JP2001098135A - ビニル化合物変性エチレン系重合体組成物、該組成物からなる樹脂改質剤、熱可塑性重合体組成物および該組成物からなる成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明の組成物は、［Ｉ］極限粘度
［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、エチレ
ン含量が３５〜７５モル％であり、かつＤＳＣ法により
結晶融解ピークが観測されないエチレン系重合体（Ａ）
に、芳香族ビニル化合物等を、プラグフロー型反応槽に
おいてグラフト重合して得られるビニル化合物変性エチ
レン系重合体と、［II］密度が０．８６〜０．９６ｇ／
ｃｍ3 のエチレン系重合体と、［III］ガラス転移温度
(Tg)が３０℃以上である熱可塑性重合体とを特定割合で
含有してなり、樹脂改質剤として使用できる。本発明の
熱可塑性重合体組成物は、上記［Ｉ］から［III］と、
［ＩＶ］ガラス転移温度Ｔｇが３０℃未満の熱可塑性重
合体とを含んでなり、成形体として使用できる。 【効果】本発明によれば、剛性および表面硬度と、耐衝
撃性とのバランスに優れた成形体を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ビニル化合物変性エチレ
ン系重合体組成物、該組成物からなる樹脂改質剤、熱可
塑性重合体組成物およびその成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され、各種用途に用いられている。し
かしながら、用途によっては、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、成形性などの物性バランスが充分とは云えない場合
がある。

【０００３】このような熱可塑性重合体からなる成形体
の剛性、耐衝撃性、耐熱性、成形性などの物性バランス
を向上させる方法としては、たとえば熱可塑性重合体に
エチレン・α- オレフィン共重合体などの改質材をブレ
ンドして組成物とする方法が知られている。しかしなが
ら、従来の改質材では、用途によっては、剛性および表
面硬度と耐衝撃性とのバランスが充分とは言えない場合
がある。

【０００４】このような熱可塑性重合体からなる成形体
の耐熱性、耐衝撃性、成形性などの物性バランスを向上
させる方法としては、たとえば熱可塑性重合体にエチレ
ン・α- オレフィン共重合体などの改質材をブレンドし
て組成物とする方法が知られている。しかしながら、従
来の改質材では、用途によっては、剛性および表面硬度
と耐衝撃性とのバランスが良くない場合があるため、さ
らなるバランスの向上をもたらすような樹脂改質剤が望
まれていた。

【０００５】

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、剛性および表面
硬度と耐衝撃性とのバランスに優れた成形体の製造を可
能にするビニル化合物変性オレフィン樹脂組成物、該組
成物からなる樹脂改質剤、該組成物を含む熱可塑性重合
体組成物およびその成形体を提供することを目的として
いる。

【０００７】

〔発明の詳細な説明〕

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るビニル化合物
変性エチレン系重合体組成物、熱可塑性重合体組成物お
よびその成形体について具体的に説明する。

【０００９】ビニル化合物変性エチレン系重合体組成物 まず、本発明に係るビニル化合物変性エチレン系重合体
組成物を形成する各成分について説明する。本発明に係
るビニル化合物変性エチレン系重合体組成物は、［Ｉ］
ビニル化合物変性エチレン系重合体、［II］エチレン系
重合体、および［III］熱可塑性重合体とを含有してい
る。

【００１０】［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合体 本発明で用いられる［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系
重合体は、エチレン系重合体（Ａ）のビニル化合物
（Ｂ）によるグラフト変性物である。

【００１１】エチレン系重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン系重合体（Ａ）は、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．
０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／
ｇ、より好ましくは１−５ｄｌ／ｇの範囲にあることが
望ましい。エチレン系重合体（Ａ）の極限粘度［η］が
上記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化
性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたビニル
化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］が得られる。

【００１２】このエチレン系重合体（Ａ）は、ＧＰＣに
より測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換
算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、
４以下、好ましくは３．０以下であることが望ましい。
このエチレン系重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが上記範囲に
あると、耐傷付き性、耐衝撃性が良好となるため好まし
い。

【００１３】エチレン系重合体（Ａ）としては、エチレ
ン含量が３５〜７５モル％、好ましくは３５〜７０モル
％、さらに好ましくは３８〜７０モル％の量であること
が望ましい。

【００１４】本発明では、ＤＳＣ法により結晶融解ピー
クが観測されないエチレン系重合体（Ａ）が用いられ
る。ここに、「ＤＳＣ法により結晶融解ピークが観測さ
れない」とは、吸熱曲線における最大ピークの融解熱量
が、０．７Ｊ／ｇ以下であることを意味する。

【００１５】本発明で用いられるエチレン系重合体
（Ａ）は、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィン、ジエンおよびトリエンの中から選ばれる１種以
上の成分とからなる共重合体が好ましい。

【００１６】上記のような炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中で
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-エイ
コセンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-オクテンが好ましく用いられる。

【００１７】また、ジエンとしては、具体的には、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエ
ン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニ
ルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7-メチル-1,6
- オクタジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジ
エン等の非共役ジエン；ブタジエン、イソプレン等の共
役ジエンが挙げられる。中でも、ノルボルネン骨格を有
するジエンが好ましい。

【００１８】上記のようなジエンは、１種単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。トリエ
ンとしては、具体的には、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデ
カトリエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5,9-
ジメチル-1,4,8-デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8-デ
カトリエン、6,8,9-トリメチル-1,5,8-デカトリエン、6
-エチル-10-メチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4-エチリ
デン-1,6,-オクタジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-
オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン
（ＥＭＮＤ）、7-メチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエ
ン、7-エチル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、6,7-ジメ
チル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、6,7-ジメチル-4
-エチリデン-1,6-ノナジエン、4-エチリデン-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メ
チル-6-プロピル-4-エチリデン-1,6-オクタジエン、4-
エチリデン-1,7-ノナジエン、8-メチル-4-エチリデン-
1,7-ノナジエン、4-エチリデン-1,7-ウンデカンジエン
等の非共役トリエン；1,3,5-ヘキサトリエン等の共役ト
リエンが挙げられる。中でも、4,8-ジメチル-1,4,8-デ
カトリエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン
（ＥＭＮＤ）が好ましい。

【００１９】上記のようなトリエンは、１種単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。ま
た、トリエンとジエンとを組み合わせて用いることもで
きる。これらポリエンの中では、特にノルボルネン骨格
を有するポリエンが好ましい。

【００２０】（Ａ）として上記のようなポリエンを用い
たエチレン系重合体を用いる場合のヨウ素価は、通常８
０以下、好ましくは５〜６０である。本発明で用いられ
るエチレン系重合体（Ａ）の例としては、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンの共重合体、エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとポリエンの
共重合体が挙げられる。特にエチレン・1-ブテン共重合
体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-オク
テン共重合体などのエチレン・炭素数３以上のαオレフ
ィン共重合体を好ましく例示できる。上記のようなエチ
レン系重合体（Ａ）は、ビニル化合物変性エチレン系重
合体［Ｉ］１００重量％中に、好ましくは４０重量％以
上、さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ましく
は６０〜９０重量％の割合で含有している。

