレットから射出成形機を用い
て試験片を２５０℃で成形した。得られた試験片を用い
て下記のようにして耐衝撃性および熱安定性を測定し
た。結果を表３に示す。 ＜耐衝撃性＞ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、−３０℃の
アイゾット衝撃値で評価した。 ＜熱安定性＞７０℃のギアオーブン中で１週間経過前後
の試験片の耐衝撃性を測定し、その変化率により評価し
た。

【０１５５】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｃ０８Ｌ 45/00 //(Ｃ０８Ｆ 210/00 236:04 212:00）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン樹脂１〜９９重量部
   と、（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体１〜
   ９９重量部と、（Ｃ）無機充填剤０〜４０重量部［但し
   （Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計を１００重量部とす
   る］とからなり、 上記（Ｂ）α−オレフィン／共役ジエン系共重合体が、 少なくとも１種の炭素数２〜２０のα−オレフィンと、
   下記式（Ｉ）で表される共役ジエン単量体と、必要によ
   り用いられるこれらと共重合可能な単量体とを共重合さ
   せて得られるランダム共重合体であることを特徴とする
   α−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成物： 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、
   炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリール基であり、
   Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素である。］
2. 【請求項２】前記（Ｂ）α-オレフィン／共役ジエン系
   共重合体が、 少なくとも１種の炭素数２〜２０のα−オレフィンと、
   下記式（Ｉ）で表される共役ジエン単量体と、必要によ
   り用いられるこれらと共重合可能な単量体とを共重合さ
   せて得られるランダム共重合体であって、（ａ）該共重
   合体中において上記共役ジエン単量体（Ｉ）から導かれ
   た１，２付加体（３，４付加体を含む）は共重合体中の
   側鎖に２重結合を形成しており、また１，４付加体は、
   共重合体中の主鎖に２重結合を形成しており、 上記１，２付加体に由来する側鎖の２重結合と１，４付
   加体に由来する主鎖の２重結合との比（１，２付加体に
   由来する側鎖２重結合／１，４付加体に由来する主鎖２
   重結合）が５／９５〜９９／１であり、（ｂ）共重合体
   の主鎖中に上記側鎖の２重結合から導かれた５員環を有
   し、（ｃ）上記各付加体の２重結合と５員環との比（各
   付加体の合計２重結合／５員環）が２０／８０〜９０／
   １０であることを特徴とする請求項１に記載のα−オレ
   フィン／共役ジエン系共重合体組成物： 【化２】 ［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、
   炭素数１〜８のアルキル基あるいはアリール基であり、
   Ｒ¹とＲ²との少なくとも一方は水素である。］
3. 【請求項３】上記α−オレフィンが、エチレン単独で
   あるか、またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレ
   フィンとの組み合わせであり、の場合はエチレン／炭
   素数３〜１２のα−オレフィン（モル比）が、９９／１
   〜４０／６０であること特徴とする請求項１〜３の何れ
   かに記載のα−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成
   物。
4. 【請求項４】前記共重合可能な単量体が芳香族ビニル化
   合物であり、該共重合体には芳香族ビニル化合物から導
   かれる単位が０．１〜６０モル％の量で含まれているこ
   とを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のα−オレ
   フィン／共役ジエン系共重合体組成物。
5. 【請求項５】上記芳香族ビニル化合物がスチレンである
   請求項４に記載のα−オレフィン／共役ジエン系共重合
   体組成物。
6. 【請求項６】共役ジエン単量体（Ｉ）が１，３−ブタジ
   エンまたはイソプレンである請求項１〜５の何れかに記
   載のα−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成物。
7. 【請求項７】上記α-オレフィン／共役ジエン系共重合
   体が、その主鎖中に、さらにシクロプロパン環を有する
   ものであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記
   載のα−オレフィン／共役ジエン系共重合体組成物。
8. 【請求項８】共役ジエンに由来する構造の合計が０．０
   １〜３０モル％の量で含まれていることを特徴とする請
   求項１に記載のα-オレフィン／共役ジエン系共重合体
   組成物。