【００２１】エチレン系重合体（Ａ）の製造 本発明で好ましく用いられるエチレン系重合体（Ａ）
は、たとえばエチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィン、ジエンおよびトリエンの中から選ばれた少な
くとも１種の成分とを、下記に示すメタロセン系触媒の
存在下に共重合させることにより得られる。

【００２２】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（Ｉ）、（II）で表わされる遷移金属錯体（ａ）：

【００２３】

【化１】

【００２４】［式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2 は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ1 およびＸ2 は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子
であり、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ
原子あるいはこれらの原子を含有する基である。］と、
下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の中から選択され
る１種以上の化合物とからなる少なくとも１つの触媒系
が用いられる。 （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（イオン化イオン性化合物とも
言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルモキサン。

【００２５】まず本発明で用いられる下記式（Ｉ）で表
わされる遷移金属錯体（ａ）について説明する。＜遷移
金属錯体（ａ）＞

【００２６】

【化２】

【００２７】式（Ｉ）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1 およびＣｐ2 は、Ｍとπ結
合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フ
ルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1 およ
びＸ2 は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳ
ｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。

【００２８】式（Ｉ）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。これらのうちで
は、Ｚは、Ｏ、ＳｉおよびＣから選択されることが好ま
しい。

【００２９】Ｃｐ1 、Ｃｐ2 は、遷移金属に配位する配
位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基な
どのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、
このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アル
キル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００３０】Ｘ1 およびＸ2 は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子
数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ3 Ｒa、ただし、Ｒa
はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基また
はアルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロ
ゲン原子、水素原子などが挙げられる。

【００３１】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつ、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメ
タロセン化合物を例示する。シクロヘキシリデン- ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリ
デン- ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン- ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル- フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン- ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン- ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（4,7-ジメチル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
4,7-トリメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,4,6-トリメチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナ
フチル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-
1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニ
ル-1- フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イソプロ
ピル（シクロペンタジエニル-1- フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドなど。

【００３２】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。上記
のようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組
合わせて用いることができる。

【００３３】また、上記のようなメタロセン化合物は、
粒子状担体に担持させて用いることもできる。このよう
な粒子状担体としては、具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2
Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＣａＯ、ＴｉＯ2 、
ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯ等の無機担体、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテン、ポリ4-メ
チル-1-ペンテン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合
体等の有機担体を用いることができる。これらの粒子状
担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。

【００３４】本発明では、上記式（Ｉ）で示される遷移
金属化合物（メタロセン化合物）だけでなく、下記式
（II）で示される遷移金属化合物（メタロセン化合物）
を用いることもできる。

【００３５】

【化３】

【００３６】式（II）中、Ｍは、周期率表第４族または
ランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｒｕであって、好まし
くはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐ1 は、Ｍとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1 およびＸ
2 は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子で
あり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫
黄原子を含有する配位子であり、Ｚは、炭素、酸素、イ
オウ、ホウ素または周期率表第１４族の元素（たとえば
ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは
炭素、酸素、ケイ素のいずれかであり、Ｚは置換基を有
していてもよく、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００３７】さらに詳説すると、Ｃｐ1 は、遷移金属に
配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基な
どのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、
このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アル
キル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００３８】また、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
ｉ、Ｓｎから選ばれる原子であり、Ｚは、アルキル基、
アルコキシ基などの置換基があってもよく、Ｚの置換基
は互いに結合して環を形成していてもよい。

【００３９】Ｘ1 およびＸ2 は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子である
か、または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくは
ゲルマニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もし
くはゲルミル基である。

【００４０】このような式（II）で示される化合物とし
ては、具体的に、（t-ブチルアミド）ジメチル（フルオ
レニル）シランチタンジメチル、（ジメチル（t-ブチル
アミド）（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）
シリレン）チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）-1,2- エ
タンジイル）チタンジクロリド、（ジメチル（フェニル
アミド）（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）
シリレン）チタンジクロリド、（ジメチル（t-ブチルア
ミド）（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）シ
リレン）チタンジメチル、（ジメチル（4-メチルフェニ
ルアミド）（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニ
ル）シリレン）チタンジクロリド、（ジメチル（t-ブチ
ルアミド）（η5-シクロペンタジエニル）シリレン）チ
タンジクロリド、（テトラメチル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）ジシリレ
ン）チタンジクロリドなどが挙げられる。

【００４１】本発明においては、オレフィン重合用触媒
として、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用い
られる。次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（すなわちイオン化イオン性化
合物）、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルモキサン（アルミニウムオキシ化合物）に
ついて説明する。

【００４２】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞（ｂ）
イオン化イオン性化合物は、（ａ）遷移金属錯体成分中
の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合
物であり、このような（ｂ）イオン化イオン性化合物と
しては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物を例示することができる。

【００４３】ルイス酸としては、ＢＲ3 （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００４４】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００４５】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００４６】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００４７】上記のような（ｂ）イオン化イオン性化合
物は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物または
（ｂ）イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体
に担持させて用いることもできる。

【００４８】また触媒を形成するに際しては、（ｄ）有
機アルミニウムオキシ化合物および／または（ｂ）イオ
ン化イオン性化合物とともに以下のような（ｃ）有機ア
ルミニウム化合物を用いてもよい。

【００４９】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞（ｃ）
有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも
１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。こ
のような化合物としては、たとえば下記一般式で表わさ
れる有機アルミニウム化合物が挙げられる。

【００５０】（Ｒ1 ）mＡｌ（Ｏ（Ｒ2 ））nＨpＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。）トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムなどが例示される。

【００５１】＜（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物
（アルモキサン）＞（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００５２】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表わされる。

【００５３】

【化４】

【００５４】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００５５】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
1））で表わされるアルキルオキシアルミニウム単位お
よび式（ＯＡｌ（Ｒ2））で表わされるアルキルオキシ
アルミニウム単位（ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、Ｒと同
様の炭化水素基であり、Ｒ1およびＲ2 は相異なる基を
示す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位
から形成されていてもよい。

【００５６】なお、（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分
を含有していてもよい。本発明では、上記エチレン系重
合体（Ａ）製造用の触媒（オレフィン系触媒）として
は、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用いられ
るが、場合によっては上記メタロセン系触媒以外の、従
来より公知の(1) 固体状チタン触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物とからなるチタン系触媒、(2) 可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジ
ウム系触媒を用いることもできる。

【００５７】本発明では、通常、上記のようなメタロセ
ン系触媒の存在下に、エチレンと1-ブテン等のα- オレ
フィンなどを通常液相で共重合させる。この際、一般に
炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレンを溶媒として
用いてもよい。この共重合はバッチ法または連続法のい
ずれの方法でも行なうことができる。

【００５８】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内の（ａ）遷移金属錯体
（メタロセン化合物）の濃度は、重合容積１リットル当
り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．
０００１〜０．５ミリモルの量で用いられる。

【００５９】（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物（ア
ルモキサン）は、（ａ）メタロセン化合物中の遷移金属
原子（Ｍ）に対するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比
（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５
０００となるような量で用いられる。

【００６０】（ｂ）イオン化イオン性化合物は、（ａ）
メタロセン化合物に対する（ｂ）イオン化イオン性化合
物のモル比（（ｂ）／（ａ））で、０．５〜２０、好ま
しくは１〜１０となるような量で用いられる。

【００６１】また、（ｃ）有機アルミニウム化合物が用
いられる場合には、重合容積１リットル当り、通常約０
〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるよう
な量で用いられる。

【００６２】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲の
条件下に行なわれる。

【００６３】また、反応時間（共重合が連続法で実施さ
れる場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度な
どの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好
ましくは１０分間〜１．５時間である。

【００６４】上記エチレン、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィン由来の成分の共重合用モノマーは、上述のよ
うなエチレン系重合体（Ａ）が得られるような量でそれ
ぞれ重合系に供給される。なお、共重合に際しては、水
素などの分子量調節剤を用いることもできる。

【００６５】上記のようにしてエチレン、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィン由来の成分の共重合用モノマー
を共重合させると、エチレン系重合体（Ａ）は、通常こ
れを含む重合液として得られる。この重合液は常法によ
り処理され、エチレン系重合体（Ａ）が得られる。

【００６６】ビニル化合物（Ｂ） 本発明で用いられるビニル化合物（Ｂ）は、芳香族ビニ
ル化合物（ｂ１）、及びまたは極性基含有ビニル化合物
（ｂ２）を１種以上含んでなる。

【００６７】芳香族ビニル化合物（ｂ１）としては、ス
チレンまたはその誘導体、たとえばスチレン、α-メチ
ルスチレン、ｏ-メチルスチレン、ｍ-メチルスチレン、
ｐ-メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、t-ブチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ジビニルベ
ンゼンなどが挙げられる。これらの内、スチレン、α-
メチルスチレン、ｐ-メチルスチレンが好ましく、さら
にスチレン、α-メチルスチレンが好ましく、スチレン
がより好ましい。

【００６８】これらの芳香族ビニル化合物（ｂ１）は、
１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。また、極性基含有ビニル化合物（ｂ２）とし
ては、具体的には、例えばアクリロニトリル、α-クロ
ロアクリロニトリル等のアクリロニトリル誘導体からな
るニトリル系ビニル化合物が挙げられる。また、不飽和
カルボン酸およびその誘導体、例えば （メタ）アクリル酸；メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ-ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸誘
導体； マレイン酸；無水マレイン酸などが挙げられる。また、
ｎ-フェニルマレイミド、ｎ-メチルフェニルマレイミ
ド、ｎ-シクロヘキシルマレイミド、ｎ-エチルマレイミ
ド等のマレイミド系化合物なども挙げられる。これらの
中では、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、メチ
ル（メタ）アクリレート、 無水マレイン酸、ｎ-フェニ
ルマレイミドが好ましく、特にアクリロニトリル、メチ
ルメタクリレート、ｎ-フェニルマレイミドが好まし
い。

【００６９】上記ビニル化合物（Ｂ）中では、芳香族ビ
ニル化合物、ニトリル系ビニル単量体、不飽和カルボン
酸およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも
１種のビニル化合物が好ましく、スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体か
らなる群から選ばれる少なくとも１種のビニル化合物が
より好ましい。

【００７０】これらの化合物（ｂ２）は１種または２種
以上を組み合わせて使用することもできる。また本発明
における（Ｂ）ビニル化合物としては、芳香族ビニル化
合物（ｂ１）と、極性基含有ビニル化合物（ｂ２）とを
組み合わせて用いることもできる。

【００７１】ビニル化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］
のグラフト量は、ビニル化合物（Ｂ）換算で、グラフト
変性前のエチレン系重合体（Ａ）１００重量％に対し
て、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
である。

【００７２】ビニル化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］
の製造 本発明で用いられるビニル化合物変性エチレン系重合体
［Ｉ］は、以下のようなプラグフロー型反応槽を用いる
塊状重合法、塊状懸濁重合法または溶液重合法により製
造することができる。

【００７３】プラグフロー型反応槽 上記ビニル化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］の製造方
法で用いられるプラグフロー型反応槽は、単なる完全混
合槽よりもプラグフロー（ある時刻に着目している領域
に同時に流入した流体部分が、他の液体部分と混合する
ことなく、その後も一体となって運動を続ける流動状態
（「化学工学辞典」化学工学協会編、丸善（株）発
行））に近い流動状態を発現することができる反応槽を
意味するものであり、反応槽の形式、形状を限定するも
のではない。

【００７４】たとえば完全混合槽であれば、複数の、好
ましくは３基以上の完全混合槽を直列に連結した反応
槽、また完全混合槽よりもプラグフローに近い管型反応
槽や塔型反応槽を意味し、特に仕切り板で複数の部分に
分離された管型反応槽や塔型反応槽を１〜３基、好まし
くは１〜２基用いることが望ましい。

【００７５】上記管型反応槽、塔型反応槽としては、従
来公知の管型反応槽、塔型反応槽を用いることができ、
塔型反応槽としては、たとえば「新ポリマー製造プロセ
ス」（工業調査会、佐伯康治／尾見信三著）１８５頁の
図７．５に記載されている塔式反応槽などが挙げられ
る。この塔型反応槽は、原料の投入口と生成重合体の出
口を有し、この原料投入口と生成重合体の出口との間に
用いられる反応槽について、以下の液テストの結果から
プラグフロー性が試験される。

【００７６】すなわち、原料の投入口より、粘度１０ポ
イズの液をＦ（リットル／時）の速度で反応槽に供給
し、出口よりＦ（リットル／時）の速度で液を取り出
し、そのときの反応槽の容積をＶ（リットル）とし、Ｆ
＝Ｖとして連続的に定常状態で液を流しておき、時刻ｔ
0 において突然、濃度Ｃ0（％）の赤色に着色した粘度
１０ポイズの液に切り替えたとき、時刻ｔ1（ｔ1 はｔ0
より２時間経過した時間）で出口の濃度（Ｃ1％）が
（Ｃ1／Ｃ0）＞０．９となる重合装置が、本発明では好
ましく用いられる。本明細書では、このような条件を満
たす重合を「プラグフロー系重合」と定義し、またこの
重合に用いる反応槽を「プラグフロー型反応槽」と定義
する。なお、プラグフロー型反応槽は、単数の反応槽で
あってもよいし、また複数の反応槽からなっていてもよ
い。

【００７７】本発明においては、プラグフロー型反応槽
内に投入されたエチレン系重合体（Ａ）に、ビニル化合
物（Ｂ）の全量を一括添加または分割して添加すること
ができるが、分割添加の方が、得られるビニル化合物変
性エチレン系重合体［Ｉ］の品質が優れている等の点で
好ましい。

【００７８】プラグフロー型反応槽内のエチレン系重合
体（Ａ）にビニル化合物（Ｂ）を分割添加する方法は、
特に限定されるものではないが、プラグフロー型反応槽
の原料の主投入口から出口までの間に１カ所以上、好ま
しくは複数の単量体フィード口を設けて連続、もしくは
間欠的にビニル化合物をフィードすることが望ましい。
一つのフィード口において、間欠的にビニル化合物を反
応槽内にフィードすることは、本発明でいう分割添加に
含まれない。本発明でいう分割添加とは、２カ所以上の
異なるフィード口からビニル化合物（Ｂ）を投入するこ
とを云う。プラグフロー型反応槽の原料の主投入口から
出口までに単量体フィード口が１カ所の場合は、ビニル
化合物（Ｂ）の一部は、必ず原料の主投入口からフィー
ドされる。また、２カ所以上の異なるフィード口とは、
原料の主投入口から同じ距離でもよく、たとえば塔型反
応槽を用いる場合には、反応槽胴体の同一円周上の異な
った点に２つのフィード口を設けて、これらのフィード
口からビニル化合物（Ｂ）を反応槽内にフィードする場
合も、本発明で云う分割添加に含まれる。

【００７９】このようなビニル化合物（Ｂ）の分割添加
では、プラグフロー型反応槽の主投入口からフィードさ
れるビニル化合物と、主投入口から出口までの間にフィ
ードされるビニル化合物とは、同じ化合物であってもよ
いし、異なる化合物であってもよい。さらには、主投入
口から出口までの間で複数箇所からビニル化合物をフィ
ードする場合、各箇所からフィードされるビニル化合物
は、同じ化合物であってもよいし、異なる化合物であっ
てもよい。

【００８０】また、プラグフロー型反応槽の主投入口か
らフィードされるビニル化合物と、主投入口から出口ま
での間にフィードされるビニル化合物との比率、および
主投入口から出口までの間で複数箇所からビニル化合物
をフィードする場合、各箇所からフィードされるビニル
化合物の比率は、特に限定されるものではなく、ビニル
単量体の全量をプラグフロー型反応槽の主投入口からフ
ィードしてもよいし、ビニル化合物の全量をプラグフロ
ー型反応槽の主投入口から出口までの間にフィードして
もよいし、適度に分割してフィードしてもよい。

【００８１】グラフト重合法 本発明における塊状重合法、塊状懸濁重合法および溶液
重合法は、重合反応工程に原料のエチレン系重合体
（Ａ）およびビニル化合物（Ｂ）を供給し、グラフト重
合反応を行なわせ、生成重合体を重合反応工程より取り
出し、重合体の製品を得る重合法であって、通常溶剤を
３０％以上用いる場合を「溶液重合法」と呼び、３０％
未満（０％を含む）の量で用いる場合を「塊状重合法」
と呼び、３０％未満の量で用い、懸濁状態である場合を
「塊状懸濁重合法」と呼ぶ。

【００８２】本発明においては、不活性有機溶剤を用い
ることもでき、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、アセトン、イソプロピルベンゼ
ン、メチルエチルケトンなどが用いられ、これらの中で
も、トルエン、エチルベンゼン、キシレンが好ましく用
いられる。

【００８３】これらの有機溶剤は、エチレン系重合体
（Ａ）、ビニル化合物（Ｂ）および有機溶剤の合計量１
００重量部に対し、通常４００重量部以下、好ましくは
２００重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下
の割合で用いられる。

【００８４】本発明においては、上記のような重合法を
採用して、ビニル化合物（Ｂ）をエチレン系重合体
（Ａ）にグラフト重合させるに際し、ラジカル開始剤を
用いることが好ましい。

【００８５】このようなラジカル開始剤（重合開始剤）
としては、特に限定するものではないが、たとえばベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t-
ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシベン
ゾエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチ
ルパーオキシオクトエート、クミルパーオキシオクトエ
ート、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）-3,3,5- トリメ
チルシクロヘキサンなどの有機過酸化物の使用が好まし
い。中でも、特にベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシピバレート、t-
ブチルパーオキシオクトエート、1,1-ビス（t-ブチルパ
ーオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが好まし
く用いられる。

【００８６】これらのラジカル開始剤は、エチレン系重
合体（Ａ）、ビニル化合物（Ｂ）および有機溶剤の合計
量１００重量部に対し、通常０．００１〜５．０重量
部、好ましくは０．００１〜３．５重量部、さらに好ま
しくは０．００１〜２．０重量部の割合で用いられる。

【００８７】また、本発明においては、目的物のビニル
化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］の分子量調節のた
め、上記不活性有機溶剤のほかに、種々の連鎖移動剤を
用いることができる。たとえばα- メチルスチレンダイ
マー、t-ドデシルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタ
ン、n-オクチルメルカプタンなど公知の連鎖移動剤が用
いられる。

【００８８】これらの連鎖移動剤は、エチレン系重合体
（Ａ）、ビニル化合物（Ｂ）および有機溶剤の合計量１
００重量部に対し、通常０．００１〜５．０重量部、好
ましくは０．００１〜３．５重量部、さらに好ましくは
０．０１〜２．０重量部の割合で用いられる。

【００８９】本発明においては、重合温度はラジカル開
始剤の使用の有無にもよるが、一般的には、好ましくは
５０〜１８０℃、より好ましくは６０〜１５０℃であ
り、滞留時間は、好ましくは０．２〜６時間、より好ま
しくは０．５〜４時間である。

【００９０】本発明においては、重合によって得られた
ポリマー溶液を減圧乾燥することによりビニル化合物変
性エチレン系重合体［Ｉ］と、未反応のビニル化合物
（Ｂ）や不活性有機溶剤などとを回分的に分離してもよ
いし、また、得られたビニル化合物変性エチレン系重合
体［Ｉ］と、未反応のビニル化合物（Ｂ）や不活性有機
溶剤などとを連続的に分離する工程を経て、ビニル化合
物変性エチレン系重合体［Ｉ］を連続的に製造してもよ
い。

【００９１】なお本発明においては、上記のようにして
得られるビニル化合物変性エチレン系重合体［Ｉ］を用
いるに当たり、必要に応じて少量生成するビニル化合物
重合体を溶媒分別などの方法で除去して用いても良い
し、除去せずに用いても良い。

【００９２】本発明においては、［Ｉ］ビニル化合物変
性エチレン系重合体は、［Ｉ］ビニル化合物変性エチレ
ン系重合体、［II］エチレン系重合体、及び［III］熱
可塑性重合体の合計量１００重量部に対して、１〜９４
重量部、好ましくは５〜９０重量部、さらに好ましくは
５〜７０重量部の割合で用いられる。上記のような割合
で［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合体を含む、エ
チレン系重合体組成物を、熱可塑性樹脂の改質剤として
用いると、剛性および表面硬度と耐衝撃性とのバランス
に優れた成形体を製造することができる。

【００９３】［II］エチレン系重合体 本発明で用いられる［II］エチレン系重合体は、密度が
０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８６５
〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．８７０
〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 の範囲内にある。

【００９４】上記［II］エチレン系重合体としては、エ
チレン単独重合体、あるいはエチレンと炭素原子数３〜
２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数３〜１０
のα-オレフィンたとえばプロピレン、1-ブテン、4-メ
チル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどのα-
オレフィンとの共重合体が用いられる。

【００９５】この［II］エチレン系重合体のエチレン含
量は、５０モル％以上、好ましくは６０〜１００モル
％、さらに好ましくは７０〜１００モル％の範囲内にあ
ることが望ましい。より好ましくは８０〜１００モル％
の範囲であり、とくに好ましくは８２〜１００モル％の
範囲である。また、［II］エチレン系重合体のエチレン
含量は、［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合体の製
造に用いる（Ａ）エチレン系重合体のエチレン含量との
関係でいえば、特に制限はないが、［II］が［Ｉ］より
も大きい値であることが好ましい態様の１つである。

【００９６】本発明で用いられる［II］エチレン系重合
体は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190
℃、荷重2.16kg）が０．０１〜２００ｇ／１０分、好ま
しくは０．０５〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．０５〜８０ｇ／１０分であることが望ましい。

【００９７】本発明では、［II］エチレン系重合体とし
て、未変性のエチレン系重合体が好ましく用いられる
が、不飽和カルボン酸またはその誘導体等の極性基含有
モノマーで変性されたエチレン系重合体も用いることが
できる。この変性エチレン系重合体は、上記［Ｉ］ビニ
ル化合物変性エチレン系重合体とは異なる重合体であ
る。

【００９８】本発明で好ましく用いられるエチレン系重
合体［II］は、たとえば上述したエチレン系重合体
（Ａ）の製造方法と同様の方法で製造することができ、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン、ジ
エンおよびトリエンの中から選ばれた少なくとも１種の
成分とを、上述したメタロセン系触媒の存在下に共重合
させることにより得ることができる。

【００９９】本発明においては、［II］エチレン系重合
体は、［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合体、［I
I］エチレン系重合体及び［III］熱可塑性重合体の合計
量１００重量部に対して、５〜９８重量部、好ましくは
１０〜９８重量部、さらに好ましくは１５〜９８重量部
の割合で用いられる。上記のような割合で［II］エチレ
ン系重合体を含む、エチレン系重合体組成物を熱可塑性
樹脂の改質剤として用いると、剛性および表面硬度と耐
衝撃性とのバランスに優れた成形体を製造することがで
きる。

【０１００】［III］熱可塑性重合体 本発明で用いられる［III］熱可塑性重合体は、ＤＳＣ
（示差走査熱量計）により測定されるガラス転移温度
（Ｔｇ）が３０℃以上である熱可塑性重合体である。Ｄ
ＳＣによるガラス転移温度の測定は、試料をアルミパン
に詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃
で５分間保持した後、１０℃／分で−１５０℃まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線から求め
ることができる。

【０１０１】本発明で用いられる、［III］熱可塑性重
合体としては、ポリアミド、ポリエステルおよびポリア
セタール等の結晶性熱可塑性重合体；ポリスチレン、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ）、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、
ポリアクリレート等の非結晶性熱可塑性重合体が用いら
れる。

【０１０２】上記ポリエステルとしては、具体的には、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族系ポリエス
テル；ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート
などを挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレ
フタレートが特に好ましい。

【０１０３】上記ポリアミドとしては、具体的には、ナ
イロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロ
ン−１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香
族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族
ポリアミドなどを挙げることができる。中でも、ナイロ
ン−６が特に好ましい。

【０１０４】上記ポリアセタールとしては、具体的に
は、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポ
リアセトアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリ
ブチルアルデヒドなどを挙げることができる。中でも、
ポリホルムアルデヒドが特に好ましい。

【０１０５】上記ポリスチレンは、スチレンの単独重合
体であってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、α- メチルスチレンとの二元共重合体
であってもよい。

【０１０６】上記ＡＢＳとしては、アクリロニトリルか
ら誘導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有
し、ブタジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モ
ル％の量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を
４０〜６０モル％の量で含有するＡＢＳが好ましく用い
られる。

【０１０７】上記ポリカーボネートとしては、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンな
どから得られるポリマーを挙げることができる。中で
も、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンから得
られるポリカーボネートが特に好ましい。

【０１０８】上記ポリフェニレンオキシドとしては、ポ
リ（2,6-ジメチル-1,4- フェニレンオキシド）を用いる
ことが好ましい。

【０１０９】上記ポリアクリレートとしては、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルアクリレートを用いるこ
とが好ましい。

【０１１０】これらの熱可塑性重合体のなかでは、ポリ
スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ポリメチルメ
タクリレートが好ましい。なお、［III］熱可塑性重合
体として、ポリスチレンを用いる場合は、［Ｉ］で用い
るビニル化合物としては（ｂ１）芳香族ビニル化合物が
好ましく、［III］熱可塑性重合体として、ポリ（メ
タ）アクリル酸またはポリアルキル（メタ）アクリレー
トを用いる場合は、［Ｉ］で用いるビニル化合物として
は（ｂ２）極性基含有ビニル化合物、中でも（メタ）ア
クリル酸、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、
例えば［III］としてＰＭＭＡを用いる場合には［Ｉ］
のビニル化合物として、ＭＭＡを用いることが好まし
い。

【０１１１】上記のような［III］熱可塑性重合体は、
単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いて
もよい。

【０１１２】［III］ＤＳＣにより測定されるガラス転
移温度(Tg)が３０℃以上である熱可塑性樹脂は、［Ｉ］
ビニル化合物変性エチレン系重合体、［II］エチレン系
重合体及び［III］熱可塑性重合体の合計量１００重量
部に対して、１〜３０重量部、好ましくは１〜２８重量
部、さらに好ましくは３〜２８重量部の割合で用いられ
る。上記のような割合で［III］熱可塑性重合体を含む
ビニル化合物変性エチレン系重合体組成物を熱可塑性樹
脂の改質剤として用いると、剛性および表面硬度と耐衝
撃性とのバランスに優れた成形体を製造することができ
る。

【０１１３】ビニル化合物変性エチレン系重合体組成物
の調製 本発明に係るビニル化合物変性エチレン系重合体組成物
は、従来公知の任意の方法を採用して調製することがで
き、たとえば、［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合
体、［II］エチレン系重合体および［III］熱可塑性重
合体を押出機、ニーダー等を用いて溶融混練することに
より得られる。樹脂改質剤 前記［Ｉ］ビニル化合物変性オレフィン重合体と［II］
エチレン系重合体および［III］熱可塑性重合体とから
なる組成物は、後述するように、樹脂改質剤として用い
ることができる。該組成物により改質できる樹脂として
は、特に制限はないが、好ましい樹脂として、後述する
ような［IＶ］ＤＳＣにより測定されるガラス転移温度
（Ｔｇ）が３０℃未満である熱可塑性重合体を挙げるこ
とが出来る。

【０１１４】熱可塑性重合体組成物 次に、本発明に係る熱可塑性重合体組成物について説明
する。本発明に係る熱可塑性重合体組成物は、前記
［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重合体と、前記［I
I］エチレン系重合体と、前記［III］熱可塑性重合体
と、［IV］ＤＳＣにより測定されるガラス転移温度(Tg)
が３０℃未満である熱可塑性重合体とからなる熱可塑性
重合体組成物であって、［Ｉ］と［II］と［III］を合
計５〜９０重量部含み、［IV］を９５〜１０重量部含み
（［Ｉ］、［II］、［III］、［IV］の合計は１００重
量部とする）、かつ［Ｉ］と［II］と［III］の合計
量、すなわちを１００重量部とした場合において［Ｉ］
は１〜９４重量部であり、［II］は５〜９８重量部であ
り、［III］は１〜３０重量部の範囲にあることを特徴
としている。つまり、本発明に係る熱可塑性重合体組成
物は、上述した本発明に係るビニル化合物変性エチレン
系重合体組成物と、［ＩＶ］ＤＳＣにより測定されるガ
ラス転移温度(Tg)が３０℃未満である熱可塑性重合体と
からなる組成物である。

【０１１５】［ＩＶ］熱可塑性重合体 本発明で熱可塑性重合体組成物に用いられる、［ＩＶ］
ＤＳＣ（示差走査熱量計）により測定されるガラス転移
温度（Ｔｇ）が３０℃未満である熱可塑性重合体として
は、たとえばポリオレフィンが好ましく挙げられる。

【０１１６】上記ポリオレフィンとしては、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等のオレフィン
単独重合体；エチレン・ブテン、エチレン・ヘキセン、
プロピレン・エチレンランダム共重合体等のオレフィン
共重合体などを挙げることができる。ポリオレフィンと
しては、ポリエチレンなどのエチレン系重合体、炭素数
３以上のαオレフィンの重合体、例えばポリプロピレ
ン、ポリ１−ブテン等が好ましく挙げられる。ポリエチ
レンとしては、より具体的にはホモポリエチレン、エチ
レン・ヘキセンランダム共重合体など、ポリプロピレン
としては、より具体的には、ホモポリプロピレン、プロ
ピレンブロック共重合体などが挙げられる。ポリオレフ
ィンが炭素数３以上のαオレフィンの重合体である場合
は、炭素数３以上のαオレフィンが８０モル％以上であ
ることが好ましい。

【０１１７】上記のような［ＩＶ］熱可塑性重合体は、
単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いて
もよい。

【０１１８】［ＩＶ］熱可塑性重合体は、前記［Ｉ］ビ
ニル化合物変性エチレン系重合体と、前記［II］エチレ
ン系重合体と、前記［III］熱可塑性重合体と、［IV］
該熱可塑性重合体との合計１００重量部に対して１０〜
９５重量部、好ましくは２０〜９５重量部、とくに好ま
しくは４０〜９５重量部、とりわけ７０〜９５重量部、
とくに好ましくは７０〜９０重量部の割合で用いられ
る。これに対し、前記［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン
系重合体と、前記［II］エチレン系重合体と、前記［II
I］熱可塑性重合体との合計量、即ち前記ビニル化合物
変性エチレン系重合体組成物の合計量は、［Ｉ］、［I
I］、［III］および［IＶ］熱可塑性重合体の合計量１
００重量部に対して、５〜９０重量部、好ましくは５〜
８０重量部、さらに好ましくは５〜６０重量部、とりわ
け５〜３０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の
割合で用いられる。各成分が上記のような割合であれ
ば、剛性および表面硬度と耐衝撃性とのバランスに優れ
た成形体を製造することができる。その他の成分 本発明に係る熱可塑性重合体組成物には、必要に応じて
耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染
料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、核
剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができるし、また、本発明の目的から逸脱しな
い限りにおいて他の合成樹脂を少量ブレンドすることが
できる。

【０１１９】熱可塑性重合体組成物の調製 本発明に係る熱可塑性重合体組成物は、従来公知の任意
の方法を採用して調製することができる。必要に応じて
上記耐候安定剤等の添加剤を添加して押出機、ニーダー
等を用いて溶融混練することにより得られる。その際あ
らかじめ［Ｉ］ビニル化合物変性オレフィン重合体と
［II］エチレン系重合体と［III］熱可塑性重合体とか
らなる組成物を調製しておいてから、さらに［IＶ］熱
可塑性重合体組成物を添加しても良いし、［Ｉ］［II］
［III］［ＩＶ］成分を同時に混合しても良く、特に調
製法に制限はないが、［Ｉ］、［II］および［III］か
らビニル化合物変性オレフィン重合体組成物を調製して
おいてから、［IＶ］を添加してさらに混練りするのが
好ましい態様である。

【０１２０】成形体 本発明に係る成形体は、上記のようにして得られる、本
発明に係る熱可塑性樹脂組成物から形成される。本発明
に係る熱可塑性重合体組成物は、公知の方法で射出成
形、中空成形、圧縮成形、押出成形などを行なうことが
でき、種々の成形品やフィルム、シートに加工できる。
たとえば自動車内外装材、家電分野（ハウジング等）、
容器用途、フィルム用途などに用いられる。

【０１２１】

【発明の効果】本発明に係るビニル化合物変性エチレン
系重合体組成物は、上記ビニル化合物変性エチレン系重
合体［Ｉ］と、上記エチレン系重合体［II］、［III］
熱可塑性重合体とを特定割合で含有しているので、樹脂
改質剤として好適であり、このビニル化合物変性エチレ
ン系重合体組成物を熱可塑性重合体に配合すると、剛性
および表面硬度と、耐衝撃性とのバランスに優れた成形
体を提供することができる。

【０１２２】本発明に係る熱可塑性重合体組成物は、剛
性および表面硬度と、耐衝撃性とのバランスに優れた成
形体を提供することができる。

【０１２３】本発明に係る成形体は、本発明に係る熱可
塑性重合体組成物からなるので、剛性および表面硬度
と、耐衝撃性とのバランスに優れている。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【０１２５】なお、参考例、実施例におけるＪＩＳ Ａ
硬度、引張弾性率、曲げ初期弾性率（ＦＭ）、アイゾッ
ト衝撃強度（ＩＺ）およびロックウェル硬度（ＨＲ）の
試験は、下記の方法に従って行なった。 （１）ＪＩＳ Ａ 硬度 ＪＩＳ Ａ 硬度は、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠して、プ
レス成形にて作製したシートを用いて測定した。 （２）引張弾性率 引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、プレス
成形にて作製したシートにてＪＩＳ３号ダンベル試験片
を用い、２３℃の雰囲気下でスパン間３０ｍｍ、引張速
度３０ｍｍ／分の条件で測定した。 （３） 曲げ初期弾性率（ＦＭ） 曲げ初期弾性率（ＦＭ）は、ＡＳＴＭ Ｃ ７９０に準拠
して、射出成形機にて作製した厚さ１／８インチの試験
片を用いて、スパン間５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／分
の条件下で測定し、剛性の指標とした。 （４） アイゾット衝撃強度（ＩＺ） アイゾット衝撃強度（ＩＺ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に
準拠して、射出成形機にて作製した厚さ１／４インチの
試験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。 （５）ロックウェル硬度（ＨＲ） ロックウェル硬度（ＨＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ７８５に準
拠して、射出成形機にて作製した厚さ２ｍｍ×縦１２０
ｍｍ×横１３０ｍｍの角板を用いて測定した。

【０１２６】また、実施例、比較例におけるエチレン系
重合体の融点（Ｔｍ）、極限粘度［η］、Ｍｗ／Ｍｎ、
ＭＦＲ、および密度は、下記の方法ないし条件で測定し
た。 （１）融点（Ｔｍ） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。

【０１２７】示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試料
をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温
し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５
０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱
曲線より求めた。 （２）極限粘度［η］ 極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中で測定した。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。 （４）ＭＦＲ ２３０℃において２．１６ｋｇ荷重で測定した。 （５）密度 ２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定時に
得られるストランドを、１２０℃で１時間かけて室温ま
で徐冷したのち、密度勾配管で測定した。［ビニル化合
物変性エチレン系重合体の製造例］

【０１２８】

【製造例１】容積が１リットルのプラグフロー塔型反応
槽（「新ポリマー製造プロセス」（工業調査会、佐伯康
治／尾見信三著）１８５頁、図７．５（ｂ）に記載の三
井東圧化学タイプの塔型反応槽と同種の反応槽で１０段
に仕切られたＣ1／Ｃ0＝０．９５５を示すもの。）を連
続的重合装置として用いてスチレンでグラフト変性した
エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ビニル化合物変
性オレフィン重合体（Ａ−１））を製造した。

【０１２９】すなわち、エチレン含量が５３モル％のエ
チレン・1-ブテンランダム共重合体（極限粘度［η］＝
２．９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）１０．５重量
部、スチレン１９重量部、トルエン６９重量部を混合、
溶解させた溶液Ａを調製するとともに、トルエン１．５
重量部に、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）-3,3,5-ト
リメチルシクロヘキサン０．０７重量部を溶解させた溶
液Ｂを別に調製した。

【０１３０】次いで、溶液Ａと溶液Ｂとを別々にプラグ
フロー塔型反応槽に全体で４００ｇ／ｈになるように連
続的に供給して、反応槽の縦方向の中央部分が１００℃
になるようにしてグラフト重合を行なった。

【０１３１】上記のようにして得られた重合溶液を、１
９０℃で３０分間１０ｋＰａabs.にて減圧乾燥して、目
的とするポリマー、すなわちスチレングラフト変性エチ
レン・1-ブテンランダム共重合体（ビニル化合物変性オ
レフィン重合体（Ａ−１））を得た。

【０１３２】得られたポリマー５ｇにメチルエチルケト
ン５００ｃｃを加えて室温にて、可溶部と不溶部に分別
し、それぞれの成分を真空乾燥した。得られたメチルエ
チルケトン不溶部についてＮＭＲでスチレン含量を測定
した結果、スチレン含量は１８．７重量％であった。結
果を表１に示す。

【製造例２】製造例１で用いた反応槽を用いて、スチレ
ンとアクリロニトリルでグラフト変性したエチレン・1-
ブテンランダム共重合体（ビニル化合物変性オレフィン
重合体（Ａ−２））を製造した。

【０１３３】すなわち、エチレン含量が５３モル％のエ
チレン・1-ブテンランダム共重合体（極限粘度［η］＝
２．９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）９．５重量部、
スチレン１３．５重量部、トルエン７０重量部を混合、
溶解させた溶液Ａを調製するとともに、トルエン２．５
重量部に、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）-3,3,5-ト
リメチルシクロヘキサン０．０４重量部を溶解させた溶
液Ｂを別に調製した。

【０１３４】次いで、溶液Ａと溶液Ｂとアクリロニトリ
ル４．５重量部とを別々にプラグフロー塔型反応槽に全
体で４００ｇ／ｈになるように連続的に供給して、反応
槽の縦方向の中央部分が１００℃になるようにしてグラ
フト重合を行なった。

【０１３５】上記のようにして得られた重合溶液を、１
９０℃で３０分間１０ｋＰａabs.にて減圧乾燥して、目
的とするポリマー（Ａ−２）を得た。得られたポリマー
５ｇにメチルエチルケトン５００ｃｃを加えて室温に
て、可溶部と不溶部に分別し、それぞれの成分を真空乾
燥した。得られたメチルエチルケトン不溶部について元
素分析を行ない、窒素含量を測定した結果、窒素含量は
１．３重量％であり、アクリロニトリル含量は４．９重
量％であった。また、得られたメチルエチルケトン不溶
部についてＮＭＲでスチレン含量を測定した結果、スチ
レンは１３．７重量％であった。結果を表１に示す。

【０１３６】

【製造例３】製造例１において、スチレンの代わりにア
クリル酸を用いた以外は、実施例１と同様にして、目的
とするポリマーすなわちアクリル酸でグラフト変性した
エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ビニル化合物変
性オレフィン重合体（Ａ−３））を得た。

【０１３７】得られたポリマー５ｇにメチルエチルケト
ン５００ｃｃを加えて室温にて、可溶部と不溶部に分別
し、それぞれの成分を真空乾燥した。得られたメチルエ
チルケトン不溶部について元素分析を行ない、酸素含量
を測定した結果、酸素含量は７．７重量％であり、アク
リル酸含量は１７．３重量％%であった。結果を表１に
示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【実施例１】製造例１で得られたビニル化合物変性オレ
フィン重合体（Ａ−１）４０重量部、エチレン・ブテン
共重合体（密度：０．８７２ｇ／ｃｍ３、エチレン含
量：８４モル％、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）４０重量部と
日本ポリスチレン（株）製のホモポリスチレン（商品名
日本ポリスチ；Ｇ５９０Ｈ、ガラス転移温度Ｔｇ＝１
００℃）２０重量部とを混合し、二軸押出機にて２００
℃で溶融混練することによりビニル変性オレフィン系重
合体組成物（Ｂ−１）を得た。

【０１４０】得られたエチレン系重合体組成物（Ｂ-
１）を用い、ＪＩＳ Ａ 硬度および引張弾性率につい
て、上記方法に従って試験を行なった。その結果、この
組成物のＪＩＳ Ａ 硬度は８９．５であり、引張弾性率
は２２．１ＭＰａであった。結果を表２に示す。

【実施例２】実施例１において、製造例１で得られたビ
ニル化合物変性オレフィン重合体（Ａ−１）を製造例２
で得られたビニル化合物変性オレフィン重合体（Ａ−
２）に変えた以外は実施例１と同様にして行い、ビニル
変性オレフィン系重合体組成物（Ｂ−２）を得た。

【０１４１】得られたエチレン系重合体組成物（Ｂ-
２）を用い、ＪＩＳ Ａ 硬度および引張弾性率につい
て、上記方法に従って試験を行なった。その結果、この
組成物のＪＩＳ Ａ 硬度は８９．１であり、引張弾性率
は２３．６ＭＰａであった。結果を表２に示す。

【実施例３】実施例１において、日本ポリスチレン
（株）製のホモポリスチレン（商品名日本ポリスチ；Ｇ
５９０Ｈ）を旭化成（株）製のポリメチルメタクリレー
ト(商品名 デルペット；６０Ｎ、ガラス転移温度Ｔｇ
＝１０５℃)に変えた以外は調整例１と同様にして行
い、ビニル変性オレフィン系重合体組成物（Ｂ−３）を
得た。

【０１４２】得られたエチレン系重合体組成物（Ｂ-
３）を用い、ＪＩＳ Ａ 硬度および引張弾性率につい
て、上記方法に従って試験を行なった。その結果、この
組成物のＪＩＳ Ａ 硬度は９３．５であり、引張弾性率
は２４．６ＭＰａであった。結果を表２に示す。

【０１４３】

【表２】

【実施例４】グランドポリマー（株）製のホモポリプロ
ピレン（商品名 グランドポリプロ；Ｊ１０５、ガラス
転移温度Ｔｇ＝−１５℃）８０重量部と、調整例１で得
られたビニル化合物変性オレフィン重合体組成物（Ｂ−
１）２０重量部とを混合し、二軸押出機にて２００℃で
溶融混練することにより熱可塑性重合体組成物(Ｃ−１)
を得た。

【０１４４】得られた熱可塑性重合体組成物を用い、曲
げ初期弾性率（ＦＭ）、ロックウェル硬度（ＨＲ）およ
びアイゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従
って試験を行なった。その結果、この組成物の曲げ初期
弾性率（ＦＭ）は１５６０ＭＰａであり、ロックウェル
硬度（ＨＲ）は８７であり、アイゾット衝撃強度（Ｉ
Ｚ）は４８０Ｊ／ｍであった。結果を表３に示す。

【０１４５】

【実施例５】実施例４において、実施例１で得られたビ
ニル化合物変性オレフィン重合体組成物（Ｂ−１）の代
わりに、実施例２で得られたビニル化合物変性オレフィ
ン重合体組成物（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例４と
同様にして、熱可塑性重合体組成物を得た。(Ｃ−２)

【０１４６】得られた熱可塑性重合体組成物を用い、曲
げ初期弾性率（ＦＭ）、ロックウェル硬度（ＨＲ）およ
びアイゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従
って試験を行なった。その結果、この組成物の曲げ初期
弾性率（ＦＭ）は１５９０ＭＰａであり、ロックウェル
硬度（ＨＲ）は８５であり、アイゾット衝撃強度（Ｉ
Ｚ）は４３０Ｊ／ｍであった。結果を表３に示す。

【０１４７】

【実施例６】実施例４において、実施例１で得られたビ
ニル化合物変性オレフィン重合体組成物（Ｂ−１）の代
わりに、実施例３で得られたビニル化合物変性オレフィ
ン重合体組成物（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例４と
同様にして、熱可塑性重合体組成物を得た。(Ｃ−３)

【０１４８】得られた熱可塑性重合体組成物を用い、曲
げ初期弾性率（ＦＭ）、ロックウェル硬度（ＨＲ）およ
びアイゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従
って試験を行なった。その結果、この組成物の曲げ初期
弾性率（ＦＭ）は１６１０ＭＰａであり、ロックウェル
硬度（ＨＲ）は８９であり、アイゾット衝撃強度（Ｉ
Ｚ）は４４０Ｊ／ｍであった。結果を表３に示す。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】

【参考例１】実施例１において、エチレン・ブテン共重
合体（密度：０．８７２ｇ／ｃｍ３、エチレン含量：８
４モル％、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）を用いずに、ビニル
化合物変性エチレン系重合体と（Ａ−１）を８０重量部
と、および実施例１で用いたホモポリスチレン（日本ポ
リスチ；Ｇ５９０Ｈ）２０重量部とを混合し、実施例１
と同様にしてビニル化合物変性エチレン系重合体組成物
（ＢＢ−１）を得た。その結果、ＪＩＳ Ａ硬度は８
８．５、引張強度は２１．９ＭＰａであった。結果を表
２に示す。

【参考例２】実施例４において、実施例１で得られたビ
ニル化合物変性エチレン系重合体組成物（Ｂ−１）にか
えて、参考例１で得られたビニル化合物変性エチレン系
重合体組成物（ＢＢ−１）を用いた以外は、実施例４と
同様にして熱可塑性重合体組成物（ＣＣ−１）を得た。
得られた熱可塑性重合体組成物を用い、曲げ初期弾性率
（ＦＭ）、ロックウェル硬度（ＨＲ）およびアイゾット
衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従って試験を行
なった。その結果、この組成物の曲げ初期弾性率（Ｆ
Ｍ）は１５２０ＭＰａであり、ロックウェル硬度（Ｈ
Ｒ）は８７であり、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）は２３
０Ｊ／ｍであった。結果を表３に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA15 AA77 AA82 AA86 AA88 AH05 AH07 AH12 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BB03Z BB05X BB12Z BB15X BB17Z BC03Y BC06Y BC07Y BC09Y BG04Y BG06Y BN03W BN06W CB00Y CF06Y CF07Y CF08Y CF18Y CF19Y CG01Y CH07Y CL01Y 4J026 AA12 AC33 BA05 BA06 BA25 BA27 BA31 BA34 BA40 BB01 DA17 DB03 DB05 DB09 DB15 GA09

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］プラグフロー型反応槽において、１
   ３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０
   １〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、エチレン含量が３５〜
   ７５モル％であ り、かつ、ＤＳＣ法により結晶融解ピ
   ークが観測されないエチレン系重合体（Ａ）に、芳香族
   ビニル化合物（ｂ１）および極性基含有ビニル化合物
   （ｂ２）から選ばれる少なくとも１種以上を含むビニル
   化合物（Ｂ）を、塊状重合法、塊状懸濁重合法および溶
   液重合 法のいずれかの重合法を用いて連続的にグラフ
   ト重合して得られるビニル化合 物変性エチレン系重合
   体：１〜９４重量部と、［II］密度（ASTM D 1505）が
   ０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ3 のエチレン系重合体 ：
   ５〜９８重量部 ［III］ＤＳＣにより測定されるガラス転移温度(Tg)が
   ３０℃以上である熱可塑性重合体：１〜３０重量部
   (［Ｉ］と［II］と［III］の合計量は１００重量部とす
   る）とを含有してなることを特徴とするビニル化合物変
   性エチレン系重合体組成物。
2. 【請求項２】前記エチレン系重合体（Ａ）が、エチレン
   と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン、ジエンおよ
   びトリエンの中から選ばれる１種以上の成分とからなる
   エチレン系共重合体であることを特徴とする請求項１に
   記載のビニル化合物変性エチレン系重合体組成物。
3. 【請求項３】前記〔II〕エチレン系重合体が、エチレン
   と、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン、ジエンおよ
   びトリエンの中から選ばれる１種以上の成分とからなる
   エチレン系共重合体であることを特徴とする請求項１に
   記載のビニル化合物変性エチレン系重合体組成物。
4. 【請求項４】請求項１から３のいずれかに記載のビニル
   化合物変性エチレン系重合体組成物からなることを特徴
   とする樹脂改質剤。
5. 【請求項５】前記［Ｉ］ビニル化合物変性エチレン系重
   合体と、前記［II］エチレン系重合体と、前記［III］
   熱可塑性重合体と、［IV］ＤＳＣにより測定されるガラ
   ス転移温度(Tg)が３０℃未満である熱可塑性重合体とか
   らなる熱可塑性重合体組成物であって、［Ｉ］と［II］
   と［III］を合計５〜９０重量部含み、［IV］を９５〜
   １０重量部含み（［Ｉ］、［II］、［III］、［IV］の
   合計は１００重量部とする）、かつ［Ｉ］と［II］と
   ［III］の合計量を１００重量部とした場合において
   ［Ｉ］は１〜９４重量部であり、［II］は５〜９８重量
   部であり、［III］は１〜３０重量部の範囲にあること
   を特徴とする、熱可塑性重合体組成物。
6. 【請求項６】請求項５に記載の熱可塑性重合体組成物か
   らなることを特徴とする成形体